JPS5857434B2 - シンキダイカンジヨウラクトンカゴウブツノ セイゾウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な大環状ラクトン化合物の製造法に関する
。

更に詳しくは、本発明は下記一般式［） （式中、Ｒ１は水素原子又は低級アルカノイル基を示し
、Ｒ２は低級アルキル基を示し、Ｒ４は低級アルキル基
を示し、Ｒ５は低級アルキル基を示し、は−ＣＨ２０Ｈ
基、Ｒ′９は一〇Ｈ基を示すか、又はＲ′３はＲ′ｇと
共に−ＣＨ−ＯＨを示す）で表わされる新規大環状ラク
トン化合物の製造法に関する。

本発明は、下記一般式ｃｍ） （式中、Ｒ３は−ＣＨ０基又は−ＣＨ２０Ｈ基を示し、
Ｒ６は水素原子又は低級アルカノイル基を示し、Ｒ７は
水素原子又は低級アルカノイル基を示し、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ４、Ｒ５、ＡおよびＢは上記したと同じ意味を有する
） で表わされる大環状ラクトン化合物を、有機溶媒中酸無
水物で処理し、反応混合物より上記一般式［］ＩＩで表
わされる化合物を得ることを特徴とする新規大環状ラク
トン化合物の製造法であって、本発明により得られる一
般式［ＩＩ）で表わされる新規な大環状ラクトン化合物
は医薬の中間体、特ニ合成マクロライド系抗生物質の中
間体として有用な化合物である。

本発明を実施するに当って出発物質として使用される一
般式〔ｍ）で表わされる大環状ラクトン化合物は、下記
一般式ＣＴＶ） （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、
ＡおよびＢは上記したと同じ意味を有する）で表わされ
る化合物を、例えばベンゼン、酢酸エチル、酢酸ブチル
、メチレンクロライド、エチレンクロライド、アセトン
、クロロホルムなどの不活性有機溶媒中で、選択的に化
合物〔■〕をＮ−オキザイドとするような酸化剤、例え
ば過酸化水素や過蟻酸、過酢酸、過安息香酸なとの過酸
で酸化することにより得られる。

上記一般式［ＩＶ）で表わされる化合物の具体例として
は、例えばロイコマイシンＡ１、Ａ３、Ａ４、Ａ５ 、
Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９ （特公昭４５−２７３９３
〜２７３９７号公報、特公昭４５−２７７９８〜２７７
９９号公報Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎ
ｔｉｂｉｏｔｉｃｓ Ｖｏｌ、２１、扁９、第５３２頁
〜第５３８頁、１９６８）、ロイコマイシンＵ、Ｖ（特
公昭４８−４５５５号公報）、Ｂ−５０５０Ａ、 Ｂ、
Ｃ，Ｄ、 Ｅ、 Ｆ（特公昭４７−７３５１号公報）
、マグナマイシン、マグナマイシンＢ （Ｉｎｄｅｘ
ｏｆ ＡｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓＦｒｏｍ Ａｃｔ
ｉｎｏｍｙｃｅｔｅｓ １９４〜１９５．１９６７年）
、５Ｆ８３７．５Ｆ８３７Ａ２、Ａ３、Ａ４（特公昭４
７−３１５８号公報）、ＹＬ−７０４Ａ、Ｂ（特公昭４
６−２８８３６号公報、特開昭４８−４４８６号公報）
などが挙げられる。

また一般式［［）におけるＲ３が−ＣＨ２０Ｈ基を示す
化合物は、一般式〔■〕におけるＲ３が−ＣＨ０基を示
す従来のマクロライド系抗生物質を、ジャーナル・オブ
・メデイシナル・ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ Ｍｅｄｅｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ）１
５（１０）１０１１〜１０１５（１９７２）の方法に従
って、ナトリウムボレイトなどの還元剤で処理して得る
か、又は一般式〔■〕におけるＲ３が−ＣＨ０基、Ａが Ｈ ＞Ｃ＜ 基を示す化合物をトルエンなどの有機溶媒
中アルミニウムイソプロポギサイドーシクロヘキザノン
で処理し、それを分子内酸化還元を起させしめて得ても
よい。

なお本発明の反応は、大環状ラクトンにグリコシド結合
したジメチルアミノ糖Ｎ−オギサイドである一般式［Ｉ
ＩＩ）で表わされる化合物を酸無水物で処理してそのグ
リコシド結合したジメチルアミン糖Ｎ−オキサイドを脱
離せしめて一般式［ＩＤで表わされる化合物を得るもの
である。

