JPS585370A - ポリウレタン塗料・接着剤用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なポリウレタン塗料・接着剤用組成物に関
する。更に詳しくは、オキサジアジン計りオン環を有す
るインシアナート成分とポリオ−μ成分および第３級ア
ミンまたは第８級ホスフィンとを含有してなる多液型常
温硬化性ポリウレタン塗料・接着剤用組成物に関する。

従来、ポリウレタン塗料・接着剤は他の合成樹脂塗料・
接着剤と比較して、耐薬品性、耐汚染性。

接着性、光沢、耐摩耗性などの点ですぐれた性質を有し
、木工、金属、瓦、コンクリ−）、デフメチツク。ゴム
、紙など広範囲の用途にわたって使用されている。

これらポリウレタン塗料・接着剤用組成物としては、−
液型あるいは二液型などの多液型が提案されておシ、二
液型は通常主剤であるポリオ−μ成分と硬化剤である多
官能１９イソＶアナ一ト成分とから成っている。仁の硬
化剤としては、通常ジイソＶアナートを原料とし、これ
をポリオール。

水、アミンなどと反応させて、ウレタン、尿素。

ビウレット結合などを有するポリイソシアナートに誘導
しえり、また触媒を用いて三量化反応を行なわせイソシ
アヌフート環を有するポリイソＶアナーシとしたものが
用いられている。しかしながら、このような誘導体のイ
ソＶアナーＦ含量は、原料ジイソＶアナ−Ｆと比較して
はるかに低くなり、従って主剤のポリオ−ｐに対してか
な）多量の硬化剤が必要となるが、硬化剤は主剤に比し
高価であるため、少量でも硬化可能な硬化剤が要望され
ている。また、これら誘導体は、いずれも粘度が高く、
硬化剤として用いるには溶剤などで希釈する必要があシ
、省資源、分書防止の観点からも高固型分あるいは無溶
剤型の硬化剤の出現が望まれている。さらに、常温硬化
型のウレタン塗料・接着剤は一般に塗布物の完全硬化に
長時間を必要とするため、作業性が良くないなどの欠点
を有している。

本発明者らはオキサジアジントリオン環とヒドロキレ化
合物からのアロファネート生成反応が、第３級アミンあ
るいは第３級ホスフィンの存在下では常温でも賽易に進
行することを見出し、これをウレタン塗料・接着剤用硬
化剤として利用すべく、鋭意検討を重ねた結果、オキサ
ジアジントリオン環を有するイソシアナート成分を硬化
剤としてこれとポリオ−μ成分を、第８級アミンあるい
は第１級ホスフィンの存在下に反応させて塗料。

接着剤とする時には、硬化剤の使用量が少量でよく、ま
た高固型分ないしは無溶剤型の硬化剤として用いること
ができ、さらに硬化性も従来のつＶタン系硬化剤よシも
すぐれているなど上記の諸問題を一挙に解決できること
を知シ、本発明を完成した ｆｔ１Ｏち、本発明は、オキサジアジントリオン環を有
するイソシアナート成分、ポリオ−μ成分および第８級
アミンまたは第８級ホスフィンを含有して成る多液型常
温硬化性ポリウレタン塗料・接着剤用組成物に関する。

本発明に用いられるオキサジアジントリオン環を有する
イソシアナート成分としては、分子内にオキサジアジン
トリオン環とイソシアナート基を合せ有する化合物音意
味する。このようなものを合成する方法としては、具体
的にはイソシアナートと二酸化択素との反応によるのが
便利である。

