JPH0455492A - 帯電防止されたプラスチックフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、帯電防止されたプラスチックフィルムに関し
、更に詳しくは実質的に透明な帯電防止されたプラスチ
ックフィルムに関する。

［従来の技術］ プラスチックフィルムは一般に、電気絶縁性である為に
、製造あるいは使用時に、各種の物質と接触、摩擦、剥
離をおこすことにより静電気を蓄積する。

この蓄積された静電気は多くの障害を引き起す。

静電気により表面に塵埃を付着したり、あるいは使用者
に強い電撃を与えたり著しい時には放電し、可燃性物質
へ引火し、災害をおこしたりする。また特に写真フィル
ムにおいては、放電跡がいわゆるスタチックマークとな
り致命的な欠陥となる。

本発明はこれらの静電荷による障害をなくすために帯電
防止をほどこした実質的に透明なプラスチックフィルム
に関するものである。

本発明の実質的に透明なプラスチックフィルムは、ハロ
ゲン化銀写真用支持体、電子写真用支持体、磁性フィル
ムの支持体などの記録材料の支持′体をはじめとし、包
装用、製図用、動画相等各種のフィルム用途にかなうも
のである。特に透明性の点から写真用支持体に好ましい
ものである。

プラスチックフィルムの帯電防止方法に関してはプラス
チックフィルムの中へ帯電防止剤を練込む方法とフィル
ム表面に塗布する方法とがあるが帯電防止剤を練込む方
法は、混入する帯電防止剤の量が多くないと効果が少く
又多量に加えるとプラスチックフィルムの機械的性質を
損ったり又透明性を悪くすることがしばしばある。プラ
スチック表面に塗布する方法は高分子物質あるいは界面
活性剤などを帯電防止層として塗布する方法、カーボン
や金属粉末のような導電性物質を帯電防止層として塗布
する方法、あるいは金属あるいは金属酸化物を蒸着する
方法などがしられている。帯電防止剤として使用される
高分子物質あるいは界面活性剤については丸茂秀雄″゛
帯電防止剤パ（幸書房〉に詳細に記載されているが、こ
れら高分子物質や界面活性剤は塗布するにさいしては容
易であるが導電性に湿度依存性があり低湿での帯電防止
性能に劣っている。カーボンや金属粉末は帯電防止層が
不透明となり、透明性を必要とするプラスチックフィル
ムの帯電防止には不向きである。

また導電性を増すために金属粉末やカーボンを多山に加
えると帯電防止層の機械的強度が劣化し、特に摩耗性の
劣化をもたらす。一方錫をドープした酸化インジュウム
やアンチモンをドープした酸化錫などを蒸着したいわゆ
る蒸着透明電導膜などしられている（例えば特開昭−１
８４４０（１９８０）　）が、製造方法が複雑であり、
コストが高いという欠点があり、また摩耗性が劣るとい
う欠点もある。

また、特開昭５６−１４３４３０号、同５６−１４３４
３１号には、結晶性の金属酸化物が提案されているが、
カーボンや金属粉末と同じように帯電防止性能をあげる
ために大量に使用すると透明性を損うという欠点があっ
た。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の第１の目的は、帯電防止性のあるプラスチック
フィルムを提供するものである。第２の目的は実質的に
透明で帯電防止性のあるプラスチックフィルムを提供す
ることにある。第３の目的は低湿時においても帯電防止
性の優れたプラスチックフィルムを提供することである
。

［１ｉ！題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記の目的を達成するべく鋭意研究を重
ねた結果、導電性セラミックス粒子を含有する層を設け
たプラスチックフィルムが低湿時においても帯電防止性
が優れ、しかも実質的に透明であることを見出し、本発
明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、少なくとも一層の導電性セラミッ
クス粒子を含有する層を設けたことを特徴とする帯電防
止されたプラスチックフィルムである。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明において用いられるセラミックス粒子としては、
非酸化物のセラミックスのものが好ましい。特にホウ化
物、窒化物、炭化物、ケイ化物が好ｔ　Ｌ／　イ。具体
的ニハ、Ｔｉ　Ｂ２　、７ｒ　Ｂ２　。

