JPS585316B2 - ソスイセイセンイノ センシヨクホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は疎水性繊維特にポリエステル繊維またはアセテ
ート繊維を堅牢な黄色乃至緑黄色に染色する方法に関す
る。

（式中、Ｒはメチル、エチル、プロピル、ブチル、β−
メトキシエチル、β−エトキシエチル、β−プロポキシ
エチル、β−ブトキシエチル、β−フェノキシエチル、
フェニル、ベンベル、フェネチルを表わし、Ｚはメチル
、エチル、プロピル、ブチル、γ−メトキシプロピル、
γ−エトキシプロピル、γ−プロポキシプロピル、γ−
（β−メトキシ−エトキシ）−プロピル、β−ヒドロキ
シエチル、β−シアノエチル、β−アセトキシエチル、
β−ベンゾイロキシエチル、β−メトキシカルボニルオ
キシ−エチル、β−エトキシカルボニルオキシ−エチル
、β−ブトキシカルボニルオキシ−エチル、β−（β−
ブトキシエトキシカルボニルオキシ）エチル、フェニル
、ベンジル、フェネチル、フルフリルを表わす。

但しＲがエチル又はベンジルのときはＺはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、β−ヒドロキシエチル、γ−（
β−メトキシ−エトキシ）−プロピル又はベンジルでは
ない。

）本発明の方法に用いる染料に類似する染料がこれまで
に多数報告されているが、これら公知の染料は各々に特
質があって実用化されているものもあるが、いずれも種
々の欠点を持っている。

本発明者は、鋭意研究、検討した結果、前記一般式（１
）で示される染料を用いて染色及び捺染した場合に、諸
堅牢度が著しくすぐれ、特に日光堅牢度の著しく優れた
美麗な黄色乃至緑黄色の染色物が得られる事を見出し、
本発明を完成するに至った。

即ち、本発明者の研究、検討の過程において、例えば、
次のような事が明らかとなった。

前表で明らかな如く、ジアゾ成分残基において、アゾ基
に対して、メタ位に一０ＣＯＯＲ基を有する染料は、パ
ラ位、オルソ位の場合と比較して、著しく耐光堅牢度が
優れていることが見出され、この一般式（１）でＲ，Ｘ
、Ｙ、Ｚ、が異なる場合についても同様の結果である。

尚、公知染料として、特公昭４６−１９７１６号におい
てジアゾ成分としてエトキシカルボニルオキシで置換さ
れたフェニル、及びベンジルオキシカルボニルオキシフ
ェニルがあげられているが、それら置換基の位置の指定
がなく、実施例においてＰ−エトキシカルボニルオキシ
フェニルが記載されているに過ぎない。

即ち、この公知文献からはジアゾ成分の置換位置の効果
を予想する事は全く不可能であり、本発明者の研究によ
ってｍ位にＲＯＣＯＯ−基を有する染料が極めて優れた
品質を有する事を見い出した事は実用的に真に極めて注
目すべきものである。

また、一般式（１）において、Ｒがアラルキル基、（た
とえばフェネチル基）あるいはアリロキシ低級アルキル
基（たとえばβ−フェノキシエチル基〕の場合は低級ア
ルキル基の場合よりも昇華堅牢度が向上して好ましい。

