JPS5858541A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下鳥「感光材料
」と記す）に関し、特に帝°鴫防止され友感光劇料に関
する。

感光材料は、一般に、絶縁性のプラスチックフィルム支
持体上に感光性４真乳剤層（以下、「感光層」と配子）
、／Ｓレーション防止層、保１ｉＮＩ１１中間層、下塗
層及びバッキング層（以下、「Ｉ（ツク層」と配子）な
ど塗布することにＬｐ製造される。

近年、感光材料の製造技術は著しく向上し、例えば各層
の塗布スピード、裁断・切断スピードか著しく高速化さ
れた。

又同様に撮影時の感光材料の取扱いのスピード、現像処
理工程に於ける感光材料の搬送スピードも著しく尚速比
されてきている。

；ｆ：Ｏ為、感光材料の製造中あるいは使用時に於ても
感光材料か他ｏ’ｒｍ体と、又は感光材料同士で接触摩
擦、又は剥離することにニジ帯電し易い方向になってき
た。

１４ｇのごとく感光材料が帯電すると塵埃などｔ付着し
樵々の故障音発生させるだけでなく、激しい時には火花
放電におこし、いわゆるスタチックマークを生じ、致命
的な故障【引きおこす。

従来パック層の帯電防止剤としては、高分子電解質ある
いは界面活性剤か多く用いられてき罠。

しかしこれらの高分子電解質あるいは界面活性剤の帯電
鋳圧性能には湿度依存性か大きく高温では初期の目的を
違する程の導電性かあるが低湿では看しく導電性か減少
する。また高湿におくとａ湿して感光層と重ね合せてお
くと、パック面と感光層表面か粘着しいわゆる接着故障
といわゆる故−をおこ丁。ま几一般に高分子電解質や低
分子の界面活性剤は水溶性であるため現儂処珈時処珈液
中へこれら帯電防止剤か溶出し処理液中に存在する他の
物質と結合し、濁りやスラッジを生じた夕、あるいは、
バック層に他の物質を吸着してムラ會生じたｐすること
かめる。

接着故障の問題を対策するために非晶性の無機酸化物の
コロイドを用いる方法かなされているか、これら無機酸
化物のコロイド粒子では境像后、帯電防止性か悪化した
り、またこれらにおいても帯電防止性の湿度依存性扛十
分解決はしていない。

一方、アルミナゾルｔ−４！Ｆ電防止剤として用いるこ
とは特開昭１１−／ダ１６λＯ及び米国特許第３．１１
６．４タコ号弊ＩＣｊシ公知である。

又、アルミナゾルと電解質を含む導電層上に、疎水性ポ
リマ一層を複機することも米国％軒畠参２６参７（７７
号で公知である。

しかしながら、これらの方法に１リポリエチレンテレフ
タレートフイルムの如きポリエステルフィルム上にアル
ミナゾルの層を設けると、該アルミナゾルの層とポリエ
ステルフィルムとの接着力か不光分の為η為、摩耗によ
り紋アルミナゾルの層に一傷か付いたり、剥離してしま
うという重大な欠陥１に有している。

従って本発明の目的は纂ｌに低湿度の環境下で処理され
てもスタチックマークの発生しない感光材料に提供する
ことにある。

第一に、ポリエステルフィルム支持体と強固に接着し、
耐摩耗性に秀れた帯電防止層ｔ−有する感光材料７に提
供することＫある。

第３に４真物性に悪影響を与えない帯電防止層を有する
感光材料を提供することにある。

第参に経時安定性及び製造過性のよい帯電防止層用塗布
液を用いる感光材料の製造方法′に提供することにある
。

本発明のその他の目的は以下の説明から明らかになるで
あろう。

本発明の仁れらの目的は、ポリエステルフィルム支持体
の一方の側に感光性／％Ｉ２ゲン化銀乳剤階を有し、他
方の側に、非感光性Ｏ云わゆる７（ツク層を有して成る
感光材料に於て、該／（ツクＮがアルミナゾル、電解質
及びレゾルシン１９なる層と、その層の上に被検された
疎水性ポリマーＦｍＬシ成ることｔ特徴とする感光材料
ＫＬって達成され皮。