か−るイソシアナートとしては、脂肪族、脂環族。

芳香脂肪族のイソシアナートがあげられ、例え、ばテト
ツメチレンジイソシアナート、ヘキサメチＶンジイソＶ
アナート、ｔｒ、；−ジイソＶアナ）ジプロピルエーテ
ル、２．６−ジイソＶアナトカデロン酸エスデ／ｌ／、
Ｌへ１１−）リイソＶアナトウンデカン、ビス（イソリ
アナトメチ〜）３／クロヘキサン、ビス（イソシアナー
ト基Ａ／）＄／クロヘキサン、１−イソシアナ）−８−
イソシアナＹメチルー＆＆服−ト曽メチｆｉ−１１タロ
ヘキサン、ビス（４−イソＶアナ）Ｖタロへ幹ｙ＊）メ
タン、等Ｖ９レンジイソＶアナーＦ、ビス（３−イソシ
アナート基β）ベンゼンなどのｌリイソＶアナーシ類が
好適に用いられる。これらポリイソＶアナーシは単独で
もｔ九それら相互の混合物として用いてもよく、マたモ
ノイソＶアナート、例えばメチμイソＶアナ−）、エチ
〃イソＶアナーＦ、Ｉｌ−ブチμイソＶアナート、ｊ−
クロμヘキＹｆｉ／イソＶアナ−）、ＶタロヘキＦ／Ｌ
／イｙｖアナ−Ｙ、ＶターヘキＶｆｉ／メチμイソＶア
ナート、ベンジｐイソＶアナーＦ、フエエμエチルイソ
Ｖアナート等との混合物としても用いることができる。

イソシアナートと二酸化巌素Ｏ反応往蝕謀Ｏ存在下にお
こなわれ、触媒としてはｇＳ級ホスフィ７類、監素化合
物、１ニトロキノン類を使用することができ、時に第１
級ホスフィン類が有効である。イソｙアナートと二酸化
廣素の反応でオキすジアジンシリオン環を有するイソＶ
アナ−Ｆが得られえとき、これをそのｔ一本発明のイソ
シアナート成分として用いることができるが、通常は反
応を停止させ、まえ生成物憂安定に保存するために各種
の化金物を添加するのがよい、か−る反応停止、安定剤
としてアルキμ化剤、アＳ／Ａ／化剤、酸、エステｆｉ
／＠導体、フェノ−μ類、過酸化物、イオウ、ポリスル
フィド、金属スルフィト、ハロゲンなどを用いることが
できる。特に、過酸化物、イオｔ、ポリスμフィト、金
属スμフィト、ハロゲンのうちより選ばれえ添加剤を添
加し九オキサジアジントリオン環を有するイソシアナー
ト成分は、オキすシアリン）ジオン環およびイソＶアナ
−）とＩリオーμ成分ＱｋドロキＶ基との反応が円滑に
進行する点から好ましい。

′を九、１９イソＶアナ−）と二酸化＊素からオキすジ
アジントリオン環を有するインシアナート成分を合成す
る揚台、あらかじめ４！曽イソＶアナ−（とポＪオーμ
化合物（例えば、エチＶングリコーμ、プロピＶングリ
コーμ、４４−ブタンＶオーμ、グ曽セリン、トリメチ
ロ−μプロパン。

ポリエーテμポリオ−ｐ、ポリエステ声ポリオーμ、ア
クリμポリオー〜、エメキＶポリオ−μなど）あるいは
ポリアミン化合物（例えばエチレンジアミン、ヘキ雫メ
チＶンジアミン、フェニレンジアミン、ポリエーテルポ
リアミン、ポリアミドポリアミンなど）とをＮＣ４が過
剰となるように反応させて得られる末端ＮＣ０Ｊ＆を有
する付加体もポリイソＶアナ−Ｆとして使用できる。ま
たボーイソノアナート０ＮＣＯの一部をブロック化剤で
ブロックした４Ｍ使用でき、さらにこれら）ｌｉｃ。

基の一部を２量化あるいは８量化したものも同様に使用
することができる。

さらにポリイソＶアナートと度酸ガスの反応によシ得ら
れたオキサジアジントリオン環を有するイソシアナーｌ
を上記のように付加体化、プルツク化、多量体化させた
もの４使用でき、またオキサジアジントリオン環を合成
する際に同時に付加体化、ブロック化、多量化反応を行
なうこともできる。を九別に合成した上記付加体、プロ
ッタ体。

多量体などをこれらのオキサジアジントリオン環を有す
るイソＶアナーシと温舎して用いることも上述のごとき
本発明のオキサジアジン）リオン環を有するイソレアナ
ート成分のうちでも、ヘキサメチレンジイソノアナート
、！−イソＶアナ（−３−イソＶアナトメチμｍ１１．
＆＠−）リメチ〜Ｖタリヘキサンあるいはビス（イソＶ
アナＦメチＩｖ）Ｖクロヘキサンから誘導されたものは
、塗膜性能わるいは硬化性などの点で、特にすぐれ要部
載物を提供する。

