JPS5852631A - 熱現像型ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は記録材料としても使用できる熱現像型ジアゾ複
写材料に関する。

熱現像型ジアゾ複写材料は一般に紙、フィルム等の支持
体上にジアゾ化合物、カップリング成分及び発色助剤を
主成分とする感光層を設けたもので、発色助剤としては
、尿素、トリクロル酢酸ソーダ等が使用されている。こ
の種のジアゾ複写拐の 料はいずれも１５０〜２００℃媛加熱により現像される
が、その現像機構は加熱により分解発生するアルカリ（
アンモニアガス、苛性ソーダ）を利用したものである。

−１だ低温現像化（９０〜１３０℃）の試みとして、発
色助剤としては高級脂肪酸アミドが使用されているが、
その現像機構は加熱溶融によるジアゾ化合物及びカップ
リング成分の活性化を利用したものである。

しかし、これら従来の熱現像型ジアゾ複写材料において
は前者は前述のように現像温度が高いため、ジアゾ化合
物と１７では高濃度画像の形成には不利な耐熱性の高い
ものが選択使用されている。

このためこの種のジアゾ複写材料は一般に、アンモニア
ガスで現像する乾式ジアゾ複写伺料に比べて高濃度画像
が得られないという欠点がある。更に高温で１７かも精
度の高い（温度が十１０℃位にコントロールされないと
、現像不足になったり。

色調が変化したりする）加熱装置が必要なので、複写機
のコストも高くなるという欠点もある。また後者は低温
現像は可能であっても、複写材料自体の保存性（以下、
生保存性という）が低下するという欠点があった。

こうした欠点を有しているだめに、熱現像型ジアゾ複写
材料を用いる方法は乾いたコピーが得られる、現像部が
簡単なだめ、複写機がコンパクトにできる等の利点を有
しながらもジアゾ複写プロセスの主流を占めるに至って
いないのが現状である。

そこで、本発明者らは、発色助剤として、脂肪酸アミド
などの融点５０〜１５０℃の熱可溶融性物質を用いて低
温現像化を達成し、さらにそのだめに起る生感光紙の保
存性低１丁をカップリング成分をカプセル化することに
よって防１にさせた一連のジアゾ複写材料兼記録材料を
開発し、先に出願した。

一方、この種の複写材料においては、複写の高速化及び
省電力化のだめにさらに低温で現像可能の熱現像型／ア
ゾ複写材料の開発が強く要望されるようになってきてい
る。

１゜ 性を有する熱現像型ジアゾ複写材料を開発すべく一鋭意
研究を重ねだ結果、本発明を完成するに到つ／ζ。

即ち、本発明によれば、支持体上にジアゾ化合物、カッ
プリング成分及び融点５０〜１５０℃の熱可溶融性発色
助剤を主成分とする感光層を設けた熱現像型／アゾ複写
材料において、アルツノＩＪ発生（式中、Ｊ（、ｌは水
素又は炭素数１〜４のアルギル基若シクはヒドロキンア
ルキル基、及びＲ２は炭素数１〜４のアルキル基又はヒ
ドロキンアルキル基を表わす） で表わされるビウレット化合物を感光層に含有させると
共に、カップリング成分は、ビニルモノマーの重合から
形成された熱軟化温度５０〜１５０℃の疎水性高分子物
質又は融点５０〜１５０℃の非極本発明において用いる
ビウレット化合物の具体例としては、例えば次のような
ものが挙げられる。

Ｎ、Ｎ−ジメチルビウレット、Ｎ、Ｎ−ジエチルビウレ
ット、Ｎ、Ｎ−ジプロピルビウレット、Ｎ−メチルビウ
レット、Ｎ−エチルビウレット、Ｎ−プロピルビウレッ
ト、Ｎ、Ｎ−ジェタノールビウレット、Ｎ−エタノール
ビウレット、Ｎ、Ｎ−ジメチロールビウレット、Ｎ−メ
チロールビウレット、Ｎ、Ｎ−ジブロバノールビウレッ
ト、Ｎ−グロパノールビウレット、Ｎ、Ｎ−ジブチルビ
ー　５　＝ ウレツト、Ｎ−ブチルビウレット等。

本発明においては、ビウレット化合物は、アルカリ発生
剤として作用し、製品の生保存性を改良すると共に、さ
らに、発色助剤としても作用し、通常の熱可溶融性発色
助剤と組合せて用いることにより、低温現像性も向上さ
せる。このビウレット化合物は、ジアゾ化合物１重量部
に対し０．１〜５重量部の割合で用いるのが適当である
。

