JPS6112390A - 定着型感熱記録体 - Google Patents
定着型感熱記録体Info
- Publication number
- JPS6112390A JPS6112390A JP59134488A JP13448884A JPS6112390A JP S6112390 A JPS6112390 A JP S6112390A JP 59134488 A JP59134488 A JP 59134488A JP 13448884 A JP13448884 A JP 13448884A JP S6112390 A JPS6112390 A JP S6112390A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- formula
- recording material
- general formula
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/61—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(イ)発明の技術分野
本発明は感熱記録によp高濃度に発色し、しかも貯蔵保
存性の優れた定着型感熱記録体に関するものである。
存性の優れた定着型感熱記録体に関するものである。
但)従来技術及びその問題点
近年、多量の情報ケできる限り高速でハードコピーとし
てアウトプットすると云う社会の要請に応じて高速プリ
/ター、ファクシミリ等の発達は著しいものがある。高
速プリンター、ファクシミリの如くα気的情報に従って
記録媒体に画像を形成する方法として、電子与真、静電
記録、放電記録、インクジェットおよび感熱記録等が知
られている。これらのなかで感熱記録法は装置が比較的
簡単であり、又、記録紙も比較的安価であることから特
に近年急速に普及している。
てアウトプットすると云う社会の要請に応じて高速プリ
/ター、ファクシミリ等の発達は著しいものがある。高
速プリンター、ファクシミリの如くα気的情報に従って
記録媒体に画像を形成する方法として、電子与真、静電
記録、放電記録、インクジェットおよび感熱記録等が知
られている。これらのなかで感熱記録法は装置が比較的
簡単であり、又、記録紙も比較的安価であることから特
に近年急速に普及している。
該感熱記録法の一つの方法として、クリスタルバイオレ
ットラクト/のような発色性物質とビスフェノールAの
ようなフェノール性化合物ケ組み合せてなる感熱記録用
シートについては、例えば特公昭45−14039号公
報に記載されておりすでに公知である。これらの感熱記
録シートは現在事務用複写紙、各種レコーダー、心電計
、電卓、コンピューターの端末機、ファクシミリ等の記
録紙として広く使用されている。
ットラクト/のような発色性物質とビスフェノールAの
ようなフェノール性化合物ケ組み合せてなる感熱記録用
シートについては、例えば特公昭45−14039号公
報に記載されておりすでに公知である。これらの感熱記
録シートは現在事務用複写紙、各種レコーダー、心電計
、電卓、コンピューターの端末機、ファクシミリ等の記
録紙として広く使用されている。
しかし、上記従来の方法では印字後、誤って加熱された
場合、背景が発色して印字が読めなくなったり、又印字
後、改ざんされる可能性があり、その改良が強く望まれ
ている。
場合、背景が発色して印字が読めなくなったり、又印字
後、改ざんされる可能性があり、その改良が強く望まれ
ている。
本発明者等はこの問題を解決した定着可能な感熱記録体
の提供會意図して研究し、先に、ジアゾニウム塩とカプ
ラー化合物の反応會促す塩基性物質として特定の一般式
を有するグアニジン誘導体音用いることにより、高感度
でしかも貯蔵保存性にすぐれた定着可能な感熱記録体音
提供しうろことt見出してすでに提案した(特開昭57
−45094、同57−125091公報)。
の提供會意図して研究し、先に、ジアゾニウム塩とカプ
ラー化合物の反応會促す塩基性物質として特定の一般式
を有するグアニジン誘導体音用いることにより、高感度
でしかも貯蔵保存性にすぐれた定着可能な感熱記録体音
提供しうろことt見出してすでに提案した(特開昭57
−45094、同57−125091公報)。
しかし近年増々、感熱記録法においては発色感度の高感
度化が求められており、一般に高い発色感度葡得ようと
すれば貯蔵保存性が悪化する傾向があるが、これはジア
ゾニウム塩全使用する定着型感熱記録体においても太い
に認められる所であり、高濃度に発色して、しかも貯蔵
保存性に優れた定着型感熱記録体が求められていた。
度化が求められており、一般に高い発色感度葡得ようと
すれば貯蔵保存性が悪化する傾向があるが、これはジア
ゾニウム塩全使用する定着型感熱記録体においても太い
に認められる所であり、高濃度に発色して、しかも貯蔵
保存性に優れた定着型感熱記録体が求められていた。
(C) 発明の目的
本発明の目的は感熱記録によp高濃度に発色し、しかも
貯蔵保存性に優れた定着型感熱記録体全提供する事であ
る。
貯蔵保存性に優れた定着型感熱記録体全提供する事であ
る。
(至)発明の構成及び作用
即ち、本発明の定着型感熱記録体は、支持体上にジアゾ
ニウム塩、カプラー化合物、発色助剤及び顕色剤として
熱にニジ溶融して塩基性雰囲気を示す有機塩基性化合物
の微粒子状分散物?同一層に、又は2層以上の別の層よ
りgる感光感熱層として設けた定着型感熱記録体におい
て、発色助剤として下記一般式(I)で示される化合物
音用いることt特徴とする。
ニウム塩、カプラー化合物、発色助剤及び顕色剤として
熱にニジ溶融して塩基性雰囲気を示す有機塩基性化合物
の微粒子状分散物?同一層に、又は2層以上の別の層よ
りgる感光感熱層として設けた定着型感熱記録体におい
て、発色助剤として下記一般式(I)で示される化合物
音用いることt特徴とする。
一般式(I)
(式中Rはアルキル基、アラルキル基を、nは1〜3の
整数を表わす) 本発明で用いる化合物は融点40〜160℃、好ましく
は70〜135℃の常温で固体の物質であり、水に難溶
又は不溶であシ、熱溶融時にジアゾニウム塩、カプラー
