JPS5856890A - 赤外レ−ザ−用感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関し、特に記録感度を高めた赤外
レーザー用感熱記録体に関する。

従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱によって両物質を接触せしめて発
色像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。

また、かかる感熱記録体の記録方式としては、発熱素子
を有する記録ヘッド（サーマルヘッド）を記録層上で密
着走査させて記録する方式が一般的である。しかしなが
ら、このような方式にあってはヘッドの摩耗、ヘッド面
へのカス付着およびヘッドと記録層とが粘着する所謂ス
ティッキングトラブル等が発生しゃすい０更に、記録速
度がサーマルヘッドの放熱時間に依存するため高速記録
が難しく、また熱拡散による発色像の解像度にも限界が
ある。従ってこのようなサーマルヘッド密着走査方式に
代って、レーザービームの如きエネルギー密度の高い光
を走査させることによって非接触で記録する技術が種々
提案されている。

かかるレーザービームを走査させることによって感熱記
録を得る方式にあっては、記録体あるいは装置側に設け
た光・熱変換材料にレーザー光を吸収させレーザー光が
有するエネルギーを熱エネルギーに変換する必要がある
。装置側の光・熱変換材料で熱エネルギーに変換した後
記録体に供給する方法にあっては、光・熱変換材料上で
熱エネルギーの拡散、蓄積等が起り実用的に好ましくな
い〇 一方、記録体に直接レーザー光を吸収させる方法にあっ
ては、一般の感熱記録体が波長４００−２０００ｎ、ｍ
の可視及び近赤外光をほとんど吸収しないため、例えば
有色染料、カーボンブラック、金属粉末等の光吸収物質
を記録層中に含有させるか或いは記録層と支持体間に層
として設けたり、記録層表面にレーザー光を吸収する金
属の蒸着膜を設けるなどの対策が必要である。しかしい
ずれも記録層が着色したり、製造工程が繁雑なためやは
り実用的ではない。

一般の感熱記録体が赤外光を吸収することに着目し、赤
外レーザーを用いる方法も提案されているが、実用的な
記録感度を有するオでには至っていない。

かかる現状に鑑み本発明者等は、記録層の着色がなり、
シかも実用的な記録感度を有するレーザー用感熱記録体
を得るべく特に赤外レーザーを記録用光源として用いる
記録体について鋭意研究の結果、本発明を完成した。

本発明は、記録層中に少なくとも発色剤、呈色剤及び結
晶水含有無機化合物を含有してなる赤外レーザー用感熱
記録体である。

結晶水含有無機化合物としては、種々の物質が知られて
いるが、無色乃至は白色であり、感熱塗液調製時に粘度
上昇等のトラブルを生じない物質が望ましい。

具体的な無機化合物としては、硫酸ナトリウム、硫酸カ
リウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム
等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の硫酸塩、炭
酸塩および珪酸塩化合物が例示される。これらの化合物
のうちでも、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムおよび硫酸
マグネシウムなどの水易溶性の中性塩は、感度向上効果
が大きり、シかも多量に用いても感熱記録紙としての品
質を低下させないため、特に好ましく用いられる。

これらの無機化合物は一般に結晶水含有物として使用さ
れるが、水性系塗液においては塗布・乾燥工程で結晶水
を保持するため、無水物として使用することもできる。

ｉだ、これらの無機化合物の添加量は、使用する赤外レ
ーザー光の強度等によって異なるため一概には決められ
ないが、一般には無水物として記録層全固形分に対して
３重量係以上添加すればよく、好ましくは３〜７０重量
％、最も好ましくは１０〜５０重量％添加される。

赤外レーザーのうちでも炭酸ガスレーザーは、比較的小
型の装置で高出力の赤外レーザー光が得られるため特に
好ましく用いられるが、本発明の記録体を炭酸ガスレー
ザー用の感熱記録体として使用する場合には、波長１０
〜１１声ｍに吸収を有する結晶水含有無機化合物が使用
される。

本発明において記録層に含有される発色剤と呈色剤につ
いては、無色ないし淡色の塩基性染料と無機ないし有機
の酸性物質の組合せ、さらにはステアリン酸第二鉄など
の高級脂肪酸金属塩と没食子酸のようなフェノール類、
などの如き組合せが例示される。

これらのうち無色ないし淡色の塩基性染料としては各種
のものが公知であり、例えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（以下、クリスタルバイオレット
ラクトンと称する）、”１３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３（ｐ・−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド等のトリアリルメタン系染料、４．４’　−
ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル
、Ｎ−／％ロフェニルーロイコオーラミン、Ｎ　−２，
４，５−）リクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等のチアジ
ン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フロピルースピ
ロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ　−エチル−ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、２　　Ｔ’−トルイジノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミン−ツー（２−カルボメトキシアニリノ
）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル
アミノ）−６−メチル−マーアニリノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−ツークロロフルオラ
ン、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−シメチルアミノ７タライド、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−ツークロロアニリノフルオラン、７−ジエチルア
ミノ−３−クロロフルオラン、７−ジエチルアミン−３
−クロロ−２−メチルフルオラン、３−メチル−６−（
Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ　−７”チルアニリノ
フルオラン、２−フェニルアミノ−３−メチル−６−（
Ｎ−エチル−Ｎ　−ｐ　−）リル）アミノフルオラン等
のフルオラン系染料等。また塩基性無色染料と接触して
呈色する無機々いし有機の酸性物質も各種のものが公知
であり、例えば下記が例示される。