オキサジアジントリオン環を有するイソレアナート成分
を硬化剤として使用するＫは、１分子中のオキサジアジ
ントリオン環とイソＶアナート基を合わせた平拘宣能基
数が鵞〜１０程度になるものが好ましく、主剤であるｌ
！オーμ成分の官能基数、ＯＨ価０分子量などの構造、
＠的とする塗布物の物性、硬化剤の分子構造などに応じ
て適宜決定される。ｔた上記オキサジアジントリオン環
を有するイソＶアナート成分がイソレアナート碌ツマー
９低實能基体などを含有し、これをそのま−硬化剤とし
て用ＶるＯに適当でない場合には、蒸１１．抽出、晶析
なと適当な方法によ〉モノマー。

愼實能基体を除去することも可能である。このようにし
て得られ九オキサジアジントリオン環を有するイソＶア
ナーＦ成分は、そのｔ〜硬化剤として使用することかで
龜るが、必要に応じて有機溶剤、Ｖンナー等で希釈して
使用するのに適し九浄態とすることももちろん可能であ
る。

本発明で使用することのできるｄ９オーμ成分としては
、活性水素を少なくと４ｓ個含み、分子量が一！〜１０
へＯＯ・、好ましくは４・ｏＮ６ｏＩ・・・Ｏ化金物が
挙りもれる。よ）好ましくは１分子中Ｉｌｃ！〜６・個
ＯＸドロキＶμ基を有し、分子量器＠ＨＵ＠・のポリオ
−ｐが用いられる。ヒドロキｖｆｉ／基を含有する化金
物ｏ＃ｔかに、九とえば力〜／ＩＩ／Ｎ基、アミノ基、
チオール基などの活性水素を有する官能基を含む化金物
であってもよい。

更に詳しくは、ポリエステμポリオーμ、ポリエーテル
ポリオ−μ、ポリエーテ〜エスデ〃ポリオー〜、ｄＩｌ
エステμアミドポリオ−μ、アクリμｌｌオーμ、ポリ
ウレタンポリオール）工ｌキＶポリオーμ、エボキＶ変
性ポリオ−μ、ｄＩリヒドロキＶアμカン、油変性ポリ
オ−ｐ、ひまし油またはそれらの混合物を好適に使用す
ることができる。

かかるポリエーテμポリオ−〜の例として多価アルコ−
μと多塩基酸のｙ地物があげられる。多価アルコ−〃と
しては、たとえばエチレングリコール）プロビレングプ
コール、ブチＶングリコーμ、ヘキＶレングリコーμ、
ネオペンチルグリコ−μ、Ｖクロヘキサンジメタノー＃
ル、ジエチレングリコ−〜、）リエチＶングツコーμ、
ｌリエチＶングリコール、ジプロピレングリコ−μ、ポ
リオキＶプロピレングシコー＊、ｄリオキＶブチレング
リコ−μ、グリセローμ、トリメチロー〃プロパン、ペ
ンタエリスリＦ−μ、ソρビＦ−〜などがあけられる。

多塩基酸としては、九とえばコハク酸、アジピン酸、ア
ゼフィン酸、セパＶン酸。

フタμ酸、イソフタμ酸、テレフタ！酸、テトフヒドロ
フタμ酸、ヘキサヒドロフ！μ酸、！レイン酸、フマル
酸、これらの酸無水物などを挙げるζどができる。ｔた
、カブａヲタ卜ン、メチルカプロツタトンなどのツクト
ン類をグリコ−ｆｉ／ｌｋどで開環重金させて得られる
ｌリエステμポリオールも好適な例である。

ボリエーテμポリオー１４ＩＯ例としては、エチＶンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ号イド
、テトフヒドロフラン、スチレンオキｆイド、エピクロ
ルヒドリン、フエ二μグ９ｖジルエーテμ、アリμグリ
Ｖりｆｉ／エーテμのような工ｌキサイド化合物を例え
ば三弗化硼素のような触媒の存在下重金させるか、これ
らエポキサイド化合物を単独あるいは混合物で、ｉ九は
交互に反応性水素原子含有開始剤に付加させることによ
如製造できる。反応性水素原子含有開始剤としては、た
とえば水、エチＶングリスー〃、プロピレングリコ−μ
、グリセリーμ、トリメチローμプロパン、ペンタエリ
スリトール、ソμピトーｐなどのポリオール、九とえば
エタノールアミンのようなアミノアルコ−ｐ、たとえば
エチレンジアミンのようなボ響アミンなどがある。