化合物、及び顕色剤として使用する有機塩基性化合物勿
よく溶解させるものの使用が好ましい。
整数を表わす) 本発明で用いる化合物は融点40〜160℃、好ましく
は70〜135℃の常温で固体の物質であり、水に難溶
又は不溶であシ、熱溶融時にジアゾニウム塩、カプラー
化合物、及び顕色剤として使用する有機塩基性化合物勿
よく溶解させるものの使用が好ましい。
本発明に使用する化合物の具体例を表−1に示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
発明はこれらに限定されるものではない。
表−1
ル)エーナル
本発明で発色助剤として用いる前記化合物は、いずれも
熱可溶融性で、かつ水Is浴性又は不溶性であυ、粒径
0.1〜10μの微粒子状で用いられる。ジアゾニウム
塩とカプラー化合物と本発明の発色助剤との比率は1:
(0,1〜10):(0,1〜20)(重量)の範囲が
好ましい。又、発色助剤は単独で、もしくは必要にエリ
2種以上會組み合わせて使用することが出来る。
熱可溶融性で、かつ水Is浴性又は不溶性であυ、粒径
0.1〜10μの微粒子状で用いられる。ジアゾニウム
塩とカプラー化合物と本発明の発色助剤との比率は1:
(0,1〜10):(0,1〜20)(重量)の範囲が
好ましい。又、発色助剤は単独で、もしくは必要にエリ
2種以上會組み合わせて使用することが出来る。
本発明の発色助剤による定着型感熱記録体の発色感度向
上の効果は疎水性グアニジ/誘導体のみならず広く一般
に公知の有機塩基性化合物を顕色剤として使用した場合
にも認められるが、特に好ましい有機塩基性化合物とし
て下記のグアニジ/誘導体があけられる。
上の効果は疎水性グアニジ/誘導体のみならず広く一般
に公知の有機塩基性化合物を顕色剤として使用した場合
にも認められるが、特に好ましい有機塩基性化合物とし
て下記のグアニジ/誘導体があけられる。
一般式(iI)
几5
一般式(2)
(式中R1,R2、R5、R4およびR5は水素、炭素
数18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、アラ
ルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、カル
バモイルアミノ、複素環残基全表し、R6は低級アルキ
レ/、フエニレ/、す7チレ/、または÷X÷(式中X
は低級アルキレ/、so2、R2,s、o、−NH−ま
たは−重結合7表す)を表し、式中のアリール基は低級
アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミノ、アルキ
ルアミ7基およびハロゲンよp選ば井る置換基r有する
ものも含まれる。) 本発明に使用するジアゾニウム塩としては、従来公知の
ジアゾ型複写材料に用いられる化合物?任意に使用する
ことが出来るが、例えば次の一般式(財)、(V)、(
至)で示されるもの?特に好適に使用することができる
。
数18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、アラ
ルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、カル
バモイルアミノ、複素環残基全表し、R6は低級アルキ
レ/、フエニレ/、す7チレ/、または÷X÷(式中X
は低級アルキレ/、so2、R2,s、o、−NH−ま
たは−重結合7表す)を表し、式中のアリール基は低級
アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミノ、アルキ
ルアミ7基およびハロゲンよp選ば井る置換基r有する
ものも含まれる。) 本発明に使用するジアゾニウム塩としては、従来公知の
ジアゾ型複写材料に用いられる化合物?任意に使用する
ことが出来るが、例えば次の一般式(財)、(V)、(
至)で示されるもの?特に好適に使用することができる
。
(IV)Ynl
1r(I
式中、几7及びR8は炭素数1〜5のアルキル、又はア
ルコキシル、又はオキシアルキル、ベンジル、置換ベン
ジル、べ/ジイル、置換ベンゾイル、フェニル基、水素
原子など金示し、Y及び2はハロゲン原子、炭素数1〜
5のアルキル、カルボキシ/L’、炭”X数1〜5のア
ルコキシル、ニトロ、アセトキシ基などを示し、m及び
nは0又は4以下の正整数を示す。又、XはO4−、B
r−、804−、NO5−PF、l−1Ot04ミB
F4−等のアニオンやさらにznct2.0nOt2$
るいは8nOt4等がこれらのアニオンに付加したイオ
ンを表わしている。
ルコキシル、又はオキシアルキル、ベンジル、置換ベン
ジル、べ/ジイル、置換ベンゾイル、フェニル基、水素
原子など金示し、Y及び2はハロゲン原子、炭素数1〜
5のアルキル、カルボキシ/L’、炭”X数1〜5のア
ルコキシル、ニトロ、アセトキシ基などを示し、m及び
nは0又は4以下の正整数を示す。又、XはO4−、B
r−、804−、NO5−PF、l−1Ot04ミB
F4−等のアニオンやさらにznct2.0nOt2$
るいは8nOt4等がこれらのアニオンに付加したイオ
ンを表わしている。
具体例として、4− N、N−ジメチルアミンベンゼン
ジアゾニウムクロリド、3−クロル−4−N。
ジアゾニウムクロリド、3−クロル−4−N。
N−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4
−N、 N −ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムク
ロリド、2,5−ジェトキシ−4−N、 N−ジエチル
アミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−N−エチル
−N−ヒドロキシェチルアミノベンゼンジアゾニウムク
ロリド、4− N、 N−ジェトキシアミノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、4−フェニルアミノベンゼンジア
ゾニウムクロリド、4−N−(P−メトキシフェニル)
−アミノベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。
−N、 N −ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムク
ロリド、2,5−ジェトキシ−4−N、 N−ジエチル
アミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−N−エチル
−N−ヒドロキシェチルアミノベンゼンジアゾニウムク
ロリド、4− N、 N−ジェトキシアミノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、4−フェニルアミノベンゼンジア
ゾニウムクロリド、4−N−(P−メトキシフェニル)
−アミノベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。
式中R9は一0H20H200H20H2−や−0H2
00H20H2−1−OH20H20H20H2−など
である。X、Y、Z、m及びnは一般式(転)の場合と
同義である。
00H20H2−1−OH20H20H20H2−など
である。X、Y、Z、m及びnは一般式(転)の場合と
同義である。
具体的化合物例としては、4−モルフォリノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、2,5−ジェトキシ−4−モルフ
ォリノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−オキサシリ
ジノベンゼンジアゾニウムクロリド、3−メチル−4−
ピペリジノベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。
アゾニウムクロリド、2,5−ジェトキシ−4−モルフ
ォリノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−オキサシリ
ジノベンゼンジアゾニウムクロリド、3−メチル−4−
ピペリジノベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。
n
式中、 RlGはアルキル基やアリール基會示す。又、
X、Y、Z、m及びnは一般式(転)の場合と同義であ
る。
X、Y、Z、m及びnは一般式(転)の場合と同義であ
る。
具体的化合物例としては、4−エチルメルカプト−2,
5−ジェトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、4−ト
リルメルカプト−2,5−ジエトキシベンゼンジアゾニ
ウムクロリド、4−ベンジルメルカプト−2,5−ジェ
トキシベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。
5−ジェトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、4−ト
リルメルカプト−2,5−ジエトキシベンゼンジアゾニ
ウムクロリド、4−ベンジルメルカプト−2,5−ジェ
トキシベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。
これらのジアゾニウム塩は水又は有機溶媒中に溶解又は
適当な溶媒中に微粒子状に分散させて好ましくは0.1
〜1.Of/rr?の範囲内で支持体上に塗布すること
が出来る。
適当な溶媒中に微粒子状に分散させて好ましくは0.1
〜1.Of/rr?の範囲内で支持体上に塗布すること
が出来る。
又、ジアゾニウム塩の安定化とプレカップリング防止の
為に感光感熱層中に酸化合物を用いることも出来るが、
これは、従来公知のジアゾ型複写材料に用いられる有機
、無機の酸化合物を任意に使用することが出来、具体例
上挙げると酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン
酸、リン酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シアノ酢
酸、シュウ酸、マロン酸、マレイノ酸等がいずれも好適
に使用される。
為に感光感熱層中に酸化合物を用いることも出来るが、
これは、従来公知のジアゾ型複写材料に用いられる有機
、無機の酸化合物を任意に使用することが出来、具体例
上挙げると酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン
酸、リン酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シアノ酢
酸、シュウ酸、マロン酸、マレイノ酸等がいずれも好適
に使用される。
これらの酸化合物は有機塩基性化合物に対して重量比で
5.0〜10(lの範囲内で用いるのが好ましく、さら
に好ましくは10〜50%の範囲内で使用するのがよい
。
5.0〜10(lの範囲内で用いるのが好ましく、さら
に好ましくは10〜50%の範囲内で使用するのがよい
。
又、ジアゾニウム塩と反応してアゾ色素を形成するカプ
ラー化合物としては前記したジアゾニウム塩とカップリ
ング可能な化合物であれば何れをも使用できる。これら
のカプラー化合物としては、フェノール誘導体、オキシ
ナフタレン誘導体、活性メチレン基會含む化合物、ヘテ
ロサイクリック化合物等が挙げられ、これらの具体的な
化合物としては次の如き化合物が挙げられる。
ラー化合物としては前記したジアゾニウム塩とカップリ
ング可能な化合物であれば何れをも使用できる。これら
のカプラー化合物としては、フェノール誘導体、オキシ
ナフタレン誘導体、活性メチレン基會含む化合物、ヘテ
ロサイクリック化合物等が挙げられ、これらの具体的な
化合物としては次の如き化合物が挙げられる。
フェノール誘導体
ピロカテコール
レゾルシ/
フロログリシン
ピロガロール
メタアミノフェノール
パラアミノフェノール
ジエチルアミノフェノール
N−ラウリル−パラアミノフェノール
N−アシル−メタアミノフェノール
3、3’、5− )リヒドロキシジフエニール3.3’
、5.5’−テトラヒドロキシジフェニールα−レゾル
