JPS5986041A - ジアゾ型感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジアゾ型感熱記Ｇ材料に関する。

ジアゾ型感Ｆ７？、記録材料は一般に紙、フィル１１等
の支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分才Ｓよび
発色剤をト成５）とする感光層を設置Ｊたもので。

発色剤として（５１尿メ１、トリクロルｌ′ｉ１酸ソー
ダ等の加熱により分Ｐ１’ｊ　Ｌこｊ′ルカリを発生す
る成分か（４，７われ、さらに・ビ・要に応してバイン
ダー、酸安定剤等が添加され７−いる。この種のジアゾ
型感熱記顔材ｆ）はいずれｔＪｌ　５０〜２００℃の加
熱に上り曳（’Ｒされるが、ｊ斤イ［感杏ご・へ己録方
式においてはＷＱ　Ｑの高ｊｉｌｉ化にともない微少然
エネルキーでも十分ンＪテ発色濃度髪出ずことが要求さ
れ−Ｃいる。しかるに１）ＩＩ記の如く熱分子１１′に
よりアルカリを発生づ−る物質を用いる場合は、熟応答
性を高めるために熱分Ｍ濡度の低い物質を用いる必要が
あり、その結果これらの物質は常温においても分解が徐
々に起こりカブリの原因となり保存性を悪くする。この
ように従来提案されたものは、熱応答性が不十分であっ
たり、長期保存性が満足し得るものでなかった。

本発明者等は従来提案されたジアゾ型感熱記録材料と異
なり、熱応答性が、十分でかつ長期保存性が優れたジア
ゾ型感熱記りに材料を開発すべく鋭意研究を重ねた結果
、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は支持体」ユにジアゾ化α物、カップリン
グ成分を主成分とする感光層を設けたジアゾ型感熱記録
材料において、カップリンク成分が一般式（１） （ただしＲ，Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は同しであっても異
っていてもよいＨ，Ｃ＋ｆ＋ｐのアルキル基、アラルキ
ル基、シクロアルキル基又はｃ１〜４　のヒドロキシア
ルキル基を示す。ただし全部が１４であることはない）
で示される化合物、または一般式（１１） （ただしＲイ、目よび］りは同じであっても異っていて
もよい１］、０（７，１８のアルキル基、アラルキル基
、シクロアルキル」ル又はＣｌ−４のヒドロキシアルキ
ル基を示ｉ。）で示される化合物であり、これらを単独
またＩＪ、　ｒＬ１合して用いることを特徴とするジア
ゾ型感熱記録材料である。

本発明のカップリング成分は従来のジアゾ複写材料のカ
ップリング成分としてよく知られている１、８−ナフＩ
〜スルトン−５−または−６−スルホン酸を骨格成分と
してこれに脂肪族アミンを作用させＣ得たレーキまたし
）、スルポンアミドであり、それ自身がシャープなｌＡ
’ｌｌ　、ｔ’、札を有していること、水にＮ溶性であ
り、バインダー等と相溶性があること、発色濃度が大き
い等の性質がある。従って、レーキまたはスルホンアミ
ドとして結合させるアミンを適当に選ぶことにより、９
０〜１３０°Ｃの融点を持つレーキまたはスルポンアミ
ドとすることができ、水に不溶性なので、その精製の際
、イ声１着不純物（無機塩、有機性不純物）を十分水洗
して除去でき高純度品が得られる。このようなカップリ
ング成分を用いることにより、融点降下剤を使用する必
要がないこと、発色助剤となるべきアミンがカップリン
グ成分と化学的に結合しているため、カップリング成分
と発色助剤の混合型に比べ熱応答性が高いこと、さらに
発色濃度も高いこと、保存中はカップリング成分のヒド
ロキシル、！ルがスルＩ−ン結合によりｊ’＝Ｊ　ｆｆ
（されているため反応性が著しく抑制され、カブリを生
ぜず保存性に優れること等の優れた効果が得られた。