したがって本発明に使用される出発物質としては、上記
大環状ラクトンにグリコシド結合したジメチルアミノ糖
Ｎ−オキサイド化合物であれば何んら限定されるもので
はなく、例えばロイコマシンＡ１、Ａ３、Ａ４、Ａ６、
Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９またはそれらの混合物でなるキ
タサマイシン、ロイコマイシンＵ、Ｖ、Ｂ−５０５ＯＡ
、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、マグナマイシン、マグナマイシ
ンＢ、５Ｆ８３７．５Ｆ８３７Ａ２、Ａ３、Ａ４、ＹＬ
−７０４Ａ、Ｂなどの大環状ラフＩ・ン化合物又はそれ
らを必要に応じて酸化、還元又はアシル化して得られた
化合物のジメチルアミノ基をＮ−オキサイド化した化合
物が挙げられる。

本発明では、この一般式〔■〕で表わされる大環状ラク
トン化合物を有機溶媒に溶解せしめる。

これに使用する有機溶媒としては、一般式［１１１）で
表わされる化合物を溶解し、かつ不活性である有機溶媒
であればよく、例えばベンゼン、トルエン、メチレンク
ロライド、エチレンクロライド、クロロホルム、アセト
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジオキサン、メタノール
、エタノール、テトラヒドロフランなどが挙げられる。

次いでこれに酸無水物を添加せしめるのであるが、本発
明に使用される酸無水物としては単一の酸無水物の他に
混合酸無水物も用いることができ、好ましくは例えば無
水酢酸が挙げられ、トリクロロ無水酢酸、モノクロロ無
水酢酸なども使用できる。

また酸無水物の添加量としては一般式［１１１１）で表
わされる大環状ラクトン化合物に対して通常３〜１０倍
モル程度、好ましくは約６倍モル程度であり、さらにそ
の際、加熱、加圧してもよい。

この反応による化合物〔■〕の生成率は使用する有機溶
媒によって異なるものであって、例えばその有機溶媒と
してクロロホルム、酢酸上ｆ ／Ｌ／、アセトン、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、メタノールなどを使用す
れば化合物［Ｉ［）の生成率は良好なる。

上記のようにして得られた反応液は水中に注入した後、
中和し、次いでこれより有機溶媒、例えはベンゼン、酢
酸エチル、クロロホルムなどの水と非混和性の有機溶媒
で抽出し、有機溶媒層を回収し、濃縮して、一般式〔■
〕で表わされる化合物の粗粉末を得る。

次いでこの粗粉末を精製するに当って、まず粗粉末を少
ｉのベンゼン、クロロホルム、アセトン又はメタノール
などの有機溶媒に溶解し、これをシリカゲルなどを充填
したカラムに通じ、これに溶出溶媒を加えて溶出せしめ
、得られた化合物［ＩＩ）を含有するフラクションを回
収し、これを濃縮して精製された一般式ＣＩ、ｌ又はＣ
ＩＩ、ｌで表わされる新規大環状ラクトン化合物を得る
。

次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例 １ 下記の如くにして得たロイコマイシンＡｓ−Ｎ −オキ
サイド１０１を溶解したクロロホルム１００ｍ１溶液に
、無水酢酸７ｒｕｌを加え１時間還流せしめ、次いでこ
れを３００ｍｇの氷水中に注入し、さらにこれを炭酸水
素ナトリウム水溶液で中和せしめた後、クロロホルム層
を回収し、さらにそのクロロホルム層を飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液、水の順で洗浄し、その後無水硫酸ナト
リウムを加え、沢過して得られたクロロホルム層を減圧
乾固させる。

次いで得られた粉末５グを少量のベンゼンに溶解し、こ
れをシリカゲル（キーゼルゲルＧ：メルク社製）２００
？を充填したカラム（径２．５ ｃｍ ）に通じ、流速
０．２５ｍｇ／分、溶出溶媒としてベンゼン：アセトン
５００ｍｇの溶媒の濃度勾配法によって溶出（ベンゼン
：アセトンが１０＝１．９：１１８ ： １、７ ：
１、６ 二 １、 ５ ： １、 ４．５：１．４二１
．３．５：１．３：１の濃度勾配を用いて溶出）せしめ
て濃度勾配８：ｌと７：１〔ベンゼンニアセトン（２：
１）におけるＲｆ値二〇、６７の一点のみ示す〕、およ
び濃度勾配４．５：ＩＣベンゼン：アセトン（２：１）
におけるＲｆ値：０．３６、クロロホルム：メタノール
（７二１）におけるＲｆ値二〇、３０の一点を示し、さ
らにこれに２０％硫酸水溶液を噴霧し、４分間１１０℃
加熱して黄褐色の点を示す〕の分画を回収する。