ＮｂＢ２．ＴａＢ＋、ＣｒＢ２．ＭＯＢ、ＷＢ。

Ｌａ　Ｂｇ　　、Ｚｒ　Ｎ、Ｔｔ　Ｎ、Ｔｆ　Ｃ，ＷＣ
。

Ｔ＋　Ｓｉ　、Ｍｏ　Ｓｉ等が挙げられる。

本発明において利用されるセラミックス粒子の粒子サイ
ズは、光散乱をできるだけ小さくする為に小さい方が好
ましいが、粒子とバインダーの屈折率の比をパラメータ
ーとして決定される。従って使用される微粒子及びバイ
ンダーによって異なるが粒子サイズはｏ、　ｏｏｓ〜２
．０μ、好ましくは０．０１〜１．０μの粒子を用いる
ことにより実質的に透明なフィルムを得ることが出来る
。

本発明の導電性層を設けるには、セラミックス粒子をバ
インダーに分散して塗布すればよい。

バインダーとしてはたとえば、ゼラチン、変性ゼラチン
、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール共重合体、
カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、アクリ
ル酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリド
ン共重合体、ヒドロキシエチルアクリレート共重合体、
などの水溶性ポリマー、アセチルセルロース、アセチル
ブチルセルロース、アセチルプロピルセルロース、フタ
ロキシアセチルセルロースなどのセルロース誘導体、ス
チレン、α−メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、酢
酸ビニル、アルキル（炭素数１〜４のアルキル基）アク
リレート、アルキル（炭素数１〜４のアルキル基）メタ
アクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのホモ
ポリマー及びこれらモノマー含有共重合ポリマー、無水
マレイン酸含有共重合ポリマー、可溶性ナイロン、可溶
性ポリエステルなどを挙げることが出来る。

その分散液の溶媒には水や通常の有機溶剤を用いる事が
出来る。有機溶剤としては例えばメタノ−ル、エタノー
ル、プロパツールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢
酸エチルなどのエステル類、メチレンジクロライド、エ
チレンジクロライド、四塩化エタン、クロロセンなどの
ような塩素化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類、その他
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジオキサン、メ
チルセロソルブアセテート、ベンゼン、フェノール、レ
ゾルシン、クレゾールなどを挙げることが出来る。これ
らの溶剤は単独又は混合して使用しうる。

これら分散液を設ける際の塗布方式としては、エアナイ
フコート、グラビアコート、ローラーピードコート、バ
ーコード、エックストルージョンコート法などが使用し
得る。

本発明に用いられるプラスチックフィルムとしては写真
用支持体として一般に使用されるものが好ましく、例え
ばセルローストリアセテート、セルロースアセテートブ
チレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
オレフィンラミネート紙等を挙げることができる。

本発明の帯電防止されたプラスチックフィルムが実質的
に透明であることの特性から、プラスチックフィルムで
ある支持体上に形成される感光材料金てに応用すること
ができる。例えばハロゲン化銀カラー感光材料、レント
ゲン用感光材料、製版用感光材料等である。

ハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特許第２．４４４６０
７号、同第２．７１６．０６２号、同３，５１２，９８
２号、西独国出願公告１．１８９．３８０号、同第２．
０５８．６２６号、同第２，１１８，４１１号、特公昭
４３−４１３３号、米国特許第３．３４２．５９６号、
特公昭４７−４４１７号、西独国出願公告第２，１４９
，７８９号、特公昭３９−２８２５号、特公昭４９１３
５６６号等の各明ｍ口または公報に記載されている化合
物、好ましくは、例えば５．６−ドリメチレンー７−ヒ
ドロキシンーＳ−トリアゾロ（１゜５−ａ）ピリミジン
、５．６−チトラメチレンー７−ヒドロキシーＳ−トリ
アゾロ（１，５−ａ　）ピリミジン、５−メチル−７−
ヒドロキシ−８−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン
、５−メチル−７−ヒドロキシ−８−トリアゾロ（１，
５−ａ）ピリミジン、７−ヒドロキシン−８−トリアシ
ロン（１，５−ａ　）ピリミジン、５−メチル−６−ブ
ロモ−７−ヒドＯキシ−８−トリアゾロ（１，５−ａ　
）ピリミジン、没食子酸エステル（例えば没食子酸イソ
アミル、没食子酸ドデシル、没食子酸プロピル、没食子
酸ナトリウム）、メルカプタン類（１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツチアゾ
ール）、ベンゾトリアゾール類（５−ブロムベンツトリ
アゾール、５−メチルベンツトリアゾール）、ベンツイ
ミダゾール類（６ニニトロペンツイミダゾール）等を用
いて安定化することができる。

ハロゲン化銀写真感光材料及び／又は現像液中には、ア
ミン化合物を含有することができる。

又現像性を高めるために、フェニドンやハイドロキノン
のような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることができる。あるいは処理液
の処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。

特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチンである
。

ゼラチンは、アルカリ処理、酸処理いずれも用いること
が出来るが、オセインゼラチンを用いる場合にはカルシ
ウムあるいは鉄分を取り除くことが好ましい。好ましい
含有最としてカルシウム分は１〜９９９ｐｐｍであるが
、更に好ましくは１〜５００ｐｐｍであり、鉄分は０．
０１〜５０ＤＤｌｌｌが好ましく、更に好ましくは０．
１〜１０ｐｐｍである。このようにカルシウム分や鉄分
の量を調節する方法は、ゼラチン水溶液をイオン交換装
置に通すことにより達成することができる。

ハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いられる現像主薬
としてはカテコール、ピロガロール及びその誘導体なら
びにアスコルビン酸、クロロハイドロキノン、ブロモハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジブロ
モハイドロキノン、２．５−ジエチルハイドロキノン、
カテコール、４−クロロカテコール、４−フェニル−カ
テコール、３−メトキシ−カテコール、４−アセチル−
ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等がある。

又、ＨＯ−（ＣＨ＝ＣＨ）−−ＮＨ２型現像現像剤ては
、オルト及びパラのアミンフェノールが代表的なもので
、４−アミノフェノール、２−アミノ−６−フェニルフ
ェノール、２−アミノ−４−クロロ−６−フェニルフェ
ノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール等がある。

更に、Ｈ２Ｎ−（ＣＨ−ＣＨ）−ＮＨ２型現像現像剤て
は例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチル
フェニル）−モルホリン、ｐ−フェニレンジアミン等が
ある。

ヘテロ薄型現像剤としては、１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類、
１−フェニル−４−アミノ−５−ピラゾロン、５−アミ
ノラウシル等を挙げることができる。

Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホトグ
ラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅ。

ｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ　Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　）第２９１〜３３
４頁及びジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル
・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ＾ｍｅｒ
ｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　）第７
３巻、第３．１００頁（１９５１）に記載されているご
とき現像剤が本発明に有効に使用し得るものである。こ
れらの現像剤は単独で使用しても２種以上組み合わせて
もよいが、２種以上を組み合わせて用いる方が好ましい
。また感光材料の現像に使用する現像液には保恒剤とし
て、例えば亜硫酸ソーダ、亜ｌｉｉ！！酸カリ、等の亜
硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはな
い。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化
合物を用いることができ、この場合その使用量は現像液
１！；ｌ当たり５〜５００Ωが好ましく、より好ましく
は２０〜２００ｇである。

又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、１．４−ブタンジオール、
１，５−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液１ｆ当たり５〜５００Ｑで
、より好ましくは２０〜２００ｇである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることができる。

ハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き現像抑制剤を
含んだ現像液を用いて現像処理することにより極めて保
存安定性に優れた感光材料を得ることができる。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は好ましくは９〜１３
であるが、保恒性及び写真特性上からｐＨ値は１０〜１
２の範囲が更に好ましい。瑣像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。

ハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件で処理するこ
とができる。処理温度は、例えば現像温度は５０℃以下
が好ましく、特に２５℃〜４０℃前後が好ましい。又現
像以外の処理工程、例えば水洗、停止、安定、定着、更
に必要に応じて前硬膜、中和等の工程を採用することは
任意であり、これらは適宜省略することもできる。更に
また、これらの処理は皿現像、枠環像などいわゆる平坦
像処理でも、ローラー現像、ハンガー現像など機械現像
であってもよい。

［実施例］ 以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

なお、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施
例に限定されるものではない。

実施例１ 導電性ホウ化物微粒子として、アーク熱源により生成し
た平均粒径０．０２μ和のＬａＢ６　　を用い、下記の
分散液を調整した。

ホウ化物　　　　　　　　　　　　　　　２ｇニトロセ
ルロース　　　　　　　　　　１０　Ｑジアセチルセル
ロース　　　　　　　　５ｇアセトン　　　　　　　　
　　　　　　３００ｃｃアセチルアセトン　　　　　　
　　　　９００ｃｃこの分散液を１２５μの厚さのセル
ローストリアセチルセルロースフィルムに乾燥厚０．３
μになるように塗布し、１３０℃で２０分間乾燥した。

比較として、ホウ化物の代わりに特公昭６２−６５０６
号記載の酸化スズを同量用いた試料も作成した。

これらの試料について、表面比抵抗及びヘーズの測定を
行なった。表面比抵抗は、試料を電極間隔０．１４ｃｍ
＋　、長さ１０ＣＩｌのしんちゅう製電極にはさみ、タ
ケダ理研製エレクトロメーター（ＴＲ−８６５１’）で
電圧印加後１分の値を読み、計算した。

測定条件は２３℃、２２％ＲＨである。

ヘーズは、東京電信■製濁度計Ｍ　ｏｄｅｌ　−Ｔ　２
６０ＯＤＡを用い測定した。

表−１ 表−１の結果から、本発明の試料は低湿時においても良
好な帯電防止能を有し、かつヘーズも少ないことがわか
る。

実施例２ 実施例１と同様にして得た平均粒径０．２μのホウ化物
粒子を下記分散液に調整し、塩化ビニリデン系ラテック
ス下引した厚さ　１００μのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に２５Ｗ／ｗ’・１ｎなるコロナ放電した
後、乾燥厚１μになるように塗布、乾燥した。

ホウ化物　　　　　　　　　　　　　　２ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　６ｇホルマリン（１０％水溶
液）１０ｇ 水を加えて、１１とする。

この試料について、実施例１と同様にして表面比抵抗と
ヘーズを測定した。

比較として、ホウ化物の代わりに特公昭６２−６５０６
号記載の酸化スズを同−用いた試料も作成した。

結果を表−２に示す。

表−２ 表−３ この試料の上に間接レントゲン用ハロゲン化銀乳剤を塗
布し、間接レントゲン用感光材料とした。

この感光材料を全面露光、現像処理したあとのへ一ズを
測定した結果、本発明、比較とも変化なく、本発明が優
れていた。

実施例３ 実施例２と同様にしてＬａＢ５　　の代わりにＷＣ２Ｚ
ｒ　Ｎ、Ｔｉ　Ｃ，Ｔｉ　Ｎ、Ｔｉ　Ｓｉ　２について
同じ評価を行ったところ、実施例２と同様な結果が得ら
れた。

結果を表−３に示す。

［発明の効果コ 以上詳細に説明したように、本発明によれば、低湿時に
おいても帯電防止性が優れ、しかも実質的に透明である
プラスチックフィルムを提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも一層の導電性セラミックス粒子を含有する層
   を設けたことを特徴とする帯電防止されたプラスチック
   フィルム。