JPS5859936A - ジアセトンアルコ−ルの製造方法 - Google Patents
ジアセトンアルコ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS5859936A JPS5859936A JP56158164A JP15816481A JPS5859936A JP S5859936 A JPS5859936 A JP S5859936A JP 56158164 A JP56158164 A JP 56158164A JP 15816481 A JP15816481 A JP 15816481A JP S5859936 A JPS5859936 A JP S5859936A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exchange resin
- anion exchange
- reaction
- catalyst
- acetone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアセトンを縮合してジアセトンアルコールを製
造する方法に関する。
造する方法に関する。
アセトンを縮合させて、ジアセトンアルコールを製造す
るには、通常アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化
物を主体とし、これに各種の結合剤を加えて結合した固
体触媒が使用されているが、これらの触媒を用いる場合
には一合反応液中にアルカリ金属イオンが溶出するので
そのまオ縮合反応液からアセトンを蒸留して濃縮すれば
ジアセトンアルコールの一部が逆反応によってアセトン
に戻るという不利益がある。
るには、通常アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化
物を主体とし、これに各種の結合剤を加えて結合した固
体触媒が使用されているが、これらの触媒を用いる場合
には一合反応液中にアルカリ金属イオンが溶出するので
そのまオ縮合反応液からアセトンを蒸留して濃縮すれば
ジアセトンアルコールの一部が逆反応によってアセトン
に戻るという不利益がある。
これを改善する為に、アルカリの溶出しない触媒として
アニオン交換樹脂を使用することが提案されている。例
えばＲｏｃｚｎｉｋｉ Ｃｈｅｍ、 ３５゜１６７３〜
８４．ＩｈＬＣ，Ｖｏ１４４．１３８ｇ。
アニオン交換樹脂を使用することが提案されている。例
えばＲｏｃｚｎｉｋｉ Ｃｈｅｍ、 ３５゜１６７３〜
８４．ＩｈＬＣ，Ｖｏ１４４．１３８ｇ。
Ｋｈｉｍ Ｐｒｏｍ、 ４３（７）、 ５００などには
アニオン交換樹脂をアセトン縮合触媒として用いる方法
が示されているが、いずれも極めて短期間で活性が低下
することが記載されている。
アニオン交換樹脂をアセトン縮合触媒として用いる方法
が示されているが、いずれも極めて短期間で活性が低下
することが記載されている。
即ち、アニオン交換樹脂触媒は、初期の活性は良好であ
るが、反応時間の経過につれて活性の低下が著るしく、
実用には耐えられないとされていた。これに対する改善
方法についても検討され、例えば特公昭４７−１８７２
９号公報には、使用するアニオン交換樹脂として、従来
使用されていたゲル状樹脂に代えて、多孔質樹脂を使用
することが記載されている。
るが、反応時間の経過につれて活性の低下が著るしく、
実用には耐えられないとされていた。これに対する改善
方法についても検討され、例えば特公昭４７−１８７２
９号公報には、使用するアニオン交換樹脂として、従来
使用されていたゲル状樹脂に代えて、多孔質樹脂を使用
することが記載されている。
本発明者らは、これらアニオン交換樹脂を使用したアセ
トン縮合反応につき検討した結果、多孔質アニオン交換
樹脂を用いて、アセト／を用いて縮合反応を行なった場
合、その活性は最大１０００サイクル程度しか持続せず
、その後は急激に活性が低下する。加えて、多孔質樹脂
触媒の場合はその高活性のためか、副次的にメシチルオ
キナイドを主とする副生物が生成するので、ジアセトン
アルコールの収率が良くないという欠点もある。
トン縮合反応につき検討した結果、多孔質アニオン交換
樹脂を用いて、アセト／を用いて縮合反応を行なった場
合、その活性は最大１０００サイクル程度しか持続せず
、その後は急激に活性が低下する。加えて、多孔質樹脂
触媒の場合はその高活性のためか、副次的にメシチルオ
キナイドを主とする副生物が生成するので、ジアセトン
アルコールの収率が良くないという欠点もある。
ま九ゲル型アニオン交換樹脂では、使用開始後、数サイ
クルで著しく活゛性が低下する。
クルで著しく活゛性が低下する。
これらの欠点を改善する為に、本発明者らは鋭意検討し
た結果、アセトン中に水を加えて、アニオン交換樹脂を
触媒として反応させることにより、その活性の持続に著
しい改善効果があり、また一度活性の低下し九触媒につ
いても、水及び／又は低級アルコールに接触させること
Ｋよシ、活性が著しく回復し、更にメシチルオキサイド
を主とする副生物の生成を著しく減少し、ジアセトンア
ルコールの収率が向上することを見い出し九。
た結果、アセトン中に水を加えて、アニオン交換樹脂を
触媒として反応させることにより、その活性の持続に著