ポ９エーテμエステμポリオ−〜の例としては、前記ボ
リエーデμを原料として、これと多塩基酸とをポリエス
テル化反応に付すことによって得られるもののほか、エ
ポキサイド化合物と酸無水物の開環共重合反応によって
得られる１分子中にボリエーテμ、ｌリエステμの両セ
グメン）ヲモつ化合物をあけることができる。

ポリエステルア電トポ９オーｙの例としては、上記ポリ
エステμ化反応に際し、九とえばエチＶンシアミン、プ
ロピＶンジア識ン、ヘキサメチレンジアミン、キＶすＶ
ンジアミン、水添キ＠／９Ｖンジアミン、エタノ−μア
ミン、プロパノ−μアミンのようなアミノ基を有する原
料をあわせて使用することによって得られる。

アクリμボＪオーｐと一般にいわれるヒトリキＶｉＬ／
基含有重合体は１分子中ｌ（１個以上の七ドロキＶ〜基
を含有する重合性七ツマ−と、これと共重合可能な他の
毛ツマ−を共重合することによって合成することができ
る。ヒドロキＶμ基含有毫ツマ−としては、九とえばア
ク９μ酸にドロＩＦエチル、アタリμ酸ヒドロキｓｒ　
ｆ　ａビμ、アタリｐ酸にドロキＶブチμ、トリメチー
ーμプロパンアクリμ酸（ノエステル、これらＯ対応す
るメ！タリμ酸誘導体、ＩＩ！リヒドロキＶアμキμマ
ＶニーＦおよびフマレートなどがあげられ、共重合可能
なモノマーとしては、九とえばアクリμ酸、そのメチｐ
、エチμ、プロピＡ／、ブチμ、！−エチ〜ヘキｖｐエ
ステｐ、メタクリル酸、マレイン酸、ツマμ酸、イタコ
ン酸およびそれらの上記に対応するエステル、九とえば
スチＶン、α−メチ〜スチレン、酢酸ビニル）アクリロ
ニトリ！、メタタリロニト９ｆｉ７などのビニル単量体
が挙げられる。

ボリウＶタンポリオールとしては、たとえばポリオール
とｌリイソＶアナ−）の反応物で末端にヒドロキＶ〃基
を有するものがあけられる。ポリオ−μとしては九とえ
ばエチレングリコ−μ、プロピレングリコー〜、ブチＶ
ングリコーμ、ヘキｙｖンダリコーμ、ネオペンチμグ
リコ−μ、Ｖタロヘキサンジメタノーμ、ジエチレング
リコ−μ、）リエチレングリコーμ、ジプロピレングリ
コ−μ、　グ９−ｋａ−ｐｙ、）９メチリ−〜プロパン
。

ベンタエリスリトーｆｉ／、ソμピトーμなどのポリオ
−μあるいはポリエステμポリオー〃、ボリエーテμポ
リオール）ポリエステμエーテμポリオーμ、ポＪエス
テ〜アミトポＪオー〜などのポリマーポリオ−μ類など
があげられる。ｌリイソＶアナートとしては、たとえば
テトフメチＶンジイソＶアナート、ヘキサメチレンジイ
ソＶアナート。

鳥６−ジイソＶアナトメチｆｉ／カプロエート、ｓ−イ
ソＶアナトメチ〃−＆４暴−）リメチｐｙｙタロヘキＶ
ｆｉ／イソＶアナート、４４′−メチレノビス（Ｆクロ
ヘキｙＨイソＶアナート）、１１−あるいはＬ４−ビス
（イソＶアナトメチｐｙ）ｖタロヘキサン、メチルシク
ロヘキすンー乳４−ジイソＶアナーシ、鳳−あるいはｐ
−フェニレンジイソＶアナート、ジフエニμメタン−４
４′−ジイソＶアナート、λ４−１たは＆６−トリＶン
ＶイソＶアナート、ＬＩ−またはＬ４−キＶ９Ｖンジイ
ソＶアナートあるいは、これらポリイソＶアナートの１
量体、畠量体などのポリイソＶアナートなどをあがるこ
とができる。４！九上記ポリオールの一部分なエチＶン
ジアミン、プ―ピレンジアミン、ヘキナメチレンジアミ
ン、キＶリレンシア電ン、ビスアミノメチ、Ａ／Ｉ’ク
ロヘキサン、−−アミノメチ＊−＆＆ｌ−）リメチμＶ
クロヘキＶｆｉ／アミン。