シン酸 β−レゾルシン酸 γ−レゾルシン酸 フロログルシンカルボン酸 没食子醸 オキシナフタレン誘導体 2・3−ジヒドロキシナフタレン β−す7トール α−ナフトール 1・6−ジヒドロキシナフタレン 2・3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸2−
ナフトール−3・6−ジスルホン酸1・8−ジヒドロキ
シナフタレン−8−スルホ/酸2−ヒドロキシ−3−ナ
フトエm−NlN−ビス−β−ヒドロキシエチルアマイ
ド 5−(パラニトロ)−ベンズアミド−1−ナフトール1
−+7)−ルー3−(N−β−ヒドロキシエチル)−ス
ルホン−アマイド 2−ヒ)”ロキ7−3−プロピルモルホリノナフトエ酸
2−ヒドロキシ−3−ナフト−0−トルイジド2−ヒド
ロキシ−3−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド2−
ヒドロキシ−3−ナフトエ@−i′−クロロアニリド2
−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2′、5′−ジメトキ
シアニリド2−ヒドロキシ−3−ナフトキ酸−2′−エ
トキシアニリド2−ヒドロキシ−3−す7):rJR−
2′−メトキシアニリド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸−フェニルエステル2−ヒドロキシ−3−ナフト罐−
4′−フェノキシアニリド2−ヒドロキシ−3−ナフト
#−4=ベンジルオキ7アニリド2−ヒドロキシ−3−
ナンド4−4′−7エネチルオキシアニリド2−ヒドロ
キシ−3−ナフト−’!−2’−ペンデルオキシアニリ
ド活性メチレン基上官む化合物 1−フェニル−3−メチル−ピラゾロン(5)アセトア
セチックアシッドアニリド 1−フェニル−3−カルボキシピラゾロンアセトアセチ
ックアシッドシクロへキシルアマイドアセトアセチツク
アシツドベ/ジルアマイドシアノアセトアニリド シアノアセトモルフォリン 4−カルボキシ−アセトアセトアニリドへテロサイクリ
ック化合物 1−(4’−カルボキシエチルフェニール)−3−ドデ
シル−ピラゾロン−5 これらのカブラ−化合物を水又は有機溶媒に溶解して、
もしくはボールミル、サンドグ2イ/ダーアトライター
等の分散手段を用いて粒径′10μ以下の微粒子状分散
物として感光感熱層中に含有せしめることが出来る。
、5.5’−テトラヒドロキシジフェニールα−レゾル
シン酸 β−レゾルシン酸 γ−レゾルシン酸 フロログルシンカルボン酸 没食子醸 オキシナフタレン誘導体 2・3−ジヒドロキシナフタレン β−す7トール α−ナフトール 1・6−ジヒドロキシナフタレン 2・3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸2−
ナフトール−3・6−ジスルホン酸1・8−ジヒドロキ
シナフタレン−8−スルホ/酸2−ヒドロキシ−3−ナ
フトエm−NlN−ビス−β−ヒドロキシエチルアマイ
ド 5−(パラニトロ)−ベンズアミド−1−ナフトール1
−+7)−ルー3−(N−β−ヒドロキシエチル)−ス
ルホン−アマイド 2−ヒ)”ロキ7−3−プロピルモルホリノナフトエ酸
2−ヒドロキシ−3−ナフト−0−トルイジド2−ヒド
ロキシ−3−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド2−
ヒドロキシ−3−ナフトエ@−i′−クロロアニリド2
−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2′、5′−ジメトキ
シアニリド2−ヒドロキシ−3−ナフトキ酸−2′−エ
トキシアニリド2−ヒドロキシ−3−す7):rJR−
2′−メトキシアニリド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸−フェニルエステル2−ヒドロキシ−3−ナフト罐−
4′−フェノキシアニリド2−ヒドロキシ−3−ナフト
#−4=ベンジルオキ7アニリド2−ヒドロキシ−3−
ナンド4−4′−7エネチルオキシアニリド2−ヒドロ
キシ−3−ナフト−’!−2’−ペンデルオキシアニリ
ド活性メチレン基上官む化合物 1−フェニル−3−メチル−ピラゾロン(5)アセトア
セチックアシッドアニリド 1−フェニル−3−カルボキシピラゾロンアセトアセチ
ックアシッドシクロへキシルアマイドアセトアセチツク
アシツドベ/ジルアマイドシアノアセトアニリド シアノアセトモルフォリン 4−カルボキシ−アセトアセトアニリドへテロサイクリ
ック化合物 1−(4’−カルボキシエチルフェニール)−3−ドデ
シル−ピラゾロン−5 これらのカブラ−化合物を水又は有機溶媒に溶解して、
もしくはボールミル、サンドグ2イ/ダーアトライター
等の分散手段を用いて粒径′10μ以下の微粒子状分散
物として感光感熱層中に含有せしめることが出来る。
又、カブラ−化合物は必要により2種又はそれ以上の化
合物?組み合せて望みの分光吸収特性?示す染料の組み
合せを生成させてもよい。又、分散に際してはカブラ−
化合物を単独で分散してもよいが、有機塩基性fヒ合物
や本発明の発色助剤又は、必要によりその他の添加剤と
共分散することも出来る。
合物?組み合せて望みの分光吸収特性?示す染料の組み
合せを生成させてもよい。又、分散に際してはカブラ−
化合物を単独で分散してもよいが、有機塩基性fヒ合物
や本発明の発色助剤又は、必要によりその他の添加剤と
共分散することも出来る。
顕色剤として使用する有機塩基性化合物は支持体への塗
布時に塗液の溶媒として使用する水又は有機溶剤に可溶
であれば塗液のpHが上昇し地肌のカブリ、貯蔵保存性
の悪化の原因になるので塗層中で不連続な微粒子状分散
物として存在するのが望ましく、又、水に対する20℃
での溶解度が1.0t/を以下のものであれば耐湿熱貯
蔵安定性もよく、脂肪族アミンやピロリジン誘導体、イ
ミダゾール誘導体、イミダシリン誘導体、ピペリジ/誘
導体等の複素環化合物も好適に使用しうるが、゛特に下
記一般式(II)及び(2)の疎水性グアニジン訪導体
全顕色剤として使用した場会には、高温高湿下の貯蔵保