本発明のカップリンタ成分として使用される前記一般式
（１）の化合物としては１，８−ナフＩ−スル１−ンー
５−または−６−スルポン酸とジー旧プロピルアミン、
１−リーＩ＋−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン
、ジー１ｓｏ−ブチルアミン、ジー５ｅｅ−ブチルアミ
ン、１−リーｎ−ブチルアミン、ｈ　’Ｊ−ｉｓｏ−ブ
チルアミン、１〜リー５ｅｃ−ブチルアミン、ジシグロ
ヘキシルアミン、ジベンジルアミン、Ｉ−リエタノール
アミン、Ｎ−エチル−Ｎ　−’、１：、タノールアミン
、ジ−ｎ−７１クチルアミン、１〜リ−ｎ−Ａ”）チル
アミン、ジベンジルアミン、ジメチルラウリルアミン、
ジメチルラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジ
メチルス戸アリルアミン、ラウリル１−リメチルアミン
アンモニウノ、クロ１１ド等σ）アミンとのレーキが挙
られろ。その今成法どＬ　’（’　１３：　、例えば１
．１１−ナラ１−スルトン−５−または−（ｉ−〕、ル
ボン酸水ｉ容液に」二Ｒ己アミンのＩ’ｌｌ酸水溶液４
注入レーキ化し、祈出する結晶を濾過、水洗、ｌ’、１
′／Ｊｊ、ｌＹｊすることにより得られる。

一般式（１１）の化合物としては１，８−ナノ１〜スル
トン−５−または−６−スルホニルクロリドとアンモニ
ア、モノメチル）′ミン、モノエチルアミン、千ノー１
１−プロピルアミン、モノーｊｓｏ−プロピルアミン、
モノー〇−ブチルｙミニノ、モノ−１ｓｏ−ブチフレア
ミン、モノ−５ｅｃ−ブチルアミン、２−エヂルヘギシ
ルアミン、２−エチルへＡシルオキシプロピルアミン、
シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ｎ−オクチル
アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジェタノー
ルアミン、ジ−ロープロピルアミン、ジーｉｓ。−プロ
ピルアミン、ジーｎ−ブヂルアミン、ジー１ｓｏ−ブチ
ルアミン、ジー５ｅＣ−ブチルアミン、ジーｎ−オタヂ
ルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジベンジルアミン
等との縮合物が挙られる。

合成法とじ℃は１，８−ナフトスル１〜ンー５−または
−６−スルホニルクロリドと前記アミン類を水溶液中ま
たは溶媒中で、中和剤の存在下、縮合させた後、析出す
る結晶を濾過、水洗、乾燥することにより得られる。

ジアゾ成分としては一般のジアゾ複写材料用の’ｂのが
使用でき、例えば、４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフ
ェニルモルポリン、４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフ
ェニルモルポリン ポキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブ
１〜キシフ工ニルモルポリン、４−ジアゾ−２，５−ジ
ブ１、キシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、４−
ジアゾ−２、５−ジェトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジェトキシ−Ｎ−ペンシイル
アニライドなどの塩化物の塩化０釦用等が挙られる。ま
た、本発明においては必・埋に応じて、補助成分として
酸性物質、塩基性物質、結着剤，ぞの他の助剤を含有さ
ゼることかできる。即ち、保存性向」二剤としてはナフ
タレンスルボニノ酸す１−リウム、ナフタレン１〜リス
ルホン酸す１−リウム、スルホサリチル酸等を使用でき
る。：ｌ′：た酸化防止剤としてチオ尿素。

Ｊ′？．素等、酸安定／ｆ１１としで、クエン酸、酒石
酸、シュウ酸、ホウｎ？［、、リン酸等その他にサポニ
ンを少１７１添加することがでさる。また結着剤として
ポリビニルアルコール ポリアクリルアミド等の高分子物質が使用できる。

さらに画（争ｅ％度向１．剖としてシリカ、デンプン、
１、 ＼ ＼ ＼ 本発明のジアゾ型Ｉｓ熱記録材料を作るにはジアゾ化合
物、カップリング成分および他の添加物を溶解または分
散した水溶液を紙、フィルム等の支持体に通常の塗布法
により塗布！Ｐｚ燥してず１着量２、５〜１５ｇ／ｎｒ
の一層型感光層を設４するかまたはカップリング成分お
よび添加物の一部を溶解または分１１（シた水溶液を支
持体」二に塗布乾燥して付着量２〜ＩＯＢ／ｒ＋ｆのブ
レツー１一層を設け、さらにその」二にジアゾ化合物お
よびその他の添加物をｆｆＴＭまたは分１１女した水）
ｎ液を塗布乾燥してず１着意０．５〜５Ｇ／ｒｒｒの感
）■層を設けて２層型にしてもよい。

