JPS5856536B2 - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、加工性の良好な、特に高温金属面とのハクリ
性良好な塩化ビニル系樹脂組成物、詳しくは、アルキル
アクリレート、共重合可能な他ビニル七ツマ−、エステ
ル結合の他に酸素原子を有するアクリレート及び又はメ
タクリレートからなる混合物の共重合体と、塩化ビニル
系樹脂又は塩化ビニル系樹脂混合物からなる新規な塩化
ビニル系樹脂組成物に関するものである。

塩化ビニル系重合体はその物理的性質、経済性及び利用
性のすぐれたポリマーであるが、種々の意味で加工性が
悪いという欠点がある。

即ち溶融粘度が高く、流動性が悪く、かつ熱分解し易い
ため成形加工領域が狭いばかりでなく、高温加工におい
て装置の金属表面に固着する傾向を生じる。

しかし塩化ビニル系重合体の有用性は、加工に先立って
種々の変性剤を物理的に混合する事によって増大するこ
とができる。

これらの変性剤は滑剤、安定剤、着色剤、充填剤、顔料
、架橋剤、粘着剤、可塑剤、加工助剤、衝撃変性剤及び
熱変形温度改良剤のような物質を含む。

本発明は加工助剤として作用する樹脂変性剤を含有する
塩化ビニル系重合体に関するものであり、本発明の変性
剤はポリ塩化ビニル系重合体に加えられるとき、ポリマ
ーの加工において、特にカレンダリング、押出、ロール
の際に実質的な改良が行われる。

特に本発明の変性剤がポリ塩化ビニルに加えられる時、
高温で優れたロールよりのはがれを付与し、且つ゛プレ
ートアウト″に抵抗性を与える。

また押出においては長時間の押出を可能とする。

塩化ビニル系重合体の成形加工性の向上を目的として、
従来から塩化ビニル系重合体と相溶性を有する共重合体
のいくつかが加工助剤として検討されてきた。

即ち、メタクリル酸メチルとスチレンの共重合体を加え
る方法（特公昭３２−４１４０）、スチレンとアクリロ
ニドＩＪル共重合体を加える方法（特公昭２９−５２４
６）、メチルメタクリレートを主成分とする共重合体を
加える方法（特公昭４Ｏ−５３１１）、スチレンとアル
キルアクリレート共重合体を加える方法（特公昭３７−
１８８６４）がある。

これらは何れも塩化ビニル系重合体のゲル化速度を早め
、高温での引張伸度が増大するなどの２次加工性が改善
されるが、成形機金属面への粘着性を低下させる効果は
全く認められない。

本発明は、上記の問題点を解決したもので、ＣＩ、ｌ
塩化ビニル系樹脂１００〜５０重量％と他の熱可塑性
樹脂５０〜Ｏ重量％からなる塩化ビニル系樹脂又は塩化
ビニル系樹脂混合物１００重量部と、 （Ｉ）９９．９〜２０重量％のエステル結合以外には酸
素原子を有しないアルキルアクリレート、７９．９〜Ｏ
重量％の共重合可能な他ビニルモノマー、１０−０．１
重量％のエステル結合の他に酸素原子を有するアクリレ
ート及び又はメタクリレートからなる混合物の共重合体
１０〜０．１重量部 とからなる塩化ビニル系樹脂組成物である。

本発明は金属面からハクリ性等の滑性の長期持続性に極
めて優れた特性を有する塩化ビニル系樹脂組成物を提供
するものである。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明における上記〔■〕酸成分いうところの塩化ビニ
ル系樹脂は、少なくとも８０重量％以上が塩化ビニルで
ある単独重合体及び又は共重合体、後塩素化ポリ塩化ビ
ニルが含まれる。

この塩化ビニル共重合体には酢酸ビニル、メチルメタク
リレート、ブチル・アクリレート等のモノビニリデン化
合物２０重量％以下が共重合されていてもよい。

また、〔Ｉ〕酸成分おける他の熱可塑性樹脂は、ＭＢＳ
樹脂、ＡＢＳ樹脂、Ａｓ樹脂等の塩化ビニル系樹脂と混
合できる通常の熱可塑性樹脂すべてを含む。

本発明の共重合体叫成分の使用量は０．１〜１０重量部
で、好ましくは０．５〜３．０重量部である。

０．１重量部未満では効果が発現できず、又１０重量部
をこえると塩化ビニル系樹脂本来の特徴を失ってくる。

上記（ＩＩ）成分について詳しく説明する。本発明の〔
■〕酸成分特徴は、主としてエステル結合以外の酸素原
子を有しないアルキルアクリレート、エステル結合の他
の酸素原子を有する少量のアクリレート及び又はメタク
リレートからなる混合物を重合して得られる共重合体で
あることにある。

アルキルアクリレートと芳香族ビニルの共重合体、アル
キルアクリレートとメチルメタクリレートの共重合体と
ポリ塩化ビニルのブレンド物は公知であるが、アルキル
アクリレートとエステル結合の他に酸素原子を有する少
量のアクリレート及び又はメタクリレートからなる共重
合体が塩化ビニル系樹脂組成物の高温金属面とのハクリ
性を飛躍的に向上させうろことは全く示唆されていない
新規な事実である。

本発明のゆ〕成分は、必要に応じてターシャリ−ドデシ
ルメルカプタン等の一般的に用いられる連鎖移動剤を含
むことができる。

好ましい連鎖移動剤の量は０．５〜３重量％であり、Ｃ
１ｌ、］成分の分子量をおおよそ１０，０００〜３００
，０００とすることが好ましい。

エステル結合の他に酸素原子を有するアクリレート、メ
タクリレートとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のヒドロ
キシアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等のヒドロキ
シメタクリレート、メトキシエチルアクリレート、エト
キシエチルアクリレート等のアルコキシアクリレート、
メトキシエチルメタクリレート、エトキシエチルアクリ
レート等のアルコキシメタアクリレート、グリシジルア
クリレート等のエポキシ基含有アクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート等のエポキシ基含有メタアクリレー
ト等が例示される。