本発明で用いるジアゾ化合物及びカップリング成分とし
ては、従来、２成分型ジアゾ複写材料の分野で使用され
ているのがそのまま使用できる。

即ち、ジアゾ化合物としては、例えば、４−ジアゾ−Ｉ
−ジメチルアミンベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチル
アミンベンゼン、４−ジアゾ−１−ジプロピルアミノベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ジベンジルアミノベンゼン、４−
ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼン、
４−ジアゾ−１−ジエチルアミン−３−メトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−】−ジメチルアミノ−２−メチ　６− ルベンゼン、４−　ジアゾ−１−ペンソイルアミノ−２
、５−ジエトキ７ベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリ
ノベンゼン、４−／アゾー１−モルホリノー２．５−ジ
エトギ／ベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，
５−ジブトキソベンゼン、４−／アノ゛−１−アニリノ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−３−カル
ボギルベンゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプ１
−−２．５−ジエトギ／ベンゼン、４−ジアゾ−１，４
−メトギンベンゾイル−γミノー２，５−ノエトキンベ
ンゼンなどのジアゾ化合物の塩化物の金属ハライド（例
えば塩化亜鉛、塩化力１・゛ミウム、塩化錫など）との
複塩、及び前記ジアゾ化合物の硫酸、四フッ化ホウ素、
ヘキサフルオロリン酸などの強酸の塩などが挙げられる
が、もちろん、これらのものに限定されるものではない
。

ツノツブリング成分としては、一般の２成分型ジアゾ複
写拐料用のものが全て使用でき、例えばレゾルノン、フ
ロログルノン、２，５−ジメチル−４−モルホリノメチ
ルフェノール、３−ヒドロキシシアノアセトアニリト、
バラスルホアセ；・アニリド、１−ベンゾイルアミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−３，６−シスルホンアミト
、２，２−ジヒドロキンナフタレン、２，７−ジヒトロ
キ／ナフタレン−３＋６−ジスルホン酸ソーダ、２゜３
−ジヒドロキン−６−スルホン酸ソーダ、２゜５−ジヒ
ドロキ／ナフタレン−６−スルホン酸ソーダ、］−］ヒ
ドロキシナフタレンー４−スルホン酸ソーダ■−アミノ
ー３−ヒドロキンナフタレン−３１６−７スルホンアミ
ド、ナフトールＡＳ。

ナフト−ルＡ　Ｓ　−Ｄ、２＝ヒドロキシナフタレン−
３−ビグアナイド、２−ヒドロキシナフトエ酸モルホリ
ノプロピルアミド、２−ヒドロキシナフトエ酸エタノー
ルアミド、２−ヒトロギシナフト工酸−Ｎ−・／メチル
アミノプロピルアミｈ塩酸塩、２．４．２’、４’−テ
］・ラヒトロキシジフェニル、２゜４、２’、　４’−
−ｙ　）ラヒドロキシジフェニルスルボキ／ド等が挙げ
られる。

本発明における熱可溶融性物質としては、疎水性（水不
溶性）を有し、融点５０〜１５０℃の熱可溶融性物質で
あり、溶融し／こ時にジアゾ化合物及び、カンプリング
成分をよく溶解するものであれば任意のものが用いられ
るが、好ましいものとしては、例えば、次のものを用い
ることができる。

（］）一般式Ａ、−１ ＲＣＯＮＴ−Ｉ２（Ａ　−］　） （但し、Ｔ（、は炭素数５〜２４の飽和又は不飽和アル
キル基を表わす） で表わされる脂肪酸アミド。この具体例としては、例え
ば次のものが挙げられる。

カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミ
ド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキシン酸アミド
、ベヘン酸アミド、パルミトレイン酸アミド、オレイン
酸アミド、エイコセン酸アミド、エルシン酸アミド、エ
ライジン酸アミド、トランス−１，１−エイコセン酸ア
ミド、リノール酸アミド、リルン酸アミ　ド、　リシノ
ール酸アミ　ド。

（２）−般式Ａ−２及びＡ−２’ ９　− Ｒ’　Ｃ０ＮＩＩＲ，２（Ａ、−２）又はＲ，３ＮＨＣ
Ｏｆも’（Ａ−２’）（前記式中、Ｒ１及びＲ３は炭素
数５〜２４の飽和又は不飽和アルギル基、Ｒ，２及びＲ
４は炭素数１〜５のアルキル基、置換若しくは非置換の
フェニル基、又１は置換若しくは非置換の７クロヘキシ
ル基を表わす）で表わされるＮ−置換脂肪酸アミド。こ
の具体例としては、例えば、次のものが挙げられる。