本発明に用いられるポリエステルフィルムトシては、例
えばポリエチレンテレフタレートフィルムを挙げること
か出来る。

ポリエステルフィルムの厚さとしては１０．ＪＯＯ声ｍ
１特にコＯ−％−コＯＯμｍであることか好ましい。

本発明に用いられるアルきナゾルは、酸化アルミニウム
を主成分とするコロイド粒子である。

ここに、コロイド粒子の大きさは７０−１００μｍであ
る。

アルミナゾルの製法としては、例えば峙公陥３２−−ｏ
ｉｓｏ号公報、岡参Ｏ−／＃コデコ号公報、１Ｗ１８／
−４７０号公報轡の記＊１−参考に丁４ことか出来る。

アルミナゾルの市販品としては、日量化学工業■製アル
ミナゾル−１００及び同アルンナゾルーコｏｏ−ｚφＶ
′ｆることか出来る。

アルミナゾルの黴布量祉／　０−　／　！　０　”１１
７　ＭＬ　　％特、にＪ０〜／　００１Ｉｆ／ｗｔ　　
ｅあることか好ましい。

アルミナゾルとともに用いられる電解質は塩酸、硝Ｈ１
りン酸の如き無ｌＩＡ埴、酢酸の如きカルボン酸、アル
カリ金属の水酸化物及び塩化ナトリウム、銅酸ナトリウ
ムの如き塩を挙けることか出来る。

電解質のｉｔは、酸１ヒアルｉｘウム／ｆ当シ／　０−
’〜１０　　モルで必ることか好ましい。

このＶ３、塩酸勢は、アルミナゾルの製造に於て、アル
ミナゾルの安定化剤として用いられることか多い為、市
販のアルミナゾルには丁でに電解質か含まれている場合
か多い〇 上記の電解質の９士は、ｇ元駒料の製造工程に於けゐ工
部汚染等の荒地から、特に硝酸す）　リウムを用いるの
か好ましい。時に、アルミナゾルの製造工程で塩酸を用
い、更に帯電防止層用塗布液としてはさらに硝酸ナトリ
ウム【絵加して用いるの炉好ましい。

本発明に於けるレゾルシンの塗布量はｏ、ｏｉ〜−２ｆ
　／　Ｗ！”、特にｏ、ｏｒ〜０．ｔｆ／ｗＬ”である
ことか好ましい。

−ｆ　／　ｍ　　以上艙布すると、製造工程に於て、ア
ルミナゾルか析出する恐れがあｐ、０．０／ｆ／１１Ｌ
２以下では不発明の効果ｔ−奏する仁とか出来ない。

本発明は、アルミナゾルとともにレゾルシン音用いる点
に特徴かめる・ レゾルシンを用いないと、アルミナゾルの増とポリエス
テルフィルム支持体の接着力か極めて弱く、摩れにＬｐ
アルミナゾルの層か剥離してしまう。

一方、ポリエステルのＩｍ＃４剤又はエツチング剤とし
て公知のフェノール、クレゾール、ジクロルフェノール
、三フッ化酢酸、モノクロル酢酸、トリクロル酢酸ジメ
チルホルムアミド、ジオキをン、カテコール等髪用いて
もポリエステルフィルムとの接着力は依然として弱く、
耐摩耗性か劣るのみでなく、ポリエステルフィルムのヘ
イズのＩｎい増加を生じるため、感光材料用として鉱実
用に供し得ない。

又、ｐ−クロルフェノールはかな９孟い接層力に、４え
るか、耐摩耗性及びヘイズの点に於ては劣る。従ってｐ
−クロルフェノールだけでは満足な結果￥を得ることか
出来ない。

シカしなカラレゾルシンとｐ−クロルフェノールを併用
することによｐ１最も良い効果を得ることか出来る。

特にレゾルシンの塗布量を減少せしめて、ｐ−り四ルフ
ェノール會併用すると最も良い効果を得ることが出来る
。

この場合のレゾルシンに対するｐ−クロルフェノールの
使用量はレゾルシンに対シて０．／Ｓ−１重量部、籍１
１ＣＯ、７〜３重量部用いるのか好ましい。

本発明に於て、アル建ナゾル、電解質及びレゾルシンか
ら成る帯電防止層用塗布液の溶媒としては、塗布液の経
時安定性等の見地からメタノールを用いるのか最も好ま
しい。