次いで濃度勾配４．５ ： １０分画を併合し、これを
減圧乾固して白色粉末（［ＨＡ））を得た。

この［ｎＡ、ｌの物理化学的性質について述べると次の
如くである。

■ 元素分析値、分子式及び分子量 実測値 Ｃ二６１．９４Ｈ二８．０３ Ｎ：０ 計算値 Ｃ：６２．５９ Ｈ二８．２４Ｎ二 〇 Ｃ２２Ｈ３４０ｓ （分子量４２６．２４６）■ 融点
：９６〜９７℃ ■ 比旋光度 師引５：＋１６．４°（Ｃ：０．５、エタノール） ■ 紫外線吸収スペクトル （ｉ）エタノール中で測定したジアセチルＣＩＩＡ）（
濃度２５γ／Ｕｌｔりの紫外線吸収スペクトルは第１図
に示す通りであって、λｍａｘ：２３２ｍμ ε二１７
．３４０に極大吸収を有する。

なおジアセチルＣＩＩＡ）は次の如くして得られたもの
である。

すなわち［ＩＩＡ）１００〜をピリジン２ｍｌ中に溶解
し、これに無水酢酸０．８Ｍを添加した後、室温下２４
時間放置し、反応後これを氷水に注入し、２０％炭酸水
素ナトリウム水溶液で洗浄し、生成した沈澱物を酢酸エ
チルで抽出し、この抽出液を無水硫酸す］・リウムで乾
燥し、酢酸エチルを蒸発せしめ、さらにその残渣をベン
ゼン−アセトン（１５二１）を使用してシリカゲルクロ
マトグラフィーにて精製して白色粉末のジアセチル〔Ｉ
ＩＡ、１８０ヤ〔□、ｐ、８４〜８５℃、比旋光駈司せ
°５：＋３３．４°（Ｃ：０．５、エタノール〕〕を得
た。

■ 赤外線吸収スペクトル 〔■Ａ〕の化合物をクロロホルムに溶解し、これを０．
１ｍｍのセルに装填して測定した赤外線吸収スペクトル
は第２図に示す通りであって、３６００．３４４０１３
０００．２９４０．２８８０．２８４０．１７３０．１
４５０．１４４０．１４２５．１３７２．１３０５．１
２３５．１１７８．１１４４．１１２３．１１０９．１
０７９．１０４９．１０２３．９９０．９０５．８５０
ｃｒｆＬ−１の各波数に吸収帯を有する。

■ 核磁気共鳴スペクトル 重クロロホルム中１０ ＭＨｚ における［ＩＩＡ）
の核磁気共鳴スペクトルは第３図に示す通りである（内
部基準ＴＭＳ）。

以上の結果より［ｎＡ）の構造は次の如くと認められる
。

なお本実施例で使用したロイコマイシンＡ３−Ｎ−オキ
サイドは次の如くして得られたものである。

ロイコマイシンＡ３２２Ｐを溶解したクロロホルム３５
０ｒＩＬｌ中に、攪拌下、メタ−クロロ過安息香酸５１
を溶解したクロロホルム溶液１１０ｍＡヲ加え、５℃に
冷却し３０分間反応せしめ、さらにこれを２時間室温に
て放置し、１０％の亜硫酸すｌ・リウム水溶液を加え過
剰のメタ−クロロ過安息香酸を分解せしめる。

そしてこれを沢過して得られるクロロホルム層を５％炭
酸水素ナトリウム水溶液、次いで飽和塩化ナトリウム水
溶液の順で洗浄してクロロホルム層を回収し、これに無
水硫酸ナトリウムを加え乾燥せしめ、さらに減圧濃縮し
て３０ｍ１３まで濃縮し、これにエチルエーテル４５０
ｍ１を加えて白色沈澱物１９．５Ｐを得、さらにこれを
酢酸エチル−エチルエーテルより再結晶せしめて淡色針
状結晶を得た。