即ち、一般式Ａ、−２の具体例としては、例えば、Ｎ−
メチルパルミチン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸ア
ミド、Ｎ−プロピルステアリン酸アミド、Ｎ−ブチルス
テアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチル
ベヘン酸アミド、Ｎ−エチルベヘン酸アミド、Ｎ−ブチ
ルベヘン酸アミド、ベヘン酸アニリド、Ｎ−メチルオレ
イン酸アミド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチルカプリ
ン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、カプリン酸
−０−メトキンアニリド、Ｎ−ヘキシルステアリン酸ア
ミドなどが挙げられ、一般式Ａ−２′の具体例としでは
、例え−１０＝ ば、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オクタデシル
ブチルアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオンアミド、Ｎ
−オレイルアセトアミド、Ｎ−オレイルベンズアミド、
Ｎ−ラウリルブチルアミド、Ｎ−ラウリルベンズアミド
、Ｎ−ベヘニルアセトアミド、Ｎ−ベヘニルプロピオン
アミド、Ｎ−ベヘニルベンズアミド、Ｎ−ミリスチルベ
ンズアミド、Ｎ−ステアリルベンズアミド、Ｎ−ステア
リルアセトアミド、Ｎ−ステアリルシクロヘギノルアミ
ド、Ｎ−ステアリル−０−クロルベンズアミド、Ｎ−パ
ルミチルベンズアミド、Ｎ−バルミチルアセトアミド。

（３）一般式Ａ−３ Ｈ，” （式中、ｌ（、ｌ及びＲ，２は水素原子又は炭素数１〜
５のアルキル基、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜５のア
ルキル又はアルケニル基であり、ｎは１又は２である）
で表わされるベンズアミド誘導体。このようなものの具
体例としては、例えば、次のものを挙げることができる
。

モノ（又はジ）ベンズアミド、Ｎ、Ｎ−ジノチルモノ（
又はジ）ベンズアミド、Ｎ、Ｎ−ジブチルモノ（又はジ
）ベンズアミド、Ｎ　、　Ｎ　−メチル−エチル−モノ
（又はジ）ベンズアミド、４−メチルベンズモノ（又は
ジ）ベンズアミド、４−ブチルベンズモノ（又はジ）ベ
ンズアミド。

（４）一般式Ａ−４ Ｒ，’　０ＣＯＮｌ［Ｒ，２（Ａ　−４）〔式中、Ｒ１
及びＲ，２は鎖状もＩ〜くは環状のアルキル基もしくは
アルケニル基（炭素数１〜３０）、アリール基、又はア
ルアルキル基であり、それらの置換基はさらにハロゲン
、含酸素基（ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコ
キシ基など）、含窒素基（アミノ基、二Ｉ・口塞など）
、含イオウ基（メルカプト基、スルフィド基など）など
を有していてもよい〕で表わされるＮ−置換力ルバメー
ト化合物。このものの具体例としては、例えば、次のも
のが挙げられる。

Ｎ−フェニルシクロへブチルカルバ）−ト、Ｎ−フェニ
ルデカヒドロナフチルカルバメート、Ｎ−ナフチルデカ
ヒドロナフチルカルバメート、Ｎ−フェニルシクロへキ
シルカルバメート、Ｎ−フェニルブチルカルバメート、
Ｎ−ナフチルプロピルカルバメート、Ｎ−フェニル−（
メｌ−ギシ−プロビルーフェニル）カルバメート、Ｎ−
へキシル−】−フェニルエチルカルバメート、Ｎ−へキ
シル−１−ペンジルエチル力ルバメー１−１Ｎ−ナフチ
ルジクロルプロピルカルバメート、Ｎ−ナフチルプロピ
ルカルバメート、Ｎ−フェニル−（プロピル−トリル）
カルバメート、Ｎ−フェニルメチルシクロヘキ／ル力ル
バメート、Ｎ−ナフチルイソブチルカルバメート、Ｎ−
フェニルキシリルカルバメート、Ｎ−ナフチル−１−ブ
チルカルバメート、Ｎ−フェニル−１，２，３，４−テ
トラヒドロナフチルカルバメート、Ｎ−ｆフチルー１−
フェニルエチルカルバメート、Ｎ−フェニル−１−ベン
ジル−１ｓｏ　−＝　１３− プロピルカルバメート、Ｎ−フェニルジメチルシクロへ
キシルカルバメート、Ｎ−フェニルメチルンクロへキシ
ルカルバメート、Ｎ−フェニル−３−オキソ−ｎ−ブチ
ルカルバメート、Ｎ−フェニルジメチルシクロへキシル
力ルバメー１−１Ｎ−フェニル−２−ナフチルエチルカ
ルバメート、Ｎ−フェニルトリルカルバメ−１−，Ｎ−
フェニル（１−フェニル−Ｉｓｏ−フロビル）カルバメ
ート、Ｎ−フェニルデセニルカルバメート、Ｎ−フェニ
ル（ｌ−カルボキシル−ｉｓ。

−ブチル）カルバメート、Ｎ−ナフチルプロピルカルバ
ノート、Ｎ−フェニルヘプチルカルバメート。

（５）一般式Ａ、−５ Ｒ’　Ｃ０Ｒ２（Ａ、−５） （式中、Ｒ，ｌ及びＲ２は炭素数６〜３０の鎖状も１〜
くけ環状のアルキル基若しくはアルケニル基、アリール
基、又はアラルキル基であり、それらの置換基はさらに
他の置換基、例えば、ヒドロキシル基、オキソ基、カル
ボキシル基、アルコ　１４− キシル基などの含酸素基、アミノ基、二ｌ・口塞などの
含窒素基、メルカプト基、スルフィド基などの含イオウ
基などを有していてもよい）で表わさ１１るケトン化合
物。このものの具体例とし７ては、例えば、次のような
ものを挙げることができる。