しい改善効果があり、また一度活性の低下し九触媒につ
いても、水及び／又は低級アルコールに接触させること
Ｋよシ、活性が著しく回復し、更にメシチルオキサイド
を主とする副生物の生成を著しく減少し、ジアセトンア
ルコールの収率が向上することを見い出し九。
前記公報には、その実施例において２嗟の水の存在下で
反応が行われているが、水の存在下における反応の効果
については何の記載もなく本発明者によって見出された
新しい知覚である。
反応が行われているが、水の存在下における反応の効果
については何の記載もなく本発明者によって見出された
新しい知覚である。
特に従来、活性の持続に欠点があう、工業的には実用的
ではないとされてい友ゲル蓋アニオン交換樹脂において
も、本発明の方法により、その寿命が著しく延び、また
活性が無いとされていた弱塩基性イオン交換樹脂におい
て４、本発明の方法により、著しい活性が現われる。
ではないとされてい友ゲル蓋アニオン交換樹脂において
も、本発明の方法により、その寿命が著しく延び、また
活性が無いとされていた弱塩基性イオン交換樹脂におい
て４、本発明の方法により、著しい活性が現われる。
水の添加効果について検討を進め九とζろ、収率と副生
物の量の関係で３〜１０重量嘩の水の添加が好ましい。
物の量の関係で３〜１０重量嘩の水の添加が好ましい。
本発明を更に峰細に説明すると、本発明においてはいず
れのアニオン交換樹脂も用いうる。
れのアニオン交換樹脂も用いうる。
アニオン交換樹脂は公知の各種の方法により、例えばメ
チレンとジビニルベンゼンを共重合させた高分子基体に
、各種のアニオン交換基を導入することにより作ること
ができる。
チレンとジビニルベンゼンを共重合させた高分子基体に
、各種のアニオン交換基を導入することにより作ること
ができる。
こうして調製されたアニオン交換樹脂には、強塩基性イ
Ａ／交換樹脂Ｉ型、及びＩｌ型、弱塩基性イオン交換樹
脂及び、それぞれに、いわゆるゲル型、及び多孔質１ｉ
ｔ（ポーラス型）、ハイボーラス蓋があるが、本発明に
おいては、そのいずれも用いうる。
Ａ／交換樹脂Ｉ型、及びＩｌ型、弱塩基性イオン交換樹
脂及び、それぞれに、いわゆるゲル型、及び多孔質１ｉ
ｔ（ポーラス型）、ハイボーラス蓋があるが、本発明に
おいては、そのいずれも用いうる。
本発明を実施するに際してはいずれの反応形式も適用で
龜るが通常基盤流通式で行われる。
龜るが通常基盤流通式で行われる。
反応は一５〜５０℃、好ましくは０〜２０℃の温度で行
われる。
われる。
水の添加量は多い租、触媒の活性の持続及び副生物の抑
制に効果があるが、添加量が多すぎる場合には、反応後
これら添加物の分離、回収を行う場合に多大のエネルギ
ーを要することとなるので、１０重量−が、総合的に効
果を有する上限値である。又、添加量が少ないと、本発
明の効果が十分に発揮されない。
制に効果があるが、添加量が多すぎる場合には、反応後
これら添加物の分離、回収を行う場合に多大のエネルギ
ーを要することとなるので、１０重量−が、総合的に効
果を有する上限値である。又、添加量が少ないと、本発
明の効果が十分に発揮されない。
樹脂活性復元に用いられる低級アルコールは炭素数１か
ら４までのアルコールをいい、メタノール、エタノール
、インプロパツール、グロパノール、ブタノール、イン
ブタノールを含み、時にメタノール、エタノール、イン
プロパツール、プ關パノールが好ましい。
ら４までのアルコールをいい、メタノール、エタノール
、インプロパツール、グロパノール、ブタノール、イン
ブタノールを含み、時にメタノール、エタノール、イン
プロパツール、プ關パノールが好ましい。
以下に本発明の態様を実施例によって説明する。
実施例１゜
ＯＨ形に長生じたポーラス型強塩基性イオン交換樹脂（
Ｉｌｌ）（商品名、ダイヤイオ７ＰＡ−３１８、三菱化
成工業＠製）４０ｗｊを、内径２５■のガラス製反応管
に充填し、これに５ｗｔ−の水を添加したアセトンをＬ
ＳＶ＝２（８０ｄ／Ｈ）で連続的に導入し、１０’Ｃに
て縮合反応を行なわせた。
Ｉｌｌ）（商品名、ダイヤイオ７ＰＡ−３１８、三菱化
成工業＠製）４０ｗｊを、内径２５■のガラス製反応管
に充填し、これに５ｗｔ−の水を添加したアセトンをＬ
ＳＶ＝２（８０ｄ／Ｈ）で連続的に導入し、１０’Ｃに
て縮合反応を行なわせた。
反応管から流出する一合反応液を分析して、ジアセトン
アルコール、メシチルオキサイドの生成量を求め、かつ
触媒寿命を調べた。
アルコール、メシチルオキサイドの生成量を求め、かつ
触媒寿命を調べた。
なお比較の為、同じ反応装置、触媒を用いて、無添加の
アセトン（水分ｏ、３ｗｔ％）を同様にして反応させた
結果も示す。
アセトン（水分ｏ、３ｗｔ％）を同様にして反応させた
結果も示す。
なお触媒寿命とは、初期反応率の８０％の反応率まで低
下する間に通液したサイクル数で表ゎま し、収率はその期間の平均値を示す。―た分析はガスク
ロマトグラフィーによった。
下する間に通液したサイクル数で表ゎま し、収率はその期間の平均値を示す。―た分析はガスク
ロマトグラフィーによった。
なお、上記においてアセトンを原料として反応させ、ジ
アセトンアルコール収率がＪＬ５１１に低下し九触媒を
、常温の水に２日間浸漬後、同じアセトンを原料として
反応させたところ、ジアセトンアルコールの収率は１１