このものは融点：１３３〜１３４℃、比旋光度（ロ）贋
：１９．０°（Ｃ：０．５、エタノール）であって、ロ
イコマイシンＡ３−Ｎオキサイドと認められた。

実施例 ２ 下記の如くにして得た９−デヒドロ−１７−ヒトロキシ
メチルーロイコマイシンＡ３−Ｎ−オキサイド１．２１
を溶解したクロロホルム溶液２０ｒｎｅに、無水酢酸０
．７ｍ１３を加え１．５時間還流せしめ、次いでこれを
氷水中に注入し、さらにこれを炭酸水素ナトリウム溶液
で中和せしめた後、クロロホルム層を回収し、さらにそ
のクロロホルム層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水
の順で洗浄し、その後無水硫酸ナヘリウムを加え、沢過
して得られたクロロホルム層を減圧乾固させる。

次いで得られた残渣１２を少量のクロロホルムに溶解し
、これをシリカゲル４０１を充填したカラム（径２．５
ＣｒｒＬ）に通じ、溶出溶媒としてクロロホルム：メタ
ノール（６０：１）を使用して、流速０．２５ｒＩＬｌ
／分の条件下３ｍｇずつ分取し、そのフラクションナン
バー２００〜２３０を回収し、これを併合し、減圧乾燥
して白色粉末を得た。

この白色粉末の物理化学的性質を挙げると次の如くであ
る。

■ 融点二６７〜６９℃ ■ 比旋光度 ■慴５：＋５４．２°（Ｃ：０．５、エタノール）■
紫外線吸収スペクトル エタノール中で測定した本化合物（濃度 １２．５γ／ｍｌ）の紫外線吸収スペクトルは第４図に
示す通りであってλｍａｘ 二２８０ｎμ 肛１００．
６０に極大吸収を有する。

■ 赤外線吸収スペクトル クロロホルムに溶解した本化合物を０．１ｒｎｌ！のセ
ルに装填して測定した赤外線吸収スペクトルは第５図に
示す通りであって、３４８０．３０４０．３０００．２
９７０．２８１０．２７９０．１７４５．１７４０．１
６９０．１６４０．１６００．１４６３．１４４０．１
３８２．１３７０．１３５０．１３１０、１２６０．１
２４５．１１９０．１１３０．１１０５．１０６０．１
０１０ｃＩｒＬ−１の各波数に吸収帯を有する。

■ 核磁気共鳴スペクトル 重クロロホルム中１００ ＭＨｚ における本化合物の
核磁気共鳴スペクトルは第６図に示す通りである（内部
基準ＴＭＳ）。

以上の測定より本化合物は次の構造を有する化合物と認
められる。

なお上記９−デヒドロ−１７−ヒトロキシメチルーロイ
コマイシンＡ３−Ｎ−オキサイドは次の如くして得られ
たものである。

ロイコマイシンＡ３１０１を無水トルエン８０ｍ１３お
よびシクロへキサノン２５ｍ１３の溶液に溶解し、これ
にアルミニウムイソプロポキサイド７グを溶解した無水
トルエン溶液２０ｍ１３を加え、これを４０分間還流し
、次いで１時間攪拌し続ける。

反応終了後、反応液を攪拌下氷水に注入し、そして酢［
エチルで抽出し次いでこの酢酸エチル層に無水硫酸すｌ
−’）ラムを加え、これを沢過した後、濃縮し、残渣を
ペンセン−アセトンを展開溶媒としてシリカゲル（３５
０ｆ）クロマトグラフィーで精製して９−デヒドロ−１
７−ヒトロキシメチルーロイコマイシンＡ３ ’５．４
Ｐの白色粉末を得た。

このものの物理学的性質は下記の通りである。

■ 比旋光度 固渭ニー６７°（Ｃ：０．５５、エタノール）■ 紫外
線吸収スペクトル エタノール中に溶解した本化合物の紫外線吸収スペクト
ルを測定した結果、λｍａｘ：２８０ｍμ ε二２６０
００に極大吸収を有する。

■ 赤外線吸収スペクトル 本化合物を四塩化炭素に溶解（濃度１６１ｎ９１０、３
５ｍＡ？ ） した溶液を０．１間のセルに装填して赤
外線吸収スペクトルを測定した結果、第７図に示す通り
であって、３６００．３５００゜２９６０．２９４０，
２９００．２８８０．２８３０．２７９０．１７４０．
１６８５．１６３８．１５９５．１４５０．１３７３．
１２９５．１２５０，１２３０．１１６５．１１２０．
１０８５．１０５５．１０３０．１０００、ＣＩｒＬ−
１の各波数に吸収帯を有する。