エタノ−〜アミン、プロパノ−ｐアミンなどのようなア
ミノ化合物に置き換えて反応させ先生載物も４９ｆｌｖ
ｉンＩリオーμとして使用することができる。

工ｌキＳ／／ｌオーｆｉ／の例としては、ポリフェノー
ル化合物あるいはその被水素化物とエビクａμ七トーン
とを反応させて得られる縮合系エポキＶ樹脂であ）、ｔ
えこれ以外にも九とえは脂肪酸と工ｄｌＦ樹脂とを反応
させて得られるエポキＶエステＡ／樹脂や、ア〜カッー
μアミンと反応させて得られる変性エポキＶ樹脂も使用
することができる。１９オキＶアμカンの例として、酢
酸ビ；ル単請重金体もしくは他のエチレン結合を有する
共重金性毫ツマ−との共重合体のけん化物、あるいはポ
リブタジェンポリオ−＊＆とがあげられる。

さらに、これまで述べ九比較的分子量の大１１′＆監ド
ロ年Ｖ、Ａ／基含有化合物０−）ならず、はぼ６！〜４
００の範囲の分子量を有する低分子量ポリオ−μを単独
ｔｔは混合して用いゐこともできる。これらの低分子量
ポリオ−〜としては、九とえばエチＶングリコーμ、プ
リピＶングリコーμ、ブチレングリコール、ヘキＶＶン
グリコー！、ネオペンチμグリコ−μ、Ｖクリヘキサン
ジメタノーμ。

グリセロール）トリメチロ−μプロパン、ペンタエリス
リトール、ジエチレングリコ−μ、）リエチレングリコ
ーｌｖ、ジデロビＶングリコーｆｉ／などがある。

オキサジアジンシリオン環を有するイソＶアナ−）成分
とポリオ−ｙ成分の便用割合は、オキサジアジンシリオ
ン環の数とイソＶアナ−）基数の合計がポリオ−μ成分
の水酸基数に対して通常へ１〜１０（０間ＩＣあるのが
よく、さらに好ましくはａ６〜８とするのがよい。塗料
として用いる場合には通常へ４〜意、好ましくはへ６〜
Ｌ４とするのがよい。

本発明の第三級アミンとしては、芳香族および脂肪族の
第五級アミンが挙けられ、好ましくは脂肪族第三級アミ
ンが用いられる。脂肪族第三級アミンには、鎖状および
　環状のアミンが含まれ、毛ノアミンのはかＶｃｙアミ
ン、トリアミンなどのボリア這ンが用いられる。かかる
アミンのうち、好適な４１１０としては、たとえばアザ
ビＶり四アｙケン類、鎖状ポリアミン類、環状セノアミ
ン類。

一部環状ポリアミン類愈どがあシ、これらアミンは、た
とえば一般式 １式中、！、１′は廣素敦１〜６のアルキレン基を示す
〕 １式中、１１＝−は、それぞれヒドロキｖｕｌ九は低級
アμコキＶで置換されていてもよい低級アｌ＆／キμ基
を、冨は低級アルキレン基、−１’−Ｎ１１Ｌ４−（Ｗ
は低級アルキレン、−は款ｌ−−区同意義）を九は〉Ｃ
：ＮＨを示す、　ｔた、１１と翼２あるいは１３と１４
は合して低級ア、ＩＩＬ／年シン。

−１’−０−１’−（Ｖは前記と同意義）または−ｔ′
−Ｎ１ｇ　−ｒ−（＊’は前記と同意義、Ｒ６は１！１
＝１４と同意義）を形成していてもよい】１ 〔式中、町はヒドロキＳ／Ａ／あるいは低級アｐコキＶ
で置換されていてもよい低級アμキ〃基を示す〕 〔式中、”ＩＪ２−Ｒ８はそれぞれにドロキＶμあるい
は低級アｙ：１キＶで置換されていてもよい低級アμキ
ル基を示す〕 は低級アμコキＶで置換されていてもよい低級アルキμ
を示す〕 で表わされる第三級アミンが含まれる。