存性にすぐれ、しかも高感度に発色する定着型感熱記録
体會得ることが出来る。又、顕色剤は融点100〜17
0℃の範囲のものが特に好適に使用しうる。
布時に塗液の溶媒として使用する水又は有機溶剤に可溶
であれば塗液のpHが上昇し地肌のカブリ、貯蔵保存性
の悪化の原因になるので塗層中で不連続な微粒子状分散
物として存在するのが望ましく、又、水に対する20℃
での溶解度が1.0t/を以下のものであれば耐湿熱貯
蔵安定性もよく、脂肪族アミンやピロリジン誘導体、イ
ミダゾール誘導体、イミダシリン誘導体、ピペリジ/誘
導体等の複素環化合物も好適に使用しうるが、゛特に下
記一般式(II)及び(2)の疎水性グアニジン訪導体
全顕色剤として使用した場会には、高温高湿下の貯蔵保
存性にすぐれ、しかも高感度に発色する定着型感熱記録
体會得ることが出来る。又、顕色剤は融点100〜17
0℃の範囲のものが特に好適に使用しうる。
顕色剤はボールミル、サンドグラインダー、アトライタ
ー等の分散手段で単独に分散してもよいが、カブラ−化
合物、本発明の発色助剤又は、その他必要によす添加剤
等と共分散してもよい。
ー等の分散手段で単独に分散してもよいが、カブラ−化
合物、本発明の発色助剤又は、その他必要によす添加剤
等と共分散してもよい。
一般式Qll)
〔式中R1、几2、几3、R4および融は水素、炭素数
18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、アラル
キル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、カルバ
モイルアミノ、複素環残基を表し、R6は低級アルキレ
ン、フェニレン、ナフチレ/、またはuX÷(式中Xは
低級アルキレ/、so2、s2.s、0、−NH−また
は−重結合を表す)會表し、式中のアリール基は低級ア
ルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミノ、アルキル
アミ7基およびハ日ゲンより選ばれる置換基含有するも
のも含まれる〕 その代表的な具体例を表−2に示すが、これらヘキシル
基?表わす。
18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、アラル
キル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、カルバ
モイルアミノ、複素環残基を表し、R6は低級アルキレ
ン、フェニレン、ナフチレ/、またはuX÷(式中Xは
低級アルキレ/、so2、s2.s、0、−NH−また
は−重結合を表す)會表し、式中のアリール基は低級ア
ルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミノ、アルキル
アミ7基およびハ日ゲンより選ばれる置換基含有するも
のも含まれる〕 その代表的な具体例を表−2に示すが、これらヘキシル
基?表わす。
表−2
H5
(7)σNH−0−NH0
(8) σNH−0−NHω
1;
(9) an3o<ΣNH−c−NH000H5Hs
J
O2
LJH3NHun3
OH,0O−NH
(OH2)2
(OH2)4
NH2−0−NH2
NH2−0−NH2
上記で示したこれらグアニジンの誘導体は公知の方法な
いしはそれに類似の方法で容易に合成することができる
。
いしはそれに類似の方法で容易に合成することができる
。
又、本発明の感光感熱tit形成する為のバインダー材
料としては、水系溶媒では例えば、コーンスターチ、ア
ラビアゴム、にかわ、ゼラチ/、カゼイン、メチルセル
ロース、エチルセルロース。
料としては、水系溶媒では例えば、コーンスターチ、ア
ラビアゴム、にかわ、ゼラチ/、カゼイン、メチルセル
ロース、エチルセルロース。
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルデ/グン
、ジアルデヒドデンプン等のデ/グン又はその変性物及
び酵導体、ポリビニルアルコールもしくはその変性物及
び誘導体、ポリビニルピロリドン、イソブチレン−無水
マレイン酸共重合物、ポリアクリル酸塩、スチレン−無
水マレイン酸共重合物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
IJデン、ポリスチレン、スチレンブタジエ/ゴム(=
SBR)、メタクリレートブタジェンゴム(=MBJ、
ニトリルプタジエ/ゴム(=NBJポリメチルメタクリ
レート、ポリグロピレ/、ポリアクリロニトリル、アク
リル酸エステル等の合成樹脂エマルジョン等が挙げられ
、これらのバインダー材料は単独で、もしくは混合して
使用できる。又、有機溶媒系では上記の合成樹脂金エマ
ルジョン化せずに有機溶媒に溶解して使用することが出
来る。
ース、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルデ/グン
、ジアルデヒドデンプン等のデ/グン又はその変性物及
び酵導体、ポリビニルアルコールもしくはその変性物及
び誘導体、ポリビニルピロリドン、イソブチレン−無水
マレイン酸共重合物、ポリアクリル酸塩、スチレン−無
水マレイン酸共重合物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
IJデン、ポリスチレン、スチレンブタジエ/ゴム(=
SBR)、メタクリレートブタジェンゴム(=MBJ、
ニトリルプタジエ/ゴム(=NBJポリメチルメタクリ
レート、ポリグロピレ/、ポリアクリロニトリル、アク
リル酸エステル等の合成樹脂エマルジョン等が挙げられ
、これらのバインダー材料は単独で、もしくは混合して
使用できる。又、有機溶媒系では上記の合成樹脂金エマ
ルジョン化せずに有機溶媒に溶解して使用することが出
来る。
ジアゾニウム塩のカッブリフグ反応は水等の極性な溶媒
の下で促進されるので、ジアゾニウム塩を用いる定着型
感熱記録体の特に高温高湿下での貯蔵保存性は低い平衡
水分率’に!するバインダー材料r選択することによっ
ても大きく改善され、又、水系溶媒を用いた場合はホル