つぎにこの９−デヒドロ−１７−ヒトロキシメチルーロ
イコマイシンＡ３４５？をクロロホルム８０ｍ１に溶解
し、攪拌下これにメタ−クロロ過安息香酸１．２２を溶
解したクロロホルム溶液３０ｒｄを加え、３０分間反応
せしめ、次いで７５℃に冷却し、さらにこれを２時間室
温にて放置し、１０％亜硫酸すトリウム水溶液を加え、
過剰のメタ−クロロ過安息香酸を分解せしめる。

そしてこれを沢過して得られるクロロホルム層を５％炭
酸水素ナトリウム水溶液、次いで飽和塩化ナトリウム水
溶液の順で洗浄してクロロホルム層を回収し、これに無
水硫酸ナトリウムを加え、乾燥せしめ、さらに減圧濃縮
して１０ｒｎｅまで濃縮し、これにエーテル１４０ｍ１
を加えて白色沈澱物４．２１を得、さらに酢酸エチル−
エチルエーテルより再結晶せしめて白色針状結晶である
９−デヒドロ−１７−ヒトロキシメチルーロイコマイシ
ンＡ３−Ｎ−オキサイド（融点１２２〜１２３℃）を得
た。

実施例 ３ ０イコマイシンＡ３−Ｎ−オキサイド１０グを溶解した
クロロホルム１０ｏｍｅ溶液に無水酢酸７ｍｌを加えて
１時間還流せしめ、次いでこれを３００ｍ１の水中に注
入し、さらにこれを炭酸水素ナトリウム水溶液で中和せ
しめた後、クロロホルム層を回収し、さらにそのクロロ
ホルム層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗
浄し、その後無水硫酸ナトリウムを加え、沢過して得ら
れたクロロホルム層を減圧乾固させる。

次いで得られた粉末５２を少量のクロロホル瓦メタノー
ル（６０二１）の混合溶媒に溶解し、これをシリカゲル
２００グを充填したカラム（径２、５ ｃｍ ）に通じ
、溶出溶媒としてクロロホルム：メタノール（６０：１
）を用い流速０．２５ ｒｕｌ１分で流出せしめ、１０
１ｇずつ分取してそのフラクションナンバー３００゛〜
３５０〔ベンゼン：アセトン（２二１）におけるＲｆ
イ直二０．３６の一点のみ示し、さらにこれに硫酸水溶
液を噴霧し、４分間１１０℃加熱して黄褐色の点を示す
〕を回収し、これを併合し、減圧乾燥して白色粉末を得
た。

このものは前記実施例１における［ＩＩＡ）と同一物質
であると認められた。

実施例 ４ マグナマイシン２ｚを溶解したクロロホルム３０ｍ１中
に、攪拌下、メタ−クロロ過安息香酸０．５１を溶解し
たクロロホルム８ｒｆｌＩ３を加え５℃に冷却し３０分
間反応せしめ、さらにこれを２時間室温にて放置し、１
０％亜硫酸ナトリウム水溶液を加え過剰のメタ−クロロ
過安息香酸を分解せしめる。

そしてこれを沢過して得られるクロロホルム層を５％炭
酸水素ナトリウム、次いで飽和塩化ナトリウム水溶液の
順で洗浄してクロロホルム層を回収し、これに無水硫酸
ナトリウムを加え乾燥せしめ、さらに減圧濃縮して２ｒ
ｆＬｌまで濃縮し、これにエチルエーテル１５０ｍＡを
加えて白色のマグナマイシンーＮ−オキサイド１．７１
を得た。

このマグナマイシンーＮ−オキザイド１．７１をクロロ
ホルム２０ｒｒＬｌに溶解し、これに無水酢酸１．５ａ
Ａ’を加え１時間還流せしめ、次いでこれを氷水中に注
入し、さらにこれを炭酸水素ナトリウム水溶液で中和せ
しめた後、クロロホルム層を回収し、さらにそのクロロ
ホルム層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗
浄し、その後無水硫酸ナトリウムを加え、沢過して得ら
れたクロロホルム層を減圧乾燥させる。

