JPS5860076A - 成形品の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成形品の処理方法に関するものであり、更に詳
しくは成形品、ことにポリエステル系成形品、就中ポリ
エステル系繊維製品にすぐれた染色堅牢度、＃洗濯性、
耐ドライクリーニング性を有する柔軟性、弾発性風合を
付与したり、ポリエステル系成形品の印刷性、防曇性等
を改善する処理方法忙関する。

近年、ポリエステル系成形品は、各種用途に多量に使用
されている。特にポリエステル系繊維はそのすぐれた性
能から、他の畿維類と比較して非常に優位な位置を占め
ている。これらポリエステル系成形品にも欠点があり、
その欠点を解決するため目的に応じているんな処理剤（
たとえば柔軟性付与剤、硬仕上剤、静電防止剤、接着性
改良剤等）Ｋよる処理が施されるが、成形品との親和性
からポリエステルをベースとした処理剤による処理法が
一般に好結果を与える。また、処理における操業性、経
済性等から水秦又は水分数基での処理も種々検討されて
いる。

たとえば、水溶性又は水分飲性ポリエステル処理剤とし
て、■ジカルボン酸類１重合度２〜１０のポリエチレン
グリコールおよびスルホン酸又ハスルホン酸金属塩基を
含有する二官能性化合物からなるポリエステル（特公昭
４７−４０８７３号公報）、チレングリコールからなる
ブロック共重合ポリ（エステルエーテル）（特開昭５０
−１２１３３６号公報）、■芳香族ジカルボン酸、　１
１１肪族ジカルボン酸、エステル形成性スルホン酸アル
カリ金属塩化合物、グリコールおよびジエチレングリコ
ールからなるポリエステル（特開昭５４−３８４８号公
報）等が知られている。これらのポリエステルは耐洗濯
性を要求しない接着剤、サイジング剤等としては有用で
あるが、柔軟性は得られず、逆忙風合を液化させるばか
りか、染色媒牢度（特に耐光性等）が悪い等の欠点があ
る。

一方、テレフタル酸成分、エチレングリコしル成分およ
びポリテトラメチレングリコール成分かうするブロック
共重合ポリ（エステルエーテル）を多量の非イオン性界
面活性剤と共融し、水に分散した処理剤がポリエステル
繊維に柔軟性風合を付与し、洗濯耐久性も良好なことは
知られている（特公昭４Ｂ−６６１９号公報、特公昭４
９−１６７７４号公報）。しかしながら、該処理剤は成
形品の染色堅牢度（特に摩擦堅牢度）を大巾に低下させ
ることから色物への利用が制限されることおよび耐ドラ
イクリーニング性かや＼不