ジアゾ化合物とカップリング成分の比率は１：０、５〜
５．０（重Ｍ．．）が）含当である。

以下実施例で本発明をさらに詳しく説明するが本発明は
これに限定されるものではない。実施例中［部Ｊは重旦
部を示す。

く、 ＼＼− 一＼−。

′″−へ 実施例Ｉ Ｉ，８−ナフトスル１−シー６−スルボン酸ジー【１−
ブチルアミンレーキ　　　　　　　　　４部シリ力粒子
　　　　　　　　　　　　　　　　３部ポリビニール−
）′ルー１ールｌＯ％水溶液　　　１０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
部よりなる混僑物をボールミルで分散微粒子化し、ブレ
ツー１−液どじ、これをジアゾ型感熱記録材利用の原紙
の表面にワイヤバーを用いて塗布中２燥し、ｆ；Ｊ着Ｗ
Ｌ４　ｇ　／　＋ｒｒのブレ」−１一層を設けた後、そ
の上にさらに ４−ジアゾ−２，５−ノブトキシフェニルモルポリン塩
１１シ１勺・ｌ　ＺｎＣ］，　　　　　　　１．５部デ
フ１ノ４′．素　　　　　　　　　　　　　　　　１部
７ｒソプロビルノ′ルニ１−ル　　　　　　　　　　３
部クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１部サ
ポニン　　　　　　　　　　　　　　　　１部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０部よりなる感光液をガラスドタターを用いて塗布乾燥
し、付着量１　ｇ／　＋ｒｒの感光層を設けてジアゾ型
感熱記録材料を作成した。

実施例２ １．８−ナノ１−スルトン−６−スルホン酸ジ−ローブ
チルアミンレーキ４部の代りに１，８−ナラ１ヘスル１
−ンー５−スルホン酸ジーｎ−ブチルアミンレーキ４部
を使用した以外は実施例１と全く同じようにしてジアゾ
型感熱記録材料を作成した。

実施例３ １．８−ナノ１−スルトン−６−スルボン酸ジー「１−
ブチルアミンレーキ４部の代りに１，８−ナノ１−スル
１−ンー６−ジーｎ−オクチルスルポンフ３１４部を匝
用した以外は実施例１と全く同じようにしてジアゾ型感
熱記録材料を作成した。

実施例４ １．８−ナノ１−スル１−ンー６−スルポン酸ジ−ロー
ブチルアミンレーキ４部の代りに１．８−ナノ１−スル
１−ンー５−スルホンアミド４部を使用した以外は実施
例１と全く同じようにしてジアゾ型感熱記録材料を作成
した。

比較例１ 一方比較のためカップラーとして６，７−ジヒトロキシ
ナフタ【ノン−２−スルボン酸４部と発色剤として尿素
２部を加えた以外は実施例１と全く同じようにしてジア
ゾ型感ｊＪｆｉ記録材石を作成した。

比較例２ カップラーとし°７Ｘ　に　、　７−シヒドロキシプー
フタレンー２−スルポン酸４部と発色剤として尿素２部
と、融点降下剤としてステアリン酸アミド２部を加えた
以外は実施例１と全く同じよううにしてジアゾ型感熱記
録材ｔｌをイ１成した。

次に以−Ｌの名リンゾルに原稿を重ねて紫外線露光し、
ついで赤外線ヒーターを用いて１１０°Ｃ３秒加熱して
青色画像を形成し、その濃度を測定した。

また保存安定１′１を８・（′＠するため、各ザンブル
を恒温室（５０℃、５０’ン（、Ｒ１＋）に２４時間保
存して促進試験した後取出し、蛍）°６月を全面露光し
て感光層のジアゾ化合物を分解し、地肌濃度を測定し、
これを促進試験しないで同様に処理した地肌濃度と比較
した。なお両仰ｉｆｆ’１度ＡＥよび地肌濃度の測定は
マクベス濃度計によった１、その結果を表１に示す。

表１ この表から判るように本発明によるジアゾ型感熱記録材
料は画像濃度および保存安定性に優れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体」−にジアゾ化合物、カップリング成分を主成分
   とする感光層を設けたジアゾ型感熱記録材料において、
   カップリング成力が一般式（１） （ただしＲ，Ｒ，、Ｒ，、およびＲ３は同してあっても
   異っていてもよいＨ，Ｃ，〜１ｇのアルキル基、アラル
   キル系、シクロアルキル基又はＣ１〜４のヒドロキシア
   ルキル基を示す。たたし全部が１１であることはない）
   で示される化合物、または一般式（ＩＩ） （ただしＲ４およびＲ引は同じであっても異つていでも
   よい１（、”；　ｔへＩＦのアルキル基、アラルキルＪ
   Ｅ、、シタ１１８′ルキル鵡又はＣ１〜イ　のヒドロキ
   シアルキルＪ、Ｉ；　７ｖ示１−０）で示される化合物
   であり、これ”、１　ン（甲独または混合して用いるこ
   とを特徴とずろソーアゾ型感熱記録材料。