マリン、グリオキザール、クロム明ばん、ゲルタールア
ルデヒド、メラミン/ホルマリン樹脂、尿素/ホルマリ
ン樹脂など通常水溶性高分子バインダー材に使用される
耐水化剤音用いることによっても貯蔵保存性を向上させ
ることが出来る。
の下で促進されるので、ジアゾニウム塩を用いる定着型
感熱記録体の特に高温高湿下での貯蔵保存性は低い平衡
水分率’に!するバインダー材料r選択することによっ
ても大きく改善され、又、水系溶媒を用いた場合はホル
マリン、グリオキザール、クロム明ばん、ゲルタールア
ルデヒド、メラミン/ホルマリン樹脂、尿素/ホルマリ
ン樹脂など通常水溶性高分子バインダー材に使用される
耐水化剤音用いることによっても貯蔵保存性を向上させ
ることが出来る。
又、本発明の感光感熱層中に用いられる顔料の具体例と
しては、カオリン、焼成力オリ/、タルク、ろう石、ケ
インウ土、スチレン樹脂粒子、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィラ
ー、セルロースフィラー、酸化アルミニウム等が挙げら
れるが、カス、スティッキング等の熱ヘツドマツチング
性の観点からは特開53−118059、B4−258
45.54−118846.54−118847公報記
載の如き吸油度がJIS K 5101に定める測定法
において80−〜500m//100fの吸油性顔料?
!−便用するのが望ましく、特に熱ヘッドと直接接触す
る層においては、焼成カオリン、尿素−ホルマリンフィ
ラー等で上記の吸油量を示す吸油性顔料を使用するのが
望ましい。
しては、カオリン、焼成力オリ/、タルク、ろう石、ケ
インウ土、スチレン樹脂粒子、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィラ
ー、セルロースフィラー、酸化アルミニウム等が挙げら
れるが、カス、スティッキング等の熱ヘツドマツチング
性の観点からは特開53−118059、B4−258
45.54−118846.54−118847公報記
載の如き吸油度がJIS K 5101に定める測定法
において80−〜500m//100fの吸油性顔料?
!−便用するのが望ましく、特に熱ヘッドと直接接触す
る層においては、焼成カオリン、尿素−ホルマリンフィ
ラー等で上記の吸油量を示す吸油性顔料を使用するのが
望ましい。
その他の補助成分としては、発色抑制や発色補助の為に
塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、チオウレア硫酸
グアニジ/、グルコン酸カルシウムや、ソルビトール、
サッカローズなどの糖類などが用いられ、必要にょシ紫
外線防止剤全添加したり、又、スティッキング改良や発
色感度向上の目的でワックス類や金属石ケ/類r使用す
ることが出来る。
塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、チオウレア硫酸
グアニジ/、グルコン酸カルシウムや、ソルビトール、
サッカローズなどの糖類などが用いられ、必要にょシ紫
外線防止剤全添加したり、又、スティッキング改良や発
色感度向上の目的でワックス類や金属石ケ/類r使用す
ることが出来る。
ワックス類としては、具体的には、パラフィンワックス
、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス
、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば
ステアリン酸アミド、ラウリルアミド、ミリスチルアミ
ド、硬化牛脂酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン
酸アミド、アセトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又はこれ
らの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチジ/ビスステ
アロアミド、エチレンビスステアロアミド又高級脂肪酸
エステル等が挙げられる。
、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス
、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば
ステアリン酸アミド、ラウリルアミド、ミリスチルアミ
ド、硬化牛脂酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン
酸アミド、アセトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又はこれ
らの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチジ/ビスステ
アロアミド、エチレンビスステアロアミド又高級脂肪酸
エステル等が挙げられる。
金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、即ちステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる。
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる。
これらは単独で分散して使用することも出来るが、有機
塩基性化合物、カプラー化合物等や、本発明の発色助剤
と共分散して使用することも出来る。
塩基性化合物、カプラー化合物等や、本発明の発色助剤
と共分散して使用することも出来る。
支持体としては、紙の他に合成樹脂フィルム、ラミネー
ト紙等も使用出来、又、紙を支持体として使用する場合
、感光感熱層を支持体上に直接塗布するとジアゾニウム
塩が紙基体の空隙に浸透して内部まで含浸される為に多
量のジアゾニウム塩會必要とする為、感熱印字後露光に
よる光定着の感度が低下する場合があり、この欠点を防
止する為、必要によっては紙基体に予じめシリカゾル、
アルミナ、酸化チタン、カオリン等の空隙光てん剤、或