活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイト
、コロイダルシリカ、址酸アルミニウムなどの無機酸性
物質、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキ
シジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、
４−ヒドロキシアセトフェノール、４　ｔｅｒｔ−オク
チルカテコール、２，２′−ジヒドロキシジフェノール
、２．２’　−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−イソブチルフェノール）、４．４’　−イソプロピ
リデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　、４
．４’　　−５ｅｃ−ブチリデンフェノール、４−フェ
ニルフェノール、４．４′−イソプロピリデンジフェノ
ール、２．２’−メチレンピス（４−クロルフェノール
）、ハイドロキノン、４．４’　　−シクロヘキシリジ
ンジフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、フェノ
ール重合体などのフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−
ｔａｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレ
フタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸
、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチル
サリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−　（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３−１０ルー５−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチ
ルベンジル）ｔｌＪチル酸、３ｔ５−シーα−メチルベ
ンジルサリチル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれ
らフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛
、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、
マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩などの
有機酸性物質等。

本発明の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるもので、特に限定するものでは彦いが
、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、
一般に塩基性無色染料１重量部に対して１〜５０重量部
、好壕しくけ４〜１０重量部の酸性物質が使用される。

これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドグライン
ダー等の攪拌、粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に
又は別々に分散し、塗液として調製されるが、本発明に
おける無機化合物はこれらの分散工程で同時に分散させ
てもよく、あるいは分散後の塗液中に添加してもよい。

また、かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、
アラビアコ゛ム、ポリビニルアルコール、スチレン・無
水マレイン酸共重合体塩、スチレ／・アクリル酸共重合
体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョンなど
が全固形分の１０乃至４０重量％、好ましくは１５〜３
０重量％用いられる。さらに、塗液中には必要に応じて
各種の助剤を添加することができる。例えば、ジオクチ
ルスルフオコノ為り酸ナトリウム、ドテシルベンゼンス
ルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステ
ル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、ベンゾ
フェノン系、トリアゾール系などの紫外線吸収剤、その
他消泡剤、螢光染料、着色染料などが挙げられる。

また、感熱記録層を白くするためにカオリン、り′、シ
レータルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、酸化チタン
、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料
を添加することもできる。また、適宜ステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、抹香オレイン酸アミド、ヤシ
脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸、ポリエ
チレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリ
ン酸カルシウム、エステルワックスなどの分散液もしく
はエマルジョン等のワックス類を増感剤として添加する
こともできる。

本発明の感熱記録体において、発色層の形成方法等につ
いては特に限定されるものではなく、従来から衆知慣用
の技術に従って形成することができ、例えばエアーナイ
フコーティング、ブレードコーティング等により塗液を
塗布・乾燥する方法等によって形成される。また塗液の
塗布量についても特に限定されるものではないが、通常
乾燥重量で２乃至１２　ｙ／ｍ−好ましくは３乃至１０
ｙ／？Ｆｌ　”の範囲である。

脂フィルム等を適宜使用することができるが、一般には
紙を用いることが好ましい。

以下、本発明の効果をより一層明確なものとするために
、実施例および比較例を掲げるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。なお例中のチは重量％を表わす
。

実施例１ クリスタルバイオレットラクトン２５ｙと１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液５ｙに水を加えて固形分濃度２５
チとした分散液、およびビスフェノールＡ１ｏｏＩ？、
ステアリン酸アミド７’５ｙＳ１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液５ｙおよび水を加えて２５％濃度とした分散
液を、それぞれ磁製ボールミルで８時間処理した。

処理後の分散液を混合した中へ、炭酸カルシウム２５ｙ
および硫酸ナトリウム（Ｎａ２５Ｏ４１１：ＬｏＩ（２
０）　　３４７　ｙ（Ｎａ２Ｓｏ、として１５３ｙに相
当〕を添加し、さらに１０％ポリビニルアルコール水溶
液１０００ｙを加えて感熱記録用塗液を得た。得られた
塗液を４９　ｙ／ＷＬｌ’の上質紙に乾燥塗布量が’＃
／ｍ”となるように塗布・乾燥して青発色感熱記録紙を
得た。

実施例２ 実施例１で使用した硫酸ナトリウムの代りに、炭酸ナト
リウム（Ｎａ２ＣＯ３・１０Ｈ２ｏ）４１３ｙ〔Ｎ　ａ
ｇ　ＯＯ３として１５３ｙに相当〕を用いた以外は、実
施例１と同様に実施して感熱記録紙を得た。

比較例１ 実施例１で用いた硫酸ナトリウムの代りに、炭酸カルシ
ウム（（：！ａ（！０３）１５３ｙを使用した以外は、
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た０ 実施例３ 実施例１で使用したクリスタルバイオレットラクトンの
代りに、２−フェニルアミノ−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ　−ｐ−）リル）アミノフルオラン２５ｙを
使用した以外は、実施例１と同様に実施して黒発色感熱
記録紙を得た０ 比較例２ 実施例３において、硫酸ナトリウムの代りに炭酸カルシ
ウム１５３ｙを使用したほかは、実施例３と同様にして
感熱記録紙を得た。

評価試験 実施例１〜３および比較例１，２で得られた５種類の感
熱記録紙をビームスポット径５間、出力１ワツトの炭酸
ガスレーザーで８秒間照射し、照射後の発色濃度をマク
ベス濃度計で測定し、その結果を第１表に示した。なお
、マクベス濃度計のフィルターは、実施例１，２および
比較例１においては赤フィルターを、実施例３および比
較例２は黄フィルターを使用して測定した。

第１表 第１表から明らかな如く、本発明で得られた感熱記録紙
は、レーザー用感熱記録体として優れた記録感度を有す
るものであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）記録層中に少なくとも発色剤、呈色剤及び結晶水
   含有無機化合物を含有してなる赤外レーザー用感熱記録
   体。