JPS5858027B2 - シアン化物定量用試薬およびその定量方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はシアン化物定量用試薬及びその定量方法に関
する。

さらに詳しくいえば、本発明は液体中のシアン化物イオ
ンの比色定量用試薬およびその比色定量方法に関するも
のである。

シアン化物の定量は、そのシアン化物及びクロラミンＴ
（Ｐ−４ルエンスルホン酸クロロアミドナトリウム）か
らの活性塩素を反応させてクロロシアンにし、そしてグ
ルクコンジアルデヒドを形成させてそのピリジン環を分
裂させるという長い間知られている反応に基づくもので
ある。

このジアルデヒドは適当な有機化合物の二分子と縮合し
て着色したポリメチン化合物になる。

有機化合物としては、文献にはバルビッール酸（Ｚ 、
ａｎａｌｙｔ。

Ｃｈｅｍ、、第１３８巻（１９５３）、第４１４頁）ピ
ラゾロン（Ａｎａｌ 、 Ｃｈｅｍ、、第１９巻（１９
４７）、第２７２頁）及びベンジジン（Ｄｅｕｔｓｃｈ
ｅ Ｅ ｉｎ −ｈｅｉｔｓｖｅｒｆａｈｒｅｎ ｚｕ
ｒ Ｗａｓｓｅｒｕｎｔｅｒｓｕｃｈｕｎｇｓ Ｄ １
３．１９７１、第５頁）が使用される旨記載されている
。

しかしながら、これらの有機化合物は一連の不利益を有
しているので、それはシアン化物の検出のための製剤品
としては、たとえば研究所以外では完全に使用すること
ができない。

これら物質の溶液は短期間しか保存することができない
。

すなわちバルビッール酸を水及びピリジンに入れると約
２ケ月経つともはやその正確な分析結果は得られなくな
るし、ジメチルスルホキシドに入れた場合には室温で３
ケ月後には沈澱が現出する。

その試剤を４２℃で保存すると、この沈澱がすでに２．
３日後には形成される。

ピラゾロン試剤は毎日新しく調製しなければならない。

放置すればすでに２日後にバラ色に着色する。

更に、生成したポリメチン着色物質は安定でない。

ベンジン試剤は余りにも感受性が低すぎるし、その土兄
ガン性である。

従って、この発明は、シアン化物イオンの定量のための
有用で安定かつ速効性の試薬を提供することを課題とし
ている。

この目的のためにＮ 、 Ｎ’−ジアルキルバルビ゛ン
ール酸が非常によく適しているということが驚ろくべき
ことに見出された。

この発明の対象は、クロラミンＴ１ピリジンおよび有機
化合物からなり、この有機化合物がＮ。

Ｎ′−ジアルキルバルビッール酸であることを特徴とす
る、液体中のシアン化物の比色定量のための試薬である
。

さらにこの発明の別の対象は、クロラミンＴ、ピリジン
および有機化合物を反応させることからなる液体中のシ
アン化物の比色定量方法であって、前記有機化合物とし
てＮ 、 Ｎ’−ジアルキルバルビッール酸を使用する
ことを特徴とする、液体中のシアン化物の比色定量方法
である。

この発明に係る試薬は好ましくは１位及び３位に低級ア
ルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル又はヘキシル基）を置換基として有しているバ
ルビッール酸、殊にＮ 、 Ｎ’−ジメチルバルビッー
ル酸を含んでいる。

Ｎ 、 Ｎ’−ジアルキルバルビッール酸は溶媒として
のジメチルスルホキシドに溶解するのが好ましい。

たとえば、Ｎ、Ｎ’−ジメチルバルビッール酸が、バル
ビッール酸に比べて、ジメチルスルホキシド中で少くと
も一年間、それも４２℃という温度で保存できるとは予
想もできないことであった。

この発明に係る試薬は、製剤品の溶液の他に、塩基、酸
並びに緩衝物質を、検査すべき試料溶液を定量に適した
ｐＨ約３（反応の第１段階）から５（反応終了段階）ま
でになるように調整するために、含有している。

塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム又は水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属が適していて、酸として
は、塩酸、硫酸、酒石酸、蓚酸、くえん酸等の鉱酸又は
カルボン酸が適している。

緩衝物質としては就中リン酸緩衝液及びＥＤＴＡが顧慮
される。

ＥＤＴ ＡＩｄ殊にまた銅、亜鉛、鉄（Ｉｔ）及びクロ
ム（ＩＩＩ）イオンによる障害を除去するために入れる
。

この発明の一実施例におけるクロラミンＴ：１．３−ジ
メチルバルビッール酸：ピリジンの好ましい重量割合は
約１：５：５００である。

ここで、ピリジンは試薬としてばかりでなく、ｐＨ値を
高めるために塩基として加えることを考慮することがで
きる。

これが別の塩基と反応する場合には、ピリジン量はまた
１：５：５の割合まで減少させることができる。

シアン化物の定量を行なうために、検査すべき試料溶液
は次いで酸又は塩基によってｐＨ約２乃至１３に調整す
る。

次いでクロラミンＴ、■、３−ジアルキルバルビッール
酸及びピリジンの製剤品溶液を加える約５分間の反応時
間経過後、その着色強度を５８８ ｎｍで比色計で測定
するか、又は検量された着色スケールで比較測定する。

以下この発明を実施例にて説明する。

実施例 １ 計量器を、ｐＨ２乃至１３の被験試料溶液ですすぎそし
てその溶液１０ｍ１を入れた。

これに１０％酒石酸溶液１０滴そして次いで５％ＥＤＴ
Ａ溶液１０滴を加えそして時々攪拌した。

その後１％クロラミンＴ溶液１０滴を滴加し、攪拌しそ
して約３０秒間放置した。

次いで順々に１０％の１，３−ジメチルバルビッール酸
をジメチルスルホキシドに溶解した溶液５滴そしてピリ
ジン５滴を滴加しそして時々攪拌した。

５分後に、生じた着色した溶液を着色スケールで比較測
定するか、又は比色計で５８８ ｎｍにおいて測定した
。

このようにしてシアンイオンが１１当り０．０５■含ま
れているように分析され、この正確な値は再現された。

同じ１直がすでに８ケ月保存した１、３−ジメチルバル
ビッール 実施例 ２ 製剤品セットの一例は以下の溶液を包含してなる。

１、 １０％酒石酸溶液 ２、５％ＥＤＴＡ溶液 ３、１％クロラミンＴ溶液 ４、１０％１，３−ジメチルバルビッール酸溶液（ジメ
チルスルホキシドに溶解したもの）ピリジン ５。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 液体中のシアン化物の比色定量用試薬であって、ク
   ロラミンＴ、ピリジン及び有機化合物からなり、前記有
   機化合物がＮ 、 Ｎ′−ジアルキルバルビッール酸で
   あることを特徴とするシアン化物の比色定量用試薬。 ２ 前記有機化合物がジメチルスルホキシドに溶解され
   ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項の比色定
   量用試薬。 ３ 前記有機化合物がＮ 、 Ｎ′−ジメチルバルビッ
   ール酸である特許請求の範囲第１項若しくは第２項の比
   色定量用試薬。 ４ クロラミンＴ、ピリジンおよび有機化合物を反応さ
   せることからなる液体中のシアン化物の比色定量方法で
   あって、前記有機化合物としてＮ。 Ｎ／−ジアルキルバルビッール酸を使用することを’ｌ
   とする液体中のシアン化物の比色定量方法。