本発明の方法に用いる前記一般式（１）の染料は、たと
えば次の如くして得られる。

即ち、ｍ−アミノ−フェノールを常法によりジアゾ化し
、式（２） （式中、Ｚは前述の意味を表わす。

）で示されるカンプリング成分とカップリングする事に
よって式（３） （式中、Ｚは前述の意味を表わす。

）の染料を得る。

得られる式（３）の染料を有機溶媒又は水溶媒中で酸結
合剤の存在下で式（４） ％式％（４） （式中、Ｒは前述の意味を表わす。

）を反応せしめれば、一般式（１）で示されるモノアゾ
染料が得られる。

本発明の方法に使用する一般式（１）の染料は疎水性繊
維を染色するにあたって、染料を適当な分散剤と共に水
性媒体中で微細な粒子に粉砕して用いる。

分散化した架剤はペースト状で使用するか、あるいはス
プレー乾燥法等によって粉末状として用いるのが好まし
い。

この様にして得られた架剤は、繊維を浸漬した水性媒体
中で加圧下、１０５℃以上、好ましくは１１０〜１４０
℃で染色するのが有利である。

また、０−フェニル−フェノールやトリクロロベンゼン
等のキャリヤーの存在下に、比較的高温、例えば水の沸
騰状態で染色する事もできる。

あるいはまた染料分散液を布にパッディングし１５０〜
２３０℃で３０秒〜１分間の乾燥処理をするいわゆるサ
ーモゾール染色法も可能である。

一方捺染を行なう場合には染料分散液を適当な糊と共に
練り合わせ、これを布にパッディングし、スチーミング
またはサーモゾール方式で目的が達せられる。

次に実施例をあげて本発明を更に詳しく説明する。

実施例中部とあるのは重量部を意味する。実施例 １ 下記式 の染料粉末１．２部を分散剤、たとえばアルキルナフタ
リン−スルホン酸とホルマリンの縮合物２．４部、湿潤
剤、たとえばポリアルキルナフタリンスルホン酸ソーダ
０．４部と共に水性媒体中で微細に砕き、分散化せしめ
る。

この分散液を市販のキャリヤー（キャリアント３２３−
東邦化学製品）５部、界面活性剤（モノゲン第一工業製
薬製品）５部、及び水１５００部より成る染浴に加え、
テトロン製織物１００部を浸漬して、３０分で染浴を沸
点まで上昇せしめ、この温度で６０分間保持する。

更に染色物を常法により後処理すれば
、堅牢度の良好な緑黄色の染色物が得られる。

なお本実施例に用いた染料は、たとえば次の如くして得
られる。

メタアミノフェノールを常法によりジアゾ化し、これを
１−メトキシプロピル−３−シアノ−４−メチル−６−
ヒトロキシピリドー２−オンのアルカリ水溶液中に加え
てカップリングせしめ、下記式で示される染料を得る。

これを乾燥もしくはウェットケーキのままで有機溶媒中
または水溶媒中で酸結合剤（たとえばピリジン、水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、好ましくは水酸化ナトリ
ウム）の存在下で、クロル蟻酸ブチルエステルを反応せ
しめる事により黄色結晶として得られる。

この染料のｍｐは１５４〜１５６℃でありλｍａｘ（ア
セトン中）は４２３ ｎｍである。

実施例 ２ 下記式 の染料粉末１．２部を実施例１と同様に分散剤を加えて
、微粉砕して分散化せしめ、この分散液をオレイル硫酸
ソーダ１部を含む水４０００部に加えた染浴にポリエス
テル繊維（たとえばテトロン）１００部を浸漬して加圧
容器中で１３０℃において６０分間染色する。

染色された繊維を常法により後処理すれば堅牢度の良好
な緑黄色の染色物が得られる。

ここで用いた染料は、実施例１で用いた染料を製造する
場合と同様にして１−γ−メトキシプロピルー３−シア
ノ−４−メチル−６−ヒトロキシピリドー２−オンの代
りに１−エチル−３−シアノ−４−メチル−６−ヒトロ
キシピリドー２−オンを用いて下記式の染料を得、 これを水溶媒中、水酸化ナトリウムの存在下でクロル蟻
酸−β−フェノキシエチルエステルる事により黄色結晶
として得られる。

この染料のｍ、ｐは１３４〜１３５℃であり、λｍａｘ
（アセトン中）は４２４ ｎｍである。

実施例 ３ 下記式 の染料を用いて、実施例１あるいは実施例２と同様にし
て、ポリエステル繊維を良好な堅牢度をもつ緑黄色に染
色する事ができる。

またこの染料を捺染に用いるには実施例１と同様にして
分散化した後、次の組成により色糊を調整する。

（７）式の分散化染料 １０部微温湯
２７．８部カルボキシメ
チルセルロース系糊剤 ６０部酒石酸
０．２部均染剤（インプルーバ−５ｏｏ
）＊ ２部（＊横浜ポリマー研究新製） 計 １００部 この色糊を用いて印捺、乾燥後１７５℃、５分の過熱蒸
気によるスチーミングを行ない次いで水洗脱糊、還元洗
浄後水洗乾燥する。