５−に回復し丸。
アセトンアルコール収率がＪＬ５１１に低下し九触媒を
、常温の水に２日間浸漬後、同じアセトンを原料として
反応させたところ、ジアセトンアルコールの収率は１１
５−に回復し丸。
実施例２
実施例１と同じ装置、触媒を用いて、加える水の量を変
化させて、ＬＳＶ＝２、反応温度７℃で反応させ、ジア
セトンアルコール、メシチルオキサイドの収率をみた結
果を以下に示す。
化させて、ＬＳＶ＝２、反応温度７℃で反応させ、ジア
セトンアルコール、メシチルオキサイドの収率をみた結
果を以下に示す。
実施例ユ
触媒をＯＨ形に再生したハイポーラス型強塩基性イオン
交換樹脂（Ｉｌｉｆ）（商品名、ダイヤイオンＨＰＡ−
１０．三菱化成工業■製）を用いる他は、実施例１と同
様に反応させ友結果を次に示す。
交換樹脂（Ｉｌｉｆ）（商品名、ダイヤイオンＨＰＡ−
１０．三菱化成工業■製）を用いる他は、実施例１と同
様に反応させ友結果を次に示す。
爽施例本
ＯＨ形に再生し友下記の触媒を用いて、実施例１と同様
の装置を使って、アセトン（水分α３ｗｔ＊）と５Ｗｔ
ｆｉ加水アセトンを反応させ九結果を以下に示す。なお
反応条件はＬＳＶ＝２．１０℃で行なった。樹脂は全て
、三菱化成工業■製ダイヤイオンである。
の装置を使って、アセトン（水分α３ｗｔ＊）と５Ｗｔ
ｆｉ加水アセトンを反応させ九結果を以下に示す。なお
反応条件はＬＳＶ＝２．１０℃で行なった。樹脂は全て
、三菱化成工業■製ダイヤイオンである。
ｌ！施例４
実施例４において、使用した５Ａ−１ＯＡを、実施例１
と同様の装置を用いて、アセトンと１９ｗｔ％加水アセ
トンを原料として１３℃、ＬＳＶ＝２で反応させ、触媒
寿命を調べた結果を次に示す。
と同様の装置を用いて、アセトンと１９ｗｔ％加水アセ
トンを原料として１３℃、ＬＳＶ＝２で反応させ、触媒
寿命を調べた結果を次に示す。
手続補正書
昭和５７年３月ツ日
１、事件の表示
昭和ｓ６都特許願第１５８１１４号
λ発明の名称
ジアセトンアルコールの製造方法
東補正をする者
事件との関係 特許出願人
郵便番号 １００
（ＴＩＬ：０３−２０１−７２１１内線２７５１ ）明
細書の発明の詳細な説明の梱 ４補正の内容・ （１） 明細書２ページ、下１〜２行「アセトンを用
いて」を「アセトンの」に訂正する。
細書の発明の詳細な説明の梱 ４補正の内容・ （１） 明細書２ページ、下１〜２行「アセトンを用
いて」を「アセトンの」に訂正する。
（２）明細書３ページ、６行目と７行目の間に次の文を
加入する。
加入する。
「尚、サイクルとは使用触媒容量を１単位容量とした原
料通液量を表わす。」 （３） 明細書３ページ、１３〜１５行「また一度活
性−−−−−著しく回復し、」を削除する。（この部分
の趣旨を別の個所に移します。） （４）明細書３ページ、１７行 「向上すること」の後に次の文を加入する。
料通液量を表わす。」 （３） 明細書３ページ、１３〜１５行「また一度活
性−−−−−著しく回復し、」を削除する。（この部分
の趣旨を別の個所に移します。） （４）明細書３ページ、１７行 「向上すること」の後に次の文を加入する。
「ｔた一度活性の低下した触媒についても水及び／又は
低級アルコールに接触させることによ）活性が著しく回
復すること」 圏 明細書４ページ、６行 「著しく延び、」を「著しく姑びる。」に訂正する。
低級アルコールに接触させることによ）活性が著しく回
復すること」 圏 明細書４ページ、６行 「著しく延び、」を「著しく姑びる。」に訂正する。
（６） 明細書４ページ、６〜８行
「ｆた活性が無い一一−−−活性が現われる。」を削除
する。
する。
（７） 明細書４ページ、下から６行「メチン／」を
「スチレン」に訂正する。
「スチレン」に訂正する。
（８）明細書の９ページ、２〜７行及び表（実施例４）
「ＯＨ形に再生した一一一一一ダイヤイオンである。」
を 「ＯＨ形に再生′した、ゲル皺強塩基性イオン交換樹脂
（ダイヤイオン８人−１０、商品名）を触媒として用い
る他は実施例１と同様に反応させ喪結果を示す、」に訂
正し、表の４２ ＋３及び４項を削除する。
を 「ＯＨ形に再生′した、ゲル皺強塩基性イオン交換樹脂
（ダイヤイオン８人−１０、商品名）を触媒として用い
る他は実施例１と同様に反応させ喪結果を示す、」に訂
正し、表の４２ ＋３及び４項を削除する。
Claims (1)
- アニオン交換樹脂を触媒としてアセトンを３〜１０チの
水の存在下に縮合することを特許とするジアセトンアル
コールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56158164A JPS5859936A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | ジアセトンアルコ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56158164A JPS5859936A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | ジアセトンアルコ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5859936A true JPS5859936A (ja) | 1983-04-09 |