いはこれらとでんぷん、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等の高分子材料との組
み合せでプレコートし次いで感光感熱層全塗布してもよ
い。
ト紙等も使用出来、又、紙を支持体として使用する場合
、感光感熱層を支持体上に直接塗布するとジアゾニウム
塩が紙基体の空隙に浸透して内部まで含浸される為に多
量のジアゾニウム塩會必要とする為、感熱印字後露光に
よる光定着の感度が低下する場合があり、この欠点を防
止する為、必要によっては紙基体に予じめシリカゾル、
アルミナ、酸化チタン、カオリン等の空隙光てん剤、或
いはこれらとでんぷん、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等の高分子材料との組
み合せでプレコートし次いで感光感熱層全塗布してもよ
い。
(E) 実施例
次に実施例と比較例によシ、本発明を更に詳細に説明す
る。
る。
実施例1
下記の配合で感光感熱層の塗液全調製し、支持体上に乾
燥後の塗布量が9.Of/−になるように塗布し乾燥し
て定着型感熱記録体を作成する。
燥後の塗布量が9.Of/−になるように塗布し乾燥し
て定着型感熱記録体を作成する。
単位は重量部である。
尚、A液、B液は次の如き配合tボールミルにて48時
間粉砕分散して調製した。
間粉砕分散して調製した。
A液
実施例2
実施例1においてA液でエチレングリコールビス(P−
ベンジルオキシカルボニルフェニル)エーテル上用いる
代9にジエチレングリコールビス(p−べyジルオキシ
カルボニルフェニル)エーテル?用いる以外は実施例1
と同様にして定着型感熱記録体音作成した。
ベンジルオキシカルボニルフェニル)エーテル上用いる
代9にジエチレングリコールビス(p−べyジルオキシ
カルボニルフェニル)エーテル?用いる以外は実施例1
と同様にして定着型感熱記録体音作成した。
実施例3
実施例1においてA液で2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸−2′−エトキシアニリド音用いる代りに2−ヒドロ
キシナフトエ酸−4′−フェノキシアニリドを用いる以
外は実施例1と同様にして定着型感熱記録体を作成した
。
酸−2′−エトキシアニリド音用いる代りに2−ヒドロ
キシナフトエ酸−4′−フェノキシアニリドを用いる以
外は実施例1と同様にして定着型感熱記録体を作成した
。
比較例1
実施例1においてA液で本発明のエチレノグリコールビ
ス(P−ベンジルオキシカルボニルフェニル)エーテル
を除く以外は実施例1と同様にして定着型感熱記録体?
作成した。
ス(P−ベンジルオキシカルボニルフェニル)エーテル
を除く以外は実施例1と同様にして定着型感熱記録体?
作成した。
このようにして得られた定着型感熱記録体?ファクシミ
リ(東芝KB−4800)’に使用して感熱印字させた
後全面紫外線露光にてジアゾニウム塩7分解し定着させ
た。
リ(東芝KB−4800)’に使用して感熱印字させた
後全面紫外線露光にてジアゾニウム塩7分解し定着させ
た。
前記の如くして得られた印字濃度會マクベス濃度計(R
D=514)にて測定した。その値を表−3に示す。又
、表−3には貯蔵保存性テストの結果も同時に示す。
D=514)にて測定した。その値を表−3に示す。又
、表−3には貯蔵保存性テストの結果も同時に示す。
貯蔵保存性テストは塗布液全調製後塗布乾燥して形成し
たサンプルに40℃、相対湿度90%の暗所にて24時
間放置した場合の耐湿熱テストの結果上表し、テスト後
全面露光して定着し、マクベス濃度計にて測定した地I
ll:、濃度を表−3に示す。
たサンプルに40℃、相対湿度90%の暗所にて24時
間放置した場合の耐湿熱テストの結果上表し、テスト後
全面露光して定着し、マクベス濃度計にて測定した地I
ll:、濃度を表−3に示す。
実施例4
ジアゾニウム基音含有する層χ次の配合で調整し、支持
体上に乾燥後の塗布量が2.+1/?F1″になるよう
に塗布する。
体上に乾燥後の塗布量が2.+1/?F1″になるよう
に塗布する。
クエン酸 2fチオウレア
2t2.5−ジェトキシ−
4−モルホリノベンゼン 2゜ジアゾニウム・テ
トラフルオロボレート焼成カオリン
4t10%ポリビニルアルコール
30f水
10〇−上記にて作成した層上に次の配合で調製しfc
M色剤を含有する層の塗液全、乾燥後の塗布量が8゜O
fl讐になるように塗布して定着型感熱記録体ケ作成す
る。
2t2.5−ジェトキシ−
4−モルホリノベンゼン 2゜ジアゾニウム・テ
トラフルオロボレート焼成カオリン
4t10%ポリビニルアルコール
30f水
10〇−上記にて作成した層上に次の配合で調製しfc
M色剤を含有する層の塗液全、乾燥後の塗布量が8゜O
fl讐になるように塗布して定着型感熱記録体ケ作成す
る。
水 100f焼
成カオリ/ 209’A液
52B液
100f10チボリビニルアルコール
120f50%メラミンホルマリン系耐水比剤
21尚、A液、B液、は実施例1と同じ配合t
ボールミルにて48時間粉砕分散して調製した。
成カオリ/ 209’A液
52B液
100f10チボリビニルアルコール
120f50%メラミンホルマリン系耐水比剤
21尚、A液、B液、は実施例1と同じ配合t
ボールミルにて48時間粉砕分散して調製した。
実施例5
実施例4において、A液、B液の配合が実施例2と同じ
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体七作成し
た。
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体七作成し
た。
実施例6
実施例4において、A液、Biの配合が実施例3と同じ
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体音作成し
た。
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体音作成し
た。
比較例2
実施例4において、A液、B液の配合が比較例1と同じ
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体を作成し