なお本実施例に用いた染料は実施例１で得た下記式で示
される染料 を乾燥もしくはウェットケーキのままで有機溶媒中又は
水溶媒中で酸結合剤（たとえばピリジン、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム好ましくは水酸化ナトリウム）の
存在下でクロル蟻酸フエネチせしめる事により黄色結晶
として得られる。

ｍ、ｐ、 １５６〜１５７°Ｃ λｍａｘ ４２３部ｍ （ｉｎアセトン）実施例
４ 下記式 の染料粉末、１．２部を実施例１と同様に分散剤を加え
て微粉砕して分散化せしめ、実施例２及び実施例３と同
様に染色及び捺染すると、堅牢度の良好な緑黄色の染色
物が得られた。

また、この染料をサーモゾール染色決着ご用いるには、
パッド槽に分散溶解した染料１０ ｇ／ｌとマイグレー
ション防止剤としてアルギン酸ソーダ１ｇ／ｌを加えて
パッド液とし、ポリエステル／木綿混紡布を室温でパッ
ドして、重量増加率６５％に絞る。

中間乾燥を行なった後、２００℃、９０秒の乾熱固着を
行なう。

次いで還元洗浄、水洗乾燥すると、堅牢度の優れた緑黄
色の染色物が得られた。

ここで用いた染料は実施例１で用いた染料を製造する場
合と同様にして、クロル蟻酸ブチルエステルの代わりに
クロル蟻酸ベンジルエステル黄色結晶として得られる。

ｍ、ｐ、 １３９〜１４２℃ λｍａｘ ４２５部ｍ（ｉｎアセトン）実施例 ５ 下記式 の染料１，２部を実施例１と同様に分散化せしめる。

これをモノデフ１０部、水３０００部より成る浴に加え
、６０℃に昇温しでアセテート織物１００部を入れ３０
分で８５℃に昇温しその温度で６０分間染色する。

水洗、乾燥すれば堅牢な緑黄色の染色物が得られる。

ここで用いた染料は実施例１と同様にして下記式で示さ
れる染料を得、 このウェットケーキを水及び水酸化ナトリウムと共に撹
拌し常温にてクロル蟻酸（β−ブトキシ−エチル）エス
テル（ＣＩＣＯＯＣ２Ｈ４０Ｃ４Ｈｏ ）を加えれば黄
色結晶として得られる。

ｍ、ｐ、 １０３〜１０５℃ λｍａｘ ４２５部ｍ（ｉｎアセトン）実施例２で
使われた染料１．２部の代わりに一般式（１）にてＲ，
Ｚが次表にて示される構造をもつ染料１．２部をそれぞ
れ使用して、実施例２と同じ方法を適用することにより
、次表右欄に示される、色調の染色物がいずれも良好な
堅牢度をもって得られる。

（Ａ）（Ｂ）で示される染料各々０．６部を混合し、実
施例２と同様にして分散化せしめ、テトロンを染色すれ
ば、実施例２の場合よりも更に優れた染着性を示し、得
られた緑黄色の染色物の堅牢度は良好であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 （式中、Ｒはメチル、エチル、プロピル、ブチル、β−
   メトキシエチル、β−エトキシエチル、β−プロポキシ
   エチル、β−ブトキシエチル、β−フェノキシエチルフ
   ェニル、ベンジル又ハフエネチルを表わし、Ｚはメチル
   、エチル、プロピル、ブチル、γ−メトキシプロピル、
   γ−エトキシプロピル、γ−プロポキシプロピル、γ−
   （β−メトキシ−エトキシ）−プロピル、β−ヒドロキ
   シエチル、β−シアノエチル、β−アセトキシエチル、
   β−ベンゾイロキシエチル、β−メトキシカルボニルオ
   キシ−エチル、β−エトキシカルボニルオキシ−エチル
   、β−ブトキシカルボニルオキシ−エチル、β−（β−
   ブトキシエトキシカルボニルオキシ）エチル、フェニル
   、ベンジル、フェネチル又はフリフリルを表わす。 但しＲがエチル又はベンジルのときはＺはメチル、エチ
   ル、プロピル、ブチル、β−ヒドロキシエチル、γ−（
   β−メトキシ−エトキシ）−プロピル又はベンジルでは
   ない。 ）で表わされる水不溶性モノアゾ染料を用いることを特
   徴とする疎水性繊維の染色法。