次いでこの得られた粉末１．６１を少量のベンゼンに溶
解し、これをシリカゲル６０ｙ′を充填したカラム（径
２．５ ｃｍ ）に通じ、溶出溶媒としてクロロホルム
ニメタノール（６０二１）を使用して、流速０．２５ｍ
１３７分の条件下３ｒｎｌずつ分取し、フラクションナ
ンバー２７０〜３１０を回収し、これを併合し、減圧乾
固して白色粉末（紫外線吸収スペクトルλｍａｘ：２４
０ｍμ ｅ 二１９０００）を得た。

このようにして得られた化合物は次の構造を有するもの
と認められる。

実施例 ５ ０イコマイシンＡ１２１を溶解したクロロホルム３ＱＵ
ｇ中に、攪拌下、メタ−クロロ過安息香酸０．６？を溶
解したクロロホルム１０ｍ１３を加え、５°Ｃに冷却し
３０分間反応せしめ、さらにこれを２時間室温にて放置
し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液を加え過剰のメタ−
クロロ安息香酸を分解せしめる。

そしてこれを濾過して得られるクロロホルム層を５％炭
酸水素ナトリウム、次いで飽和塩化ナトリウム水溶液の
順で洗浄してクロロホルム層を回収し、これに無水硫酸
ナトリウムを加え乾燥せしめ、さらに減圧濃縮して３ｒ
ｎｌまで濃縮し、これにエチルエーテル２２０ｍｇを加
えて白色のロイコマイシンＡ１−Ｎ−オキサイド１．９
２を得た。

このロイコマイシンＡ１−Ｎ−オキサイド１．９１をク
ロロホルム３０ｍ１３に溶解し、これに無水酢酸１．５
ハを加え１時間還流せしめ、次いでこれを氷水中に注入
し、さらにこれを炭酸水素ナトリウム水溶液で中和せし
めた後、クロロホルム層を回収シ、さらにそのクロロホ
ルム層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄
し、その後無水硫酸ナトリウムを加え、沢過して得られ
たクロロホルム層を減圧乾燥させる。

次いでこの得られた粉末１．８１を少量のベンゼンに溶
解し、これをシリカゲル７５グを充填したカラム（径２
．５ ｃｍ ）に通じ、溶出溶媒と、してクロロホルム
ニメタノール（６０：１）を使用シて、流速０．２５ｍ
ｇ／分の条件下３ｒｎｌずつ分取し、フラクションナン
バー３００〜３５０を回収し、これを併合し、減圧乾固
して白色粉末（紫外線吸収スペクトルλｍａｘ：２３２
ｍμ ｅ ： １８１００）を得た。

このようにして得られた化合物は次の構造を有するもの
と認められる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られたジアセチルＣＩＩＡ）化合
物の紫外線吸収スペクトルを示し、第２図は実施例１で
得られた〔■Ａ〕化合物の赤外吸収スペクトルを示し、
第３図は実施例１で得られた［ｎＡ）化合物の核磁気共
鳴スペクトルを示し、第４図は実施例２で得られた化合
物の紫外線吸収スペクトルを示し、第５図は実施例２で
得られた化合物の赤外線吸収スペクトルを示し、第６図
は実施例２で得られた化合物の核磁気共鳴スペクトルを
示し、第７図は９−デヒドロ−１７−ヒド冶キシメチル
−ロイコマイシンＡ３の赤外線吸収スペクトルを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔■〕 〔式中、Ｒ１は水素原子又は低級アルカノイル基を示し
   、Ｒ２は低級アルキル基を示し、Ｒは−ＣＲ２基又は−
   ＣＨ２ｏＨ基を示Ｌ、Ｒ４は低級アルキル基を示し、Ｒ
   ６は低級アルキル基を示し、Ｒ６は水素原子又は低級ア
   ルカノイル基を示し、Ｒ７は水素原子又は低級アルカノ
   イル基を示し、で表わされる大環状ラクトン化合物を、
   有機溶媒中酸無水物で処理し、反応混合物より下記一般
   式［） （式中、Ｒ′３ は−ＣＨ２ｏＨ基、Ｒ’ｇは一〇Ｈ基
   を示すか、又はＲ１はＲ６と共に−ＣＨ−ＯＨを示し、
   Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、ＡおよびＢは上記したと同じ
   意味を有する） で表わされる化合物を得ることを特徴とする新規大環状
   ラクトン化合物の製造法。