特に好ましいアミンを具体的に挙げると、例えばＬｓ−
ジアザビシクロＣ５，４，０３−５−ウンデセン中り墨
−ジアザビシクロ〔４亀・）−５−／ネンなどのアザビ
ジクロアｆｉｙ）ｒン類、　Ｎ、Ｎ、Ｎ−に′−テトフ
メチ！エチレンジアミン、　Ｎ、Ｎ）ｃ、ｗ−テトフメ
チｊ％／−Ｌ・−ヘキすンジアミン、ＮＪｉ−ビス（ト
ジメチルアミノエチ、Ａ／）メチルアミン、Ｎ−（！−
ジメチμアミノエチμ）モルホリン、Ｎ−メチμｍＮ’
−（ｘ−ジメチ〜アミノエチ／Ｌ／）ビベフジン、　Ｍ
、１４．Ｗ−トリメチ〜−Ｎ’−（！−ヒドロキＶエチ
Ａ／）エチレンジアミン、ビス＜ｓ−ｐメチルアミノエ
トキｙ）メタン、テＦヲメチμグアニジンなどの鎖状お
よび一部環状ポリアミン類。

キメタシジン、ＮメーＶアｐキ〃ビベツνン、Ｎ−アル
キルピペリジンおよびこれらのアルキμ化誘導体などの
環状量ノアミノ類などがある。上記の脂肪族アミンを触
媒として用いた場合には、各成分を混合した後の可使時
間が比較的長いにもか−わらず、塗布物の常温における
硬化性が特にすぐれている、また塗装後若干の強制乾燥
を行なう時にはさらに硬化性の良い塗布物となる。さら
に硬化物の耐候性、光沢、耐水性、接着性についても特
にすぐれた性質を示す。を九、上記第三級アミンの有機
酸、アミノ酸、無機酸の樵も同様に使用することができ
る。

本発明の８級ホスフィンとしては、芳香族および脂肪族
の第三級ホスフィンが用いられ、例えばトリエチルホス
フィン、トリー鳳−プチμホスフィン、ジメチルフェニ
ルホスフィン、トリフエニμホスフィン、ジエチ／Ｌ／
ＶクロヘキＶｆｉ／ホスフィン、１−エチルホスホラン
。１−−−プチμホスホリナン、Ｌ４−ジホスファビＶ
クロ〔λλ友〕オクタン、）リス（ヒドロキＶエチμ）
ホスフィン、などがＴｏけられる。

上記第三級アミン、第三級ホスフィンはオキサジアジン
トリオン環を有するイソシアネート成分とポリオ−μ成
分との反応触媒として作用し、その使用量は、主剤、硬
化剤の種類、硬化条件などにより任意に選択することが
できるが、主剤および硬化剤中の固型分の重量に対して
通常約ａ＠０１〜ｌＯ鴫、ことに約ａＯＯ畠〜６喚程度
が好ましい。

またオキサジアジントリオン環の反応を行なわせるため
には上記１級アミン、８級ホスフィンの添加で十分であ
るが、硬化剤中のＮＣＯ基の反応性を調節する目的で錫
、鉛、ニッケル、亜鉛、チタン、アンチモン、鉄、コバ
〜ト、ビスマス、ウラン、カドミウム、アルミニウム、
バナジウム、水銀、カリウム、すＦリウム、ジμコニウ
ムその他Ｏ金属の有機化合物、有機酸塩、無機権など公
知０ＮＣＯ基とＯＨＪ＆の反応適度を調整する化合物を
添加することもまた有効である。この他に必要に応じて
顔料　ｍ料、レベリング剤、消泡剤、タレ防止剤などを
適宜使用することが出来る。

このようにして得られる本発明の組成物は、通常オキす
ジアジントリオン環を有するイソシアナート成分とポリ
オ−〜成分からなる、いわゆる二液型として使用され、
東際の使用に際して両成分が混合される。この際、第五
級アミン、第三級ホスフィンは、イソシアネート成分あ
るいはポリオ−μ成分のいずれに混合しておいてもよい
が、イソシアネート成分の変質を防止する意味で、ポリ
オ−μ成分に混合しておくのが好ましい。まえ、アミン
、ホスフィンは、単独ｔｔはレベリング剤などと共に溶
剤に溶解しておき、とれを使用時イソＶアナート成分、
ポリオール成分と混合して使用する、いわゆる三液型と
して使用することもできる。本発明の組成物の実際の便
用に際しては、各成分をそのまま、あるいは溶液の状態
で混合して、塗装面または接着面に塗布すれば、常温で
硬化する。