| JPH0229662B2 JPH0229662B2 (ja) | 1990-07-02 |
Family
ID=15665663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56158164A Granted JPS5859936A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | ジアセトンアルコ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5859936A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1041196C (zh) * | 1994-12-28 | 1998-12-16 | 天津大学 | 丙酮醇醛缩合制备双丙酮醇的方法 |
| JP2010528998A (ja) * | 2007-06-01 | 2010-08-26 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | アルドール縮合反応とそのための触媒 |
-
1981
- 1981-10-06 JP JP56158164A patent/JPS5859936A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1041196C (zh) * | 1994-12-28 | 1998-12-16 | 天津大学 | 丙酮醇醛缩合制备双丙酮醇的方法 |
| JP2010528998A (ja) * | 2007-06-01 | 2010-08-26 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | アルドール縮合反応とそのための触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0229662B2 (ja) | 1990-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3536763A (en) | Hydration of acrolein to hydracrylaldehyde | |
| JPS5942333A (ja) | ジメチルエ−テルの接触製造法 | |
| US2922816A (en) | ||
| JPS59212446A (ja) | ４−ペンテン酸エステルの製法 | |
| JPS63118305A (ja) | アクリルアミドポリマーの製造方法 | |
| US3397215A (en) | Ion exchange method of preparing quaternary ammonium compounds | |
| JPS5859936A (ja) | ジアセトンアルコ−ルの製造方法 | |
| US4288558A (en) | Process for the manufacture of oxygen-containing carbon compounds from synthesis gas | |
| US3099529A (en) | Separation of nitric acid from its salts | |
| US3496192A (en) | Process for preparing trioxane from gaseous formaldehyde | |
| US3007853A (en) | Process for purifying acrylonitrile | |
| JP2565738B2 (ja) | ピリジンの精製方法 | |
| JPS5811408B2 (ja) | トリクロルエチレンの製造法 | |
| JPS5859935A (ja) | ジアセトンアルコ−ルの製造法 | |
| US5030750A (en) | Process for preparing DL-serine and process for separation and purification of the same | |
| US2364925A (en) | Process for producing pentaerythritol | |
| JP2882561B2 (ja) | 炭酸ジエステルの製造法 | |
| US2294955A (en) | Process for the manufacture of unsaturated aldehydes | |
| US2613200A (en) | Diketone ion-exchange resins | |
| JPS61151145A (ja) | フエニルアセトアルデヒドの製造方法 | |
| US2847448A (en) | Production of acrylonitrile | |
| JPS6212775B2 (ja) | ||
| JP3975721B2 (ja) | アセトン２量体及び／又は３量体の製造方法 | |
| JPH10212257A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JPH0291089A (ja) | 水酸化第四級ホスホニウムの製造方法 |