これらは単独あるいは２種以上を混合して用いることが
できる。

これらは０．１〜１０重量％含まれることか、高温金属
面からの優れたハクリ効果を発現するための必須条件で
あり、この範囲以下又は以上に於ては、ハクリ効果はあ
まり期待できない。

本発明の目的に於て、エステル結合以外に酸素原子を有
するアクリレート、メタクリレートの最も好ましい量は
０．２〜３．０重量％である。

本発明〔■〕酸成分エステル結合以外に酸素原子を有し
ないアルキルアクリレートとしては２−エチルへキシル
アクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレー
ト等のアルキル基の炭素数３〜８のものが好ましい。

本発明の共重合体側〕成分に於けるビコレモノマーとし
ては、アルキルアクリレートと共重合可能な、メチルメ
タアクリレート等のアルキルメタアクリレート、スチレ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、アクリロニ
トリル等が例示され、これらは単独又は２種以上が同時
に用いられ、好ましくはスチレン、α−メチルスチレン
等の芳香族ビニルを用いる。

本発明の（４）〕成分の重合は、ＫＰＳ等の熱分解型開
始剤、又はレドックス系開始剤等を用いて、通常の乳化
重合法によって容易に行われる。

又、本発明の〔■〕酸成分重合に於てその乾燥後のパウ
ダー特性を自由に調整するため、α〕〕分ポリマー存在
下で塩化ビニル系重合体と相溶性のよい硬いポリマーを
与えるメチルメタアクリレート、塩化ビニル、スチレン
等のエチレン性不飽和モノマーを更に添加、重合したも
のも、又（４）〕成分ポリマーの重合に際してポリメチ
ルメタアクリレートやポリ塩化ビニルの存在下に〔■〕
戒外分ポリマー重合を行ったものも本発明の実施態様の
一つである。

〔■〕〕分ポリマーと塩化ビニル系重合体に相溶性のよ
い硬いポリマーラテックスを各々ラテックス状態でブレ
ンドしてもよい。

以下実施例にて本発明の詳細な説明する。

なお、％ないし部は重量％ないし重量部を示す。

実施例 １ 攪拌機及び冷却器つきの反応容器に蒸留水２００部、ジ
オクチルスルフオコハク酸エステルソーダ１．０部、エ
チレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム０．０１部、Ｆｅ
ＳＯ４・７Ｈ２００，００５部、ソジウムホルムアルデ
ヒドロサルファイト１．０部が装入される。

次いで容器内を窒素で置換した後攪拌下、反応容器を６
０℃に昇温し、ブチルアクリレート３９部、スチレン５
９部、２−ヒドロキシエチルアクリレ−１−１，０部及
びターシャリ−ドデシルメルカプクン１．０部の混合物
を６時間にわたって添加し、添加終了後、更に２時間に
わたり攪拌し、重合を終了した。

得られたエマルジョンは冷却後、塩化カルシウムを用い
て塩析し、乾燥して試料（４）を合成した。

実施例 ２ 実施例１で得られた重合体（４）と第１表に示し、同様
な方法によりつくられた他のポリマーは次の方法に従っ
てポリ塩化ビニルとブレンドされ高温ロール面からのハ
クリ性評価をうけた。

ポリ塩化ビニル１００部、第１表に示した試料１部、錫
系安定剤２部及び滑剤１．０部の混合物を１９０℃６イ
ンチロールを用い混練し、１０分後のロール表面からの
ハクリ性を比較した。

評価は通常の１０点法とし、１０をハクリ特性最高、１
を最小としである。

即ち、１０に近いほどハクリ性が良好なことを示す。

実施例 ３ ２−ヒドロキシエチルアクリレート１．０部を、第２表
に示すモノマーに置きかえた以外は実施例＊＊１に従っ
て得た重合体をポリ塩化ビニルとブレンドし、ロールハ
クリ性の評価を行った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １〔Ｉ〕 塩化ビニル系樹脂１００〜５０重量％と他
   の熱可塑性樹脂５０〜Ｏ重量％からなる塩化ビニル系樹
   脂又は塩化ビニル系樹脂混合物１００重量部と、 （ＩＩ） エステル結合以外には酸素原子を有しない
   アルキルアクリレート９９．９〜２０重量％とエステル
   結合の他に酸素原子を有するアクリレート及び又はメタ
   クリレート０．１〜１０重量％と、共重合可能な他のビ
   ニルモノマー０〜７９．９重量％からなる共重合体０．
   １〜１０重量部とからなる塩化ビニル系樹脂組成物。 ２ エステル結合の他に酸素原子を有するアクリレート
   がヒドロキシアクリレートである特許請求の範囲第１項
   記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 ３ エステル結合の他に酸素原子を有するアクリレート
   がアルコキシアクリレートである特許請求の範囲第１項
   記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 ４ エステル結合の他に酸素原子を有するアクリレート
   がエポキシ基含有アクリレートである特許請求の範囲第
   １項記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 ５ エステル結合の他に酸素原子を有するメタクリレー
   トがヒドロキシメタクリレートがヒドロキシメタクリレ
   ートである特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系樹
   脂組成物。 ６ エステル結合の他に酸素原子を有するメタクリレー
   トがアルコキシメタクリレートである特許請求の範囲第
   １項記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 ７ エステル結合の他に酸素原子を有するメタクリレー
   トがエポキシ基含有メタクリレートである特許請求の範
   囲第１項記載の塩化ビニル系樹脂組成物。