た。
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体を作成し
た。
このようにして得られたジアゾ定着型感熱記録体全ファ
クシミリ(東芝KD−4800)’に使用して感熱印字
させた後全面紫外線露元にてジアゾニウム塩を分解し定
着させた。
クシミリ(東芝KD−4800)’に使用して感熱印字
させた後全面紫外線露元にてジアゾニウム塩を分解し定
着させた。
前記の如くして得られた印字濃度全マクベス濃度計(R
D−514)にて測定し、その値を表−4に示す。
D−514)にて測定し、その値を表−4に示す。
又、表−4には貯蔵保存性テストの結果も同時に示す。
貯蔵保存性テストは塗布液?調製後塗布乾燥して形成し
たサンプル全40℃、相対湿度90チの暗所にて24時
間放置する耐湿熱テストとサンプル全60℃の乾燥器に
24時間放置する耐熱テストの結果全表し、それぞれ処
理後全面露光して定着し、マクベス濃度計にて測定した
地肌濃度を表−4に示す。
たサンプル全40℃、相対湿度90チの暗所にて24時
間放置する耐湿熱テストとサンプル全60℃の乾燥器に
24時間放置する耐熱テストの結果全表し、それぞれ処
理後全面露光して定着し、マクベス濃度計にて測定した
地肌濃度を表−4に示す。
表−4
(F′)発明の効果
表−3、表−4に示す如く、本発明の一般式(I)で表
わされる化合物?定着型感熱記録体に添加することに工
9、高濃度に発色し、しかも貯蔵保存性にすぐれた定着
型感熱記録体を得ることができた。
わされる化合物?定着型感熱記録体に添加することに工
9、高濃度に発色し、しかも貯蔵保存性にすぐれた定着
型感熱記録体を得ることができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ジアゾニウム塩、カプラー化合物、発色助剤、及び
顕色剤として熱により溶融して塩基性雰囲気を示す有機
塩基性化合物の微粒子状分散物を同一の層又は2層以上
の別の層より成る感光感熱層として、支持体上に設けた
定着型感熱記録体において、該発色助剤が下記一般式(
I )で示される化合物であることを特徴とする定着型
感熱記録体。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Rはアルキル基、アラルキル基を、nは1〜3の
整数を表わす) 2、ジアゾニウム塩又はカプラー化合物の少くともいず
れか一方が不連続状の微粒子状分散物として感光感熱層
中に含有される特許請求の範囲第1項記載の定着型感熱
記録体。 3、有機塩基性化合物が下記一般式(II)又は(III)
で表わされる疎水性グアニジン誘導体である特許請求の
範囲第2項記載の定着型感熱記録体。 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R_1、R_2、R_3、R_4およびR_5は
水素、炭素数18以下のアルキル、環状アルキル、アリ
ール、アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルア
ミノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、R_6
は低級アルキレン、フェニレン、ナフチレンまたは▲数
式、化学式、表等があります▼(式中Xは低級アルキレ
ン、 SO_2、S_2、S、O、−NH−または一重結合を
表す)を表し、式中のアリール基は低級アルキル、アル
コキシ、ニトロ、アシルアミノ、アルキルアミノ基およ
びハロゲンより選ばれる置換基を有するものも含まれる
。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59134488A JPS6112390A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | 定着型感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59134488A JPS6112390A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | 定着型感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6112390A true JPS6112390A (ja) | 1986-01-20 |
| JPH043756B2 JPH043756B2 (ja) | 1992-01-24 |
Family
ID=15129496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59134488A Granted JPS6112390A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | 定着型感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6112390A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0199876A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-04-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
-
1984
- 1984-06-29 JP JP59134488A patent/JPS6112390A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0199876A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-04-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH043756B2 (ja) | 1992-01-24 |
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