本発明の帯電防止層はポリエステルフィルム支持体との
接着力か極めて秀れている為、下ｍ層を介する仁となく
、直接、ポリエステルフィルム支持体上に設けることか
出来る。

本発明に於ては、前記の如き構成の帯電防止層の上にさ
らに疎水性ポリマ一層’ｋｌｉ！布する。

疎水性ポリマーとしては、セルロースアセテート、セル
ロースジアセテートの如きセｈ　ｏ−スｘステル、ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル
、セルロースエーテル、など會挙げることか出来るか特
にセルロースエステルか好ましい。

この疎水性ポリマ一層には必要によシ公知のマット剤、
渭ｐ剤、界面活性剤、コロイダルシリカ等を適宜、含有
せしめることか出来る。

一方、支持体の他方の側の感光性ハロゲン化鉄乳剤層、
七の他の親水性コロイド層の′＃ｊＩ成については、特
に制＠はなく、伺えばリサーチ・ディスクロージャ（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）ｇ１７を巻
票−一〜ＪＯＢ＜１１７１年１４月）の記載を参考にす
ることが出来る。

以下に実施例を挙げて本発明ｔさらに説明するか本発明
はこれに限定されるものではない。

実施例−１ 厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
支持体の一方の側に第１表に示す如き組成の第１層及び
第２層から成るパック層１ｍ布した。

第１Ｍ塗布後ｉｏｏ’ｃｉ分間乾燥した後第２層１ｒｖ
ｋ布し、１００’Ｃコ分間乾燥し声。

フィルム支持体の他方の側には下引層【介して高感度黒
白用ハロゲン化銀乳剤を塗布し、試料ｌ〜７に一得友。

これらの試料についてパック層表面の電気抵抗値、乳剤
層塗布前のヘイズ、パック第１層用塗布液の腐蝕性及び
耐摩耗度を比較し第１層に示す結果【得た。

なお、第１表中のヘイズ、腐蝕ジび耐摩耗度は以下の方
法によシ判足した。

ヘイズ：パック層塗布後乳剤層塗布前の各試料について
積分球式へイズメーター（日本精密光学■製　８ＥＰ−
Ｈ−８８１）で１１１足した。

腐蝕性：各試料の第７層用塗布液に、ステンレススティ
ール片會潰け、ＩＱ＠Ｃコ弘時 間放置し友後、腐蝕の程度全肉眼で観察した。

耐摩耗度二試料のバック面會上向きにして固定し、その
上を紙の上にＪＫｇの荷重を乗せ、定速で摩擦丁ゐ。摩
擦ｒｃよる紙への付着物、パック面のスリ傷の強弱など
【肉眼で判定したあ 以上の判定に於て、良好な結果を示した場合は○、実用
上問題ある結果を示し友場合はｘ印で第２表に示した。

第３表から明らかな如く、バック第１層にアルミナゾル
、電解質及びレゾルシン、第２鳩に疎水性ポリマー【用
いる本発明に係る試料はいづれも電気抵抗値、耐皐耗度
、ヘイズいづれも秀れている。ことが判る。一方、レゾ
ルシンの代りにポリエチレンテレフタレートの溶剤であ
るｐ−クロルフェノール又は三弗化酢＠髪用いる試料で
は１本粍度及びヘイズが劣ることが判る。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官　島　１）春　樹　　殿 １、事件の表示　　　　昭和！を年特願第１１７７２７
号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地を話（４０６）　　２５３
７ 表　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 翫　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載會下紀の通り
補正する。

１）第７ｊｊｊ行目の「アルミナゾルが」會「レゾルシ
ンが」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリエステルフィルム支持体の一方の側に感光性ハロゲ
   ン化鍜乳剤層ｔＶし、他方の側に／（ツキツク層ｔ″Ｍ
   して属る／Ｓロゲン化饋零真愚元材料に於て、該バッキ
   ング層かアルンナゾル、電ｓ漬及びレゾルシンＬシ成る
   層と、その層の上に機種され九疎水性ポリマ一層Ｌｐ成
   ること【ｑ＃黴とするハロゲン化銀写真感光材料。