本発明の組成物は、木材、鉄、アμミなどの金属、プラ
スチック、ゴム、紙、夏、コンクリ−Ｙなどの塗装、接
着に有用である。本発明組成物は、硬化剤量が従来のウ
レタン系硬化剤と比較して約”Ａ　〜”Ａと少量用いる
だけでよい。また、硬化剤粘度が低いため無溶剤型ある
いは高固型分含量の塗料接着剤として用いることができ
る。さらに混合時のポットライフが比較的長いにもか−
わらず、塗布物の硬化性がよい。特に塗絞談、若干の強
制、乾燥（＠０−１１０’Ｘ１１０−ｇｏ分）を行なう
ことＫよ）実用上すぐれた硬化物が得られるという特徴
を有している。また生成塗膜は肉持惑のよい耐候性にも
すぐれたものが得られる。

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明する
が、それらは本発明を何ら限定するものではない。

参考例１ ヘキサメチレンジイソＶアナ−）　８４１　Ｆ　に４ｆ
ＪＣで炭酸ガスを吹込みながら、トリー露−プチμホス
フィンＬｌｌｆを加え、攪拌しながら６時間反応を行な
う九次酸ガスの供給を止め、イオウ粉末ａ畠ｆを加えて
８０分間攪拌後冷却し友。このもの横膜蒸発装置により
原料を除去すると淡黄色のや一粘稠な液体ｍｆが得られ
丸。このもＣ）ｔｉＮｃｏ含量４丁８璽・シリ、オキサ
ジアジントリオン含量＠７７Ｗａｍ’／’ｔを有し、残
存毛ツマー量はａ４憾である。

参考創意 を畠−ビス（イソシアナトメチりＶり一ロヘキサン参）
ｉｆに１０℃で炭酸ガスを吹込みながらトリー臘−プチ
μホスフィンｓｏｔを加え、攪拌しながら６時間反応を
行なった。炭酸ガスの供給を窒素に代え、過酸化ペンシ
イ、Ａ／亀８ｆを加えて８０分間攪拌した。生成物を薄
膜蒸発装置によシ原料を蒸発除去すると淡黄色の粘稠な
液体１８０ｆが得られｆＦ４このものはＮＣＯ含量ｔｓ
ｓｍ・Ｖｔオキサジアジン）リオン含量ｚ２Ｐ鴫今であ
シ、残存モノマー量は（ＬＳＩである。

参考例８ λ８−ビス（イソシアナトメチ〃）Ｖクロヘキサン１９
４Ｆとトリー鳳−プチμホスフィンｇｏｔを用いて参考
創意と同様に８時間反応を行ない、過酸化ベンシイｆｉ
／λ６ｆを用いて反応を停止し先生載物をＦ〃エン１０
・−に溶解し、これにｎ−ヘキサン５００−を加えてよ
く振シまぜ溶媒層を除去した。この抽出操作を会計８回
くシ返して行なったのち抽出残渣に酢酸ブチμを加えて
不揮発分８５％の溶液とした。このも０ＯＮＣＯ食量は
ｔＳＯ讃Ｖｔｍオキサジアジントリオン含量は１１℃ｍ
ＩＩＩＶｆである。

実施例１ 参考例１で得られたイソＶアナート成分１６ｆをアクリ
μポリオーμアクリディツタＡ−畠ｇｏ（ｏｎ価丁・、
不揮発分丁ＯＸ、大日本インキ化学製）６ａｆ１ｔと混
合し大のち、Ｆ〃エン酢酸ブチ〃、＃′酸セロソμプの
混合溶媒で希釈しえ、これに入墨−ジアザビシクロ〔翫
４０３−６−ウンデセンのギ酸塩１１０ｓｖをｌＯｘイ
ソプロパツール溶液として添加混合したのち軟鋼板上に
スプレー塗装し膜厚的ｆＩＯμの塗膜を得。