ジデシルケトン、テシルウンテシルケ］・ン、ジウンデ
シルケトン、ウンテンルドデンルケ］・ン、ジデシルケ
トン、ドデシルトリデカニルケトン、ジトリデカニルケ
］・ン、）・リデカニルテトラデ力ニルケトン、ジテト
ラデカニルケトン、テトラデカニルベンタテ力ニルケト
ン、ジペンタデカニルケトン、ペンタデカニルへキサデ
カニルケトン、ジヘギザテ力ニルケトン、ヘキザテ力ニ
ルへブタデカニルケトン、ジオクタデカニルケトン、ヘ
プタテカニルオクタデカニルケトン、ジオクタデカニル
ケトン、オクタデカニルノナデカニルケトン、ジオクデ
カニルケトン、シクロへキシルデシルケトン、シクロヘ
キソルウンテンルケトン、シクロヘキシルドデン、ノク
ロヘキシルテトラテカニルケトン、シクロへキシルペン
タデカニルケトン、シクロへキシルへキサデカニルケト
ン、シクロヘキシルへブタデカニルケトン、シクロヘキ
シルオクタデカニルケトン、シクロへギシルノナデカニ
ルケトン、フェニルデシルケトン、フェニルウンデンル
ケトン、フェニルデシルケトン、フェニルトリデカニル
ケトン、フェニルテトラデカニルケトン、フェニルペン
タデカニルケトン、フェニルヘキサテ力ニルケトン、フ
ェニルヘプタテノノニルケトン、フェニルオクタデカエ
ルケトン、フェニルノナデカニルケトン、ベンゾフェノ
ン、デオキシベンゾイン、カルコン、４゜４　’　−シ
ーｎ−プロピル−ベンゾフェノン、４゜４　’−シーｎ
−オクチルベンゾフェノン、４−ｎ−オクーｙ−ルー４
ｌ−ｎ−ノニルベンゾフェノン、４．４’−ｎ−ｆシル
ベンゾフェノン。

（６）　　ホＩＪアルキレングリコールポリアルキレン
グリコールとしては、分子量６０００〜２０００００の
ものの使用が好ましく、とのものの具体例としては、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ドなどのアルキレンオキソドの重合体、例えば、ポリエ
チレンクリコール、ホリプロピレングリコール及び共重
合体、例えば、ボリオギシエチレンーオキンプロピレン
のブロックポリマーなどが包含される。

（７）一般式Ａ−７ す （式中、Ｒ，１、Ｒ３は炭素数２〜１２のアルキル。

アラルキル、アリール基を表わし、Ｒ２，Ｒ４は炭素数
２〜１２のアルキル、アリール基を表わす） 前記一般式（Ａ、−７）の具体例と１−ては、例えば、
次のようなものが挙げられる。

Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ジエチル尿素、Ｎ　
、　Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−プロピル−
１７＝ 尿素、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ジー　イソプ
ロピル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ジ−ｎ−ブチル尿
素、Ｎ　、　Ｎ’−ジフェニル−Ｎ　、　Ｎ’−ジー−
５ｅｃ−ブチル尿素、Ｎ　、　Ｎ’−ジフェニル−Ｎ。

Ｎ１−ジーｔｅｒｔ−ブチル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジフェニ
ル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ペンチル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジフ
ェニル−Ｎ、Ｎ１−ジ−ｎ−ヘキシル尿素、Ｎ、Ｎ’−
ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ヘプチル尿素、Ｎ、Ｎ
’−ジフエ＝　／ｌ／　−Ｎ　、　Ｎ’−ジ−ｎ−オク
チル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ　、　Ｎ’−ジ−
ｎ−ノニル尿素、Ｎ　、　Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’
−ジ−ｎ−デシル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ
’−ジフェニル−Ｎ　、　Ｎ’−ジ−ｎ−バブシル尿素
、Ｎ、Ｎ１−ジ（４−メチルフェニル）　−Ｎ、　Ｎ　
’−ジーｎ−プロピル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジ（４−エチル
フェニル）−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ブチル尿素、Ｎ　、　
Ｎ’−ジ（４−メトキンフェニル）−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ
−ヘキシル尿素、Ｎ。

Ｎ’−ジ（４−工トキンフェニル）−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ
−プロピル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジ（４−ブチル　１８　− フェニル）　−Ｎ、Ｎ’　−／−ｎ−ヘキシル尿素、Ｎ
　、　Ｎ’−ジー（４−ヘキシルフェニル）−Ｎ。

Ｎ１−シーｎ−ベヘニル尿ｉ、Ｎ、Ｎ“−シアリル−Ｎ
　、　Ｎ’−ジ−ｎ−ヘキシル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジアリ
ル−Ｎ、Ｎ’−ジー　ｎ−オクチル尿素、Ｎ。

Ｎ１−ジアリル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−デシル尿素、Ｎ、
Ｎ’−ジアリル−Ｎ、Ｎ’−ジーｎ　−トデンル尿素、
Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ジアリル尿素など。

（８）一般式Ａ−８ で表わされるグアニジン誘導体。

前記一般式において、Ｒ１及びＲ２は炭素数５〜２４、
好ｉしくけ１０〜２０のアルキル又はアルケニル基、置
換又は非置換のフェニル基、置換又は非置換のシクロヘ
ギシル基、あるいは置換又は非置換のモルホリノ基を表
わす。この場合、フェニル基、シクロヘキシル基及ヒモ
ルホリノ基に結合していてもよい置換基としては、低級
アルキル基、好１しくはメチル基が挙げられ、この置換
基の数は通常１〜２個である。このようなグアニジン誘
導体としては、例えば、１　、３−Ｎ−−ジペンタデン
ルグアニジン、１゜３−Ｎ−ジヘギサテシルグアニジン
、１．３−Ｎ−ジへブタテンルグアニジン、１．３−Ｎ
−オフタテシルグアニジン、１．３−Ｎ−／）　−３−
ンテンルグアニジン、Ｉ　、　３−Ｎ−ジェイコシルグ
アニジン、１．３−Ｎ−ジトテセニルクアニジン、ｌ、
３−Ｎ−ジヘキサテセニルグアニジン、１１３−Ｎ−ジ
ェイコセニルグアニジン、１　、３−Ｎ−７フエニルグ
アニジン、１，３−Ｎ−ジトリルグアニジン、１．３−
Ｎ−ジキンリルグアニジン、］、３−Ｎ−シンクロへキ
シルグアニジン、１．３−Ｎ−ジ（メチルシクロヘキシ
ル）グアニジン、］　、　３−Ｎ−ジモルポリジグアニ
ジン、・］　、　３−Ｎ−ジ（メチルモルホリノ）グア
ニジン、］　、３−Ｎ−ジ（ジメチルモルホリノ）グア
ニジンなどが挙げられる。

（９）一般式Ａ、　−９ Ａｒ（Ｃｏｏ−Ｙ）ｎ　　　　　　　　　　　　（Ａ−
９）（式中、Ａ、ｒはフェニル基、ナフチル基などの芳
香族基であり、この芳香族基はアルキル基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アンル基、アロ
イル基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよ（Ｙは
アルキル基、又はフェニル基であり、これらのアルキル
基又はフェニル基も前記したような各種置換基を有する
ことができる） で表わされるアロイルオキン化合物。この化合物の具体
例としては、例えば、以下に示す構造のものが挙げられ
る。

−２１＝ 　２２− Ｃ２ ／′＼ ０℃ 本発明で発色助剤として用いる前記化合物は、いずれも
酩酊溶融性でかつ水難溶性ないしは水不溶性であり、粒
径ｏｙ＋〜１０μの微粒子状で用いられる。この発色助
剤は、／アゾ化合物１重量部に対し、０．１〜２０重量
部、好ましくは１〜１０重量部の割合で用いられる。

本発明では、カップリング成分は、ヒ゛ニルモノマーの
重合から形成された熱軟化温度５０〜１５０℃の疎水性
高分子物質又は融点５０〜１５０℃の非極性ワックス状
物質でカプセル化されている。このカプセル化は、カッ
プリング成分を芯物質とし、かつ疎水性高分子物質又は
非極性ワックス状物質を壁材物質として公知のカプセル
化法（例えば米国特許第２８００４５７号、同２８００
４５８号明細書）で行われる。得られるカプセルの粒径
は１〜５０μが適当である。

本発明において、ビニルモノマーの重合から形成された
疎水性高分子物質としては、熱軟化温度が５０〜１５０
℃、好丑しくけ、８０〜１２０℃のもの、例えば、酢酸
ビニル−メタアクリル酸メチル共重合物、酢酸ビニル−
メタアクリル酸ブチル−スチレン共重合物、酢酸ビニル
−メタアクリル酸ラウリル共重合物、ブタジェン−スチ
レン−メタアクリル酸メチル共重合物、酢酸ビニル−ス
チレン−メタアクリル酸ヒドロギンエチル共重合物、メ
タアクリル酸メチル−スチレン共重合物、塩化ビニル重
合物、塩化ビニリデン−メタアクリル酸メチル共重合物
、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合物、酢酸ビニル−スチ
レン共重合物などが挙げら′Ｉ］るが、もちろんこれら
のものに限定されるものではない。

また、非極性ワックス状物質と１〜では、融点５０〜１
５０℃、好捷Ｌ〈は６０〜９０℃のもの、例えばパラフ
ィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレン
ワックス、塩素化パラフィン等がある。

本発明において、カップリング成分と、疎水性高分子物
質又は非極性ワックス状物質との比率は、１：　（０，
５〜１０）（重量）が適当である。

本発明では以上の素材の他に、通常の熱現像型ジアゾ複
写材料に適用されている各種添加剤、例えば、保存性向
」二剤としてナフタレン−モノスルホン酸すトリウム、
ナフタレン−ジスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ト
リスルホン酸すｌ・リウム、スルホサリチル酸、硫酸カ
ドミウム、硫酸マグネ７ウム、塩化カドミウム、塩化亜
鉛などを使用できる。昔だ酸化防止剤としてチオ尿素、
尿素など、溶解剤としてカフェイン、テオフィリンな　
２５− ど、酸安定剤と［−でクエン酸、酒石酸、硫酸、ンユウ
酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸などを用い、その他に
サボニノを少量添加することができる。

丑だバインダーとし、て澱粉、カゼイン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸誘導体等の
高分子物質を使用できる。更に画像濃度向上剤とじてン
リカ、スターチ、クレー、樹脂等の無機又は有機微粒子
が使用できる。

本発明のジアゾ複写材料を作るにはジアゾ化合物、カッ
プリング成分、ビウレット化合物、熱可溶融性発色助剤
（但しカップリング成分はカプセル化したもの）及びそ
の他の添加物を溶解又は分散した水性液を紙、フィルム
等の支持体上に通常の塗布法により塗布乾燥して付着量
２．５〜１５ｇ／ｍ”の感光層を設ければよい。また別
の方法としてカップリング成分（カプセル化したもの）
、熱可溶融性発色助剤、ビウレット化合物及び添加物の
一部（特に画像濃度向」二剤及びバインダー）を溶解又
は分散した水性液を支持体上に塗布乾燥して伺着量２〜
］Ｏｇ／ｍ”のプレコート層を設け、更にそ　２６− の上にジアゾ化合物及びその他の添加物を溶解又は分散
した水性液を塗布乾燥して付着量０゜５〜５ｇ／ｍ１の
感光層を設けて積層型にしてもよい。いずれにしてもジ
アゾ化合物とカップリング成分（ノツプセル化ｌ〜ない
ものを基準）と発色助剤との比率け］　：　（０，１〜
１０）：（０，１〜２０）（重量）が適当である。

本発明の熱現像型ジアゾ複写材料に画像を形成するには
２通りの方法がある。一つは一般のジアゾ複写材料と同
様にこの熱現像型ジアゾ複写材料を蛍光灯や水銀灯を用
いて画面状露光後、赤外線、熱ローラ−、高周波等で６
０〜１３０℃程度に加熱する方法であり、他の一つは一
般の感熱記録材料と同様に前記熱現像型ジアゾ複写材料
に熱ペン、熱ヘッド等を用いて画像状に前記温度に加熱
する方法又は赤外光で画像状に露光兼加熱する方法であ
る。なおいずれの方法もその後、一般のジアゾ複写材料
と同様に蛍光灯や水銀灯で紫外線を全面照射することに
より非画像部の未反応ジアゾ化合物を分解し、定着する
ことができる。

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例　１ 酢酸ビニル−メタアクリル酸ブチル−スチレン共重合化
物（熱軟化温度９８℃）２０ｇをシクロヘキサン１００
ｃｃに溶解し、溶解後ナフトールＡ、Ｓ］Ｏｇをよく分
散させる。その溶液をポリビニルアルコールの＋ｏ％水
溶液２００　ｃｃに強く攪拌して、乳化させる。さらに
強攪拌下、減圧蒸留してシクロヘキサンを除去する。そ
のとき加温温度は５０℃以下に保つ。シクロヘキサンが
完全に除去された後、ノツプセルを濾過１〜で、水洗す
る。水洗後ｈブセルを真空乾燥して、粒径１０〜３０μ
、カップラー分２５重量％のカプセル化カップラー（＋
）　１．９．２　ｇを得だ。

まだ、前記共重合物２０ｇとナフト−ルＡＳ］、Ｏｇを
含むシクロヘキサン溶液をスプレードライ法により霧化
乾燥し、シクロヘキサンを除去することによっても、粒
径１０〜３０μ、カップラー分２５重量係のカプセル化
カップラー１５．６　ｇを得ることができた。

次に カプセル化カップラー（＋）　　　　　　　　　　　　
　　８　ｇシリノＪ微粒子（粒径１〜５　ｐ　）　　　
　　　　　　　３　ｇＮ、Ｎ−ジエチルビウレット　　
　　　　　　　　　５ｇポリビニルアルコールの１０％
ｙＪＪ４　　　　　１０　ｇステアリン酸アミド（粒径
１〜１０μ）３ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００ｃｃよりなる混合物をホモジ
ナイザーで分散してプレツーｌ−液とし、これをジアゾ
複写紙用原紙の表面にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し
て付着量３ｇ／、！のプレコート層を形成した後、その
上に更に４−ジアゾ−（４’−１−ルイルメルカプ！・
）−２、５−−ジエトギシベンゼン・ＢＦ４　　　　１
．５ｇチオ尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１ｇイソプロピルアルコール　　　　　　　　　　
　　　３ｃｃクエン酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１ｇサポニ７　　　　　　　　　　　　　
　　　１．１　ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００　ｃｃよりなる感光液をガラス
ドクターを用いて塗布乾−２９−− 燥し、付着量’ｇ／ｍ”の感光層を設けて熱現像型ジア
ゾ複写材料（サンプルＡ）を作成した。

一方、比較のために、プレコート液中のＮ、Ｎ−ジエチ
ルビウレット５ｇを除いた以外は同様に１〜で熱現像型
複写材料（サンプルＢ）を得た。

次に、以上の各サンプルに原稿を重ねて紫外線露光し、
次いで赤外線ヒータを用いて７０℃、９０℃及び１１０
℃で３秒間加熱して青色画像をそれぞれ形成した。得ら
れた発色画像をマクベス濃度計により測定した。その結
果を第１表に示す。

第　　　１　　　表 第１表かられかるように、本発明品は低温現像性が著し
く改善されている。

また生保存性を試験するため、各サンプルを５０３０− ℃、５０％■（斗■のデシケータ−中に２４時間放置し
て強制劣化させた後、取出し、更に螢光灯を全面照射１
〜て感光層中の／アゾ化合物を全て分解し、非画（象部
儂度を測定［〜、これを、強制劣化しないで同様に処理
（−で測定した非画像部濃度と比較した。なお画像濃度
及び非画像部濃度はマクベス濃度側によるものである。

その結果は第２表の通りである。

第　　　２　　　表 この表から判るように本発明品は画像濃度及び生保存性
にも優れている。

実施例　２ 酢ｅビニルーメタアクリル酸ラウリル共重合化物（熱軟
化温度１０２℃）１５ｇをナフサ（沸点８０〜１００℃
）］０Ｏｃｃに加熱溶解し、温度を５０〜５５℃に加温
しながら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルボリノ
プロピルアミド５ｇを分散させる。その溶液を５０〜５
５℃に加温したゼラチンの１０％水溶液２００ｃｃに強
く攪拌して乳化させる。さらに強攪拌下、減圧蒸留して
ナフサを除去する。ナフサが完全に除去された後、カプ
セルを濾過して、水洗する。水洗後、カプセルを真空乾
燥して粒径１０〜３０μ、カップラー分２５重量％のカ
プセル化カップラー（ＩＩ）９．２ｇを得た。またカッ
プラーとして３−ヒドロキシシアノアセトアニリドを同
量用いた他は同じカプセル化法に従って粒径１０〜３０
μ、カップラー分２５Ｍ　ｔ　％のカプセル化カップラ
ー（ｍ）＋ｏ、＋ｇを得た。

なお１本実施例において、減圧蒸留１−、ナフサを除去
する際５０〜６０℃に加温して完全にナフサを除去すれ
ば、カプセル化カップラーがゼラチン水溶液中に分散し
たカプセル化カップラーの分散液が得られ、濾過、水洗
工程が省略でき、さらに、次工程のプレコート液にそめ
まま分散液の形で使用することも可能である。

次に カプセル化カップラー（ＩＩ）　　　　　　　　　　　
　　３ｇカプセル化カップラー（ｕ）　　　　　　　　
　　　　　２　ｇ澱粉微粒子（粒径５〜２０μ）　　　
　　　　　　　２ｇヒドロキシエチルセルロースの１０
％水？ＪＷ　　　］　Ｏｇステアリン酸アニリド（粒径
１〜ｌＯμ）４ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００　ｃｃよりなる混合物をホモ
ジナイザーで分散してプレコート液とし、これをジアゾ
複写用原紙上にワイヤーバーを用いて塗布乾燥して付着
量５ｇ／ｍ’　　のプレコート層を形成した後、その上
に更に４−ジアゾ−（４Ｉ−メトキノベンゾイルアミノ
）−２，５−シェドキンベンゼン塩化物・１／２ＺｎＣ
Ｉ　、。

１．８ｇ Ｎ、Ｎ−ジメチルビウレット　　　　　　　　　　　２
ｇ塩化亜鉛　　　　　　　　　　　　　２ｇ酒石酸　　
　　　　　　　１ｇ ザポニン　　　　　　　　　　　　０．１ｇ水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００°０
−３３−− よりなる感光液を、ガラスドクターで塗布乾燥して伺着
量０．８ｇ／ｍ”の感光層を設けた。

次に、こう１〜で得られた熱現像型ジアゾ複写材料に原
稿を重ねて紫外線露光した後、赤外線ヒーターで９０℃
、２秒間加熱したところ、高濃度の黒色画像が形成され
た。なおこの拐料の生保存性は実施例１と同様優れてい
た。

また、このジアゾ複写材料に１１０℃の熱ペンのついた
記録計を接触させ記録を行ったところ、接触後、直ちに
黄色の背景に高濃度の黒色画像が形成された。ついで螢
光灯を３秒間全面照射したところ、黄色の背景は白色と
なり、完全に定着された。

実施例　３ 酢酸ビニル−塩化ビニル共重合化物（熱軟化温度８３℃
）１０ｇをリグロイン］０Ｏｃｃに溶解し、溶解後、ナ
フトールＡＳ−Ｄ５ｇをよく分散させる。

その溶液をポリビニルアルコールの１０％水溶液２００
ｃｃに強く攪拌して、乳化させる。さらに強攪拌下、減
圧蒸留して、リグロインを完全除去し−３４＝ て粒径１０〜３０μ、カップラー分３０重敗％のカプセ
ル化カンプラー■９．３ｇの水性分散液を得た。

次に カプセル化カップラー（Ｍ分散液　　　　　　　　２０
ｇ尿素　　　　　　　　　　２ｇ 硫酸　　　　　　　　　０．２ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１ｇポリスチレン
微粉末（粒径Ｉ〜５μ）　　　　　１０ｇオレイン酸ア
ミド　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ４−ジアゾ−
１−（４’−メトキシフェニルメルノ１プ］・）−２、
５−ジェトキシベンゼン・ＰＦ６　　（粒径１〜３μ）
　　　　　　　　　　　１．２ｇザボニン　　　　　　
　　　　　　０．１ｇ水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　＋００ｃｃよりなる混合物をホ
モジナイザーで分散して感光液とし、これをジアゾ複写
紙用原紙に塗布乾燥して４１１着量３ｇ／ｙｎｊの感光
層を設けた。

次に、こうして得られた熱現像型ジアゾ複写材料に原稿
を重ねて紫外線露光後、キセノンフラツ青色画像が形成
された（画像濃度１．．３７）。なおこの材料の生保存
性は実施例１と同様に優れていた。

実施例　４ 塩素化パラフィン（融点６０〜６２℃）２０ｇを７クロ
ヘキザン］０ＯＣＣに溶解し、溶解後、フロログルシン
］Ｏｇをよく分散させる。その溶液をポリビニルアルコ
ールの１０％水心液２００ｃｃに強く攪拌して、乳化さ
せる。さらに、強攪拌下、減圧蒸留ｊ−てシクロヘキサ
ンを除去する。その時、加温温度は５０℃以下に保つ。

シクロヘキサンが完全に除去された後、カプセルを濾過
して、水洗する。水洗後ノツプセルを真空乾燥して粒径
】０〜３０μ、カップラー分３０重量％のカプセル化カ
ップラー（Ｖ）　］、　４．２　ｇを得た。次にカプセ
ル化カップラー（Ｖ）　　　　　　　　　　　　　　６
　ｇチオ尿素　　　　　　　　　　　　　２ｇ硫　　酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１ｇＮ、Ｎ−−
／エタノールビウレット３ｇポリスチレン微粉末（粒径
１〜５　ｐ　）　　　　　　］　ＯｇＮ−ステアリルベ
ンズアミド　　　　　　　　　　５ｇ４−／アゾー　（
４１−１，ルイルベンゾイルアミン）−２，５−ジプロ
ポキシベンゼン硫酸塩　　　　　１．２ｇザボニ／　　
　　　　　　　　　　０・１ｇ水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　］　００　ｃｃよりなる
混合物をホモ／ティザ−で分散して感光液とし、これを
ジアゾ複写紙用原紙に塗布乾燥して何着量３　ｇ／ｍ、
’の感光層を設けた。

次に、こうして得られだ熱現像型ジアゾ複写材料に原稿
を重ねて赤外線ランプにより露光と同時に２秒間加熱し
たところ、高濃度の黒色画像が形成された（画像濃度１
．３１　）。なお、この材料の生保存性は実施例１と同
様にすぐれていた。

特許出願人　株式会社リコー 代理人　弁理士　池　浦　敏　明 −３７−−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分及び
   融点５０〜１５０℃の熱可溶融性発色助剤を主成分とす
   る感光層を設けだ熱現像型ジアゾ複写材料において、ア
   ルカリ発生剤として、一般式 （式中　Ｒ１は水素又は炭素数１〜４のアルキル基若し
   くはヒドロキシアルキル基、及びＲ２１ｄ炭素ｉ　］〜
   ４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表わす） で表わされるビウレット化合物を感光層に含有させると
   共に、カップリング成分は、ビニルモノマーの重合から
   形成された熱軟化温度５０〜１５０℃の疎水性高分子物
   質又は融点５０〜１５０℃の非極性ワックス状物質でカ
   プセル化・されていることを特徴とする熱現像型ジアゾ
   複写材料。