JPS625424B2 - - Google Patents
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- JPS625424B2 JPS625424B2 JP7671779A JP7671779A JPS625424B2 JP S625424 B2 JPS625424 B2 JP S625424B2 JP 7671779 A JP7671779 A JP 7671779A JP 7671779 A JP7671779 A JP 7671779A JP S625424 B2 JPS625424 B2 JP S625424B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- compounds
- parts
- hydrogen atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Furan Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Description
本発明は一般式
（式中、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を、
Ｙはハロゲン原子またはトリフルオロメチル基
を、R1は水素原子またはメチル基を、R2は２−
フリル基、２−チエニル基または２−ピリジル基
をそれぞれ表わす。）で示されるジフエニルエー
テル誘導体およびその塩酸塩とこれら化合物の１
種または２種以上を有効成分として含有すること
を特徴とする殺草剤に関するものである。 ジフエニルエーテル系化合物のある種のものが
すぐれた殺草特性を有することは公知であり、例
えば、２，４−ジクロルフエニル−３−メトキシ
−４ニトロフエニルエーテル（以下クロメトキシ
ニルと略称する。）などが水田初期用殺草剤とし
て広く使われているが、さらに高い選択性と殺草
活性を持つ殺草剤の開発が望まれている。そのた
めに数多くのジフエニルエーテル系化合物が合成
されその実用化が検討されてきたが、これらの化
合物は、その置換基の種類、数または位置などの
化学構造上の僅かな相違によつて殺草活性の有
無、程度、発現の仕方、選択性ならびに効力の持
続性などが著しく異なるため、公知のジフエニル
エーテル系化合物との化学構造の類似性によつて
これらの化合物の殺草活性を予測することは極め
て困難である。 本発明者等は、新規の各種ジフエニルエーテル
系化合物を種々合成し、その殺草活性を検討した
結果、前記一般式（）で示される化合物が前記
のクロメトキシニルに較べ優れた殺草活性と高い
選択性を有することを見出し、この事実に基づい
て本発明を完成した。 すなわち、本発明の有効成分である一般式
（）で示される化合物群はクロメトキシニルに
較べ水田の強害雑草であるタイヌビエは勿論のこ
と多くの雑草に対して、低濃度でも活性が高く水
稲に対する薬害が極めて小さいなどのすぐれた殺
草活性と高い選択性を有する。また、畑作におい
ても、２，４−ジクロルフエニル−４−ニトロフ
エニルエーテル（以下NIPと略称する）に較べ強
害雑草であるメヒシバ、エノコログサは勿論のこ
と多くの雑草に対して低濃度でも活性が高く、大
豆、その他の有用植物に対する薬害が極めて小さ
いなどのすぐれた殺草活性と高い選択性を有す
る。 次に前記一般式（）で示される化合物の代表
例とその物性値を下記の第１表に例示する。以下
の合成例、実施例、試験例の有効成分化合物は第
１表の化合物番号によつて示す。
Ｙはハロゲン原子またはトリフルオロメチル基
を、R1は水素原子またはメチル基を、R2は２−
フリル基、２−チエニル基または２−ピリジル基
をそれぞれ表わす。）で示されるジフエニルエー
テル誘導体およびその塩酸塩とこれら化合物の１
種または２種以上を有効成分として含有すること
を特徴とする殺草剤に関するものである。 ジフエニルエーテル系化合物のある種のものが
すぐれた殺草特性を有することは公知であり、例
えば、２，４−ジクロルフエニル−３−メトキシ
−４ニトロフエニルエーテル（以下クロメトキシ
ニルと略称する。）などが水田初期用殺草剤とし
て広く使われているが、さらに高い選択性と殺草
活性を持つ殺草剤の開発が望まれている。そのた
めに数多くのジフエニルエーテル系化合物が合成
されその実用化が検討されてきたが、これらの化
合物は、その置換基の種類、数または位置などの
化学構造上の僅かな相違によつて殺草活性の有
無、程度、発現の仕方、選択性ならびに効力の持
続性などが著しく異なるため、公知のジフエニル
エーテル系化合物との化学構造の類似性によつて
これらの化合物の殺草活性を予測することは極め
て困難である。 本発明者等は、新規の各種ジフエニルエーテル
系化合物を種々合成し、その殺草活性を検討した
結果、前記一般式（）で示される化合物が前記
のクロメトキシニルに較べ優れた殺草活性と高い
選択性を有することを見出し、この事実に基づい
て本発明を完成した。 すなわち、本発明の有効成分である一般式
（）で示される化合物群はクロメトキシニルに
較べ水田の強害雑草であるタイヌビエは勿論のこ
と多くの雑草に対して、低濃度でも活性が高く水
稲に対する薬害が極めて小さいなどのすぐれた殺
草活性と高い選択性を有する。また、畑作におい
ても、２，４−ジクロルフエニル−４−ニトロフ
エニルエーテル（以下NIPと略称する）に較べ強
害雑草であるメヒシバ、エノコログサは勿論のこ
と多くの雑草に対して低濃度でも活性が高く、大
豆、その他の有用植物に対する薬害が極めて小さ
いなどのすぐれた殺草活性と高い選択性を有す
る。 次に前記一般式（）で示される化合物の代表
例とその物性値を下記の第１表に例示する。以下
の合成例、実施例、試験例の有効成分化合物は第
１表の化合物番号によつて示す。
【表】
【表】
次に前記一般式（）で示される本発明化合物
の製造法を合成例によつて具体的に説明する。 合成例 １ ２，４−ジクロルフエニル−３−フルフリルオ
キシ−４−ニトロフエニルエーテル（化合物
２）の合成 かきまぜ機、温度計および原料装入口を備えた
300mlの４つ口フラスコ中に、フルフリルアルコ
ール9.8ｇ（0.1mol）をジオキサン150mlに溶かし
て装入した。つぎに水酸化カリウムの濃厚水溶液
（約50％）0.06molを加えた。この液を室温下でか
きまぜながら２，４−ビス（２，４−ジクロルフ
エノキシ）ニトロベンゼン8.9ｇ（0.02mol）のジ
オキサン溶液を加えた後、35℃まで加温して２時
間反応させた。TLCで原料スポツトがなくなつ
たことを確認してのち、反応液を水中に排出し
た。遊離する油状物をベンゼンで抽出し、以降通
常通りに処理して粗製の固形物を得、これをエタ
ノールで再結晶して目的物の結晶5.5ｇを得た。
収率、72.4％ 合成例 ２ ２−クロル−４−トリフルオルメチルフエニル
−３−〔１−（２−ピリジル）エトキシ〕−４−
ニトロフエニルエーテル（化合物10）の合成 合成例１と同じ反応装置に１−（２−ピリジ
ル）エタノール12.3ｇ（0.1mol）をジオキサン
150mlに溶かして装入した。つぎに当量の水素化
ナトリウムを加え30℃で１時間かきまぜた。同温
度で、上記反応液中に２−クロル−４−トリフル
オルメチルフエニル−３，４−ジニトロフエニル
エーテル10.9ｇ（0.03mol）のジオキサン溶液を
滴加し、さらに１時間反応させた。以降、合成例
１と同ように操作して目的物6.1ｇを得た。収率
46.4％ 化合物８を除くその他の化合物は合成例１また
は合成例２のいずれの方法でも合成できるが、中
間原料を考慮すると化合物１，４，７および９は
合成例２の方法に従う方がより効率的である。 合成例 ３ ２−クロル−４−トリフルオルメチルフエニル
−３−（２−ピリジルメトキシ）−４−ニトロフ
エニルエーテル・塩酸塩（化合物８）の合成 ２−クロル−４−トリフルオルメチルフエニル
−３−（２−ピリジルメトキシ）−４−ニトロフエ
ニルエーテル（化合物７）１ｇをアセトン10mlに
溶かし、０〜５℃に冷却しながら過剰の乾燥塩化
水素ガスを導入した。ついで、減圧下でアセトン
を留去して粗結晶を得、これをベンゼンで洗浄し
て目的物の結晶１ｇを得た。収率92.6％ 本発明の化合物を殺草剤として使用する場合
は、他の殺草剤の１種または２種以上、殺虫剤、
殺菌剤、植物生育調節剤等の農薬、土壌改良剤ま
たは肥効性物質との混合使用は勿論のこと、これ
らとの混合製剤も可能である。例えば、本発明の
殺草剤と併用される殺草剤としては、尿素系殺草
剤、チオールカーバメート系殺草剤、有機リン系
殺草剤、酸アミド系殺草剤、トリアジン系殺草
剤、アリロキシ脂肪酸系殺草剤等がある。本発明
剤草剤の含有量は、粒剤では２〜10％、水和剤で
は20〜80％、乳剤では10〜50％（いずれも重量パ
ーセントを示す）が望ましい。 次に本発明に係る殺草剤の製剤実施例及び殺草
活性試験例により本発明をさらに詳細に説明する
が本発明はもちろんこれらのみに限定されるもの
ではない。 実施中の「部」は「重量部」を示す。 実施例１ 粒剤 化合物１ ６部、ベントナイト70部、タルク21
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部およ
びリグニンスルホン酸ソーダ１部を混合し、適量
の水を加えて混練した後、押し出し造粒機を用い
て通常の方法により造粒してのち乾燥して粒剤
100部を得た。 実施例２ 水和剤 化合物２ 50部、ケイソウ土40部およびドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ10部を混合粉砕し、
水和剤100部を得た。 実施例３ 乳剤 化合物１ 10部、ソルポール（東邦化学(株)製乳
化剤）10部およびベンゼン80部を混合溶解し、乳
剤100部を得た。 次に本発明化合物のすぐれた殺草効果と選択性
を試験例によつて具体的に開示する。 試験例１ 水田初期殺草試験 アール／5000ワグネルポツトに土壤を詰め、タ
イヌビエ、ホタルイ、ヘラオモダカ、タマガヤツ
リの種子を播種し湛水状態とした。これにあらか
じめ育苗しておいた水稲苗（３葉期）２本を１株
としその２株を移植して、温室で生育させた。 水稲移植３日後の雑草発生始期に供試化合物の
所定量を前記実施例１に記載した方法に準じた粒
剤を用いて湛水下に処理した。 処理１ケ月後に雑草の発生状況および水稲に対
する率害を調査し第２表の結果を得た。この表で
作物に対する薬害程度および雑草に対する殺草効
果は作物または雑草の発生ないし生育の状態を無
処理区の風乾重と比較し下記の評価基準に従つて
表わし、供試化合物は前記第１表の化合物番号に
よつて示した。 評価基準 ０対無処理区風乾重比で示した生存率
90〜100％ １ 60〜89％ ２ 31〜60％ ３ 11〜30％ ４ ６〜10％ ５ ０〜５％
の製造法を合成例によつて具体的に説明する。 合成例 １ ２，４−ジクロルフエニル−３−フルフリルオ
キシ−４−ニトロフエニルエーテル（化合物
２）の合成 かきまぜ機、温度計および原料装入口を備えた
300mlの４つ口フラスコ中に、フルフリルアルコ
ール9.8ｇ（0.1mol）をジオキサン150mlに溶かし
て装入した。つぎに水酸化カリウムの濃厚水溶液
（約50％）0.06molを加えた。この液を室温下でか
きまぜながら２，４−ビス（２，４−ジクロルフ
エノキシ）ニトロベンゼン8.9ｇ（0.02mol）のジ
オキサン溶液を加えた後、35℃まで加温して２時
間反応させた。TLCで原料スポツトがなくなつ
たことを確認してのち、反応液を水中に排出し
た。遊離する油状物をベンゼンで抽出し、以降通
常通りに処理して粗製の固形物を得、これをエタ
ノールで再結晶して目的物の結晶5.5ｇを得た。
収率、72.4％ 合成例 ２ ２−クロル−４−トリフルオルメチルフエニル
−３−〔１−（２−ピリジル）エトキシ〕−４−
ニトロフエニルエーテル（化合物10）の合成 合成例１と同じ反応装置に１−（２−ピリジ
ル）エタノール12.3ｇ（0.1mol）をジオキサン
150mlに溶かして装入した。つぎに当量の水素化
ナトリウムを加え30℃で１時間かきまぜた。同温
度で、上記反応液中に２−クロル−４−トリフル
オルメチルフエニル−３，４−ジニトロフエニル
エーテル10.9ｇ（0.03mol）のジオキサン溶液を
滴加し、さらに１時間反応させた。以降、合成例
１と同ように操作して目的物6.1ｇを得た。収率
46.4％ 化合物８を除くその他の化合物は合成例１また
は合成例２のいずれの方法でも合成できるが、中
間原料を考慮すると化合物１，４，７および９は
合成例２の方法に従う方がより効率的である。 合成例 ３ ２−クロル−４−トリフルオルメチルフエニル
−３−（２−ピリジルメトキシ）−４−ニトロフ
エニルエーテル・塩酸塩（化合物８）の合成 ２−クロル−４−トリフルオルメチルフエニル
−３−（２−ピリジルメトキシ）−４−ニトロフエ
ニルエーテル（化合物７）１ｇをアセトン10mlに
溶かし、０〜５℃に冷却しながら過剰の乾燥塩化
水素ガスを導入した。ついで、減圧下でアセトン
を留去して粗結晶を得、これをベンゼンで洗浄し
て目的物の結晶１ｇを得た。収率92.6％ 本発明の化合物を殺草剤として使用する場合
は、他の殺草剤の１種または２種以上、殺虫剤、
殺菌剤、植物生育調節剤等の農薬、土壌改良剤ま
たは肥効性物質との混合使用は勿論のこと、これ
らとの混合製剤も可能である。例えば、本発明の
殺草剤と併用される殺草剤としては、尿素系殺草
剤、チオールカーバメート系殺草剤、有機リン系
殺草剤、酸アミド系殺草剤、トリアジン系殺草
剤、アリロキシ脂肪酸系殺草剤等がある。本発明
剤草剤の含有量は、粒剤では２〜10％、水和剤で
は20〜80％、乳剤では10〜50％（いずれも重量パ
ーセントを示す）が望ましい。 次に本発明に係る殺草剤の製剤実施例及び殺草
活性試験例により本発明をさらに詳細に説明する
が本発明はもちろんこれらのみに限定されるもの
ではない。 実施中の「部」は「重量部」を示す。 実施例１ 粒剤 化合物１ ６部、ベントナイト70部、タルク21
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部およ
びリグニンスルホン酸ソーダ１部を混合し、適量
の水を加えて混練した後、押し出し造粒機を用い
て通常の方法により造粒してのち乾燥して粒剤
100部を得た。 実施例２ 水和剤 化合物２ 50部、ケイソウ土40部およびドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ10部を混合粉砕し、
水和剤100部を得た。 実施例３ 乳剤 化合物１ 10部、ソルポール（東邦化学(株)製乳
化剤）10部およびベンゼン80部を混合溶解し、乳
剤100部を得た。 次に本発明化合物のすぐれた殺草効果と選択性
を試験例によつて具体的に開示する。 試験例１ 水田初期殺草試験 アール／5000ワグネルポツトに土壤を詰め、タ
イヌビエ、ホタルイ、ヘラオモダカ、タマガヤツ
リの種子を播種し湛水状態とした。これにあらか
じめ育苗しておいた水稲苗（３葉期）２本を１株
としその２株を移植して、温室で生育させた。 水稲移植３日後の雑草発生始期に供試化合物の
所定量を前記実施例１に記載した方法に準じた粒
剤を用いて湛水下に処理した。 処理１ケ月後に雑草の発生状況および水稲に対
する率害を調査し第２表の結果を得た。この表で
作物に対する薬害程度および雑草に対する殺草効
果は作物または雑草の発生ないし生育の状態を無
処理区の風乾重と比較し下記の評価基準に従つて
表わし、供試化合物は前記第１表の化合物番号に
よつて示した。 評価基準 ０対無処理区風乾重比で示した生存率
90〜100％ １ 60〜89％ ２ 31〜60％ ３ 11〜30％ ４ ６〜10％ ５ ０〜５％
【表】
【表】
試験例２ 発芽前土壤処理による畑作殺草試験
アール／5000ワグネルポツトに土壤を詰め大
豆、メヒシバ、エノコログサ、アオビユ、シロザ
の種子を播種した。 これに供試化合物を実施例２の方法に準じて調
製した水和剤を用いて、その所定量をアールあた
り10相当量の水に希釈し、微量加圧噴霧器で散
布した。これを温室で生育させた。薬剤散布30日
後に、作物および雑草の発生ないし生育状況を調
査し第３表の結果を得た。なお、この表で作物お
よび雑草の生育状態の表示区分および供試化合物
番号は第２表と同一である。
豆、メヒシバ、エノコログサ、アオビユ、シロザ
の種子を播種した。 これに供試化合物を実施例２の方法に準じて調
製した水和剤を用いて、その所定量をアールあた
り10相当量の水に希釈し、微量加圧噴霧器で散
布した。これを温室で生育させた。薬剤散布30日
後に、作物および雑草の発生ないし生育状況を調
査し第３表の結果を得た。なお、この表で作物お
よび雑草の生育状態の表示区分および供試化合物
番号は第２表と同一である。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を、
Ｙはハロゲン原子またはトリフルオロメチル基
を、R1は水素原子またはメチル基を、R2は２−
フリル基、２−チエニル基または２−ピリジル基
をそれぞれ表わす。）で示されるジフエニルエー
テル誘導体およびその塩酸塩。 ２ 一般式 （式中、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を、
Ｙはハロゲン原子またはトリフルオロメチル基
を、R1は水素原子またはメチル基を、R2は２−
フリル基、２−チエニル基または２−ピリジル基
をそれぞれ表わす。）で示されるジフエニルエー
テル誘導体およびその塩酸塩の１種または２種以
上を有効成分として含有することを特徴とする選
択性殺草剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7671779A JPS562965A (en) | 1979-06-20 | 1979-06-20 | Diphenyl ether derivative and herbicide comprising it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7671779A JPS562965A (en) | 1979-06-20 | 1979-06-20 | Diphenyl ether derivative and herbicide comprising it |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS562965A JPS562965A (en) | 1981-01-13 |
| JPS625424B2 true JPS625424B2 (ja) | 1987-02-04 |
Family
ID=13613301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7671779A Granted JPS562965A (en) | 1979-06-20 | 1979-06-20 | Diphenyl ether derivative and herbicide comprising it |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS562965A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR057455A1 (es) * | 2005-07-22 | 2007-12-05 | Merck & Co Inc | Inhibidores de la transcriptasa reversa de vih y composicion farmaceutica |
-
1979
- 1979-06-20 JP JP7671779A patent/JPS562965A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS562965A (en) | 1981-01-13 |
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