た、これを室温に）日間放置した時の塗膜物性を第１表
に示す。比較例としてデ畠フネートＮ（へ等サメチレン
ジイソＶアナ−Ｆのビ為しツＦ体、アミン当量８・畠、
不揮発分８６％、旭化成工業製）ｌ暴ｔとアクリデイツ
クム−８５０ｓｔ、＠ｔとを混合し上記ｆ＃縄で希釈し
てスブｖ−塗装したものの塗膜物性を合わせて示す。

第１表 実施例２ 参考創意で得られたイソＶアナーＦ成分鵞Ｏｆを酢酸ブ
チ〜１０ｔに溶解したのち、ポリエステルポリオ−μ　
タケヲツタ　し→’１（ＯＲ価１４Ｊ、不揮発分〒６鴫
、武田薬品工業製）６１〒ｆと混合し、さらに）μ工ぢ
酢酸ブチμ。

酢酸セロソルブの混合溶媒で希釈した。これにＮ、ｍｌ
、）ｒ−）リメチμ−Ｎ−（ヒドロキＶエチμ）エチＶ
７ジアミン　ｓＯ＠岬およびジプチル錫ジフウレ−）１
ｑの各トルエン溶液を添加混合し九のち、軟鋼板上にス
プレー塗装し、ｌｌＩ！！Ｉ約６＠ＰＯ！！！膜を得た
。これを室温に丁目間放置した時の塗膜物性を第２表に
示す。比較例として、タケネート　ト１！Ｏｍ（１，１
−ビス（イソシアナトメチμ）Ｓ／クロへＩＦ↑ンの）
リメチロー〜プロパン付加体、アミン当量Ｉｓマ、不揮
発分丁Ｓ憾、武田薬品工業製）ｓｅｔとタヶヲツタ１７
−ＩＩ　ＩＬｌＦとを混合、希釈し塗装しえものの塗膜
物性を合わせて示す 第８表 実施例暑 参考例畠で得られ九ポリイソＶアナート溶液ｔＳｔとア
クリＡ／ｄＩリオーμ（スチＶン、メチμメタタリレー
Ｆ、ヒドロキＶエチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチμアタダレーＦよ）合成、平絢分子量約ｌ亀ｏ
ｏｏ　ｏｎ＠　ｓ　ｏ　。

不揮発分ｌ１１０喚）Ｓｅｔを混合し九これに表８に示
す触媒をそれぞれ混会しえものをガラス板上に塗布し、
８０でで３０分間乾燥しえものおよび室温でＳ日間放置
したものについて耐溶剤性試験（酢酸エチμラビンダ）
をおこなった。

また同一試料を離型紙上に塗布してフィルムとし、上記
条件で乾燥・放置したものについて！にスペクト〜を測
定し、ＮＣＯ基０１６・鋼−１）およびオキすジアジン
トリオン基０１意５Ｃ１）の消失量を求め友、比較例と
してタケネートＤ−１！ＯＮ　１ａｌｔおよび前記アク
ｇμポリオ−／１１５０　ｆから同様に得られ九塗膜お
よびフィルムについても同じ試験を行なう九。結果を合
わせて第８表に示す。

第８表 ＤＩＩＵ　　　　：１，５−ジアザビシクロ（り、４．
ｏ）−ｒ−クンテ＋ン実施例４ 参考例１で得られたインシアナート成分１０ｔをポリエ
ステルポリオールタケラックＡ−６０６（ＯＨ価４０．
不揮発分６０１Ｇ、蔵出薬品工業製）２００ｔと混合し
た後、３００ｙの酢酸エチルで希釈した。

これに１，５−ジアザビシクロ（５，４，０コー５−ウ
ンデセン０．１３Ｆを添加混合し、これをナイロンフィ
ルムに塗布、乾燥させ、ポリプロピレンフィルムを貼り
合せた。塗布量は３．５’／、＝とじた。

貼如合せたフィルムを４０℃にＳ日間放置した後、接着
力を測定したところ、　１ｏｏｏ７１５□でありた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. オキｔｓＦアジンＹリオン環を有するイソＶアナート成
   分、ポリオール成分および第８級アミンまえは第８級ホ
   スフィンを含有して成る多液型常温硬化性ポリウレタン
   塗料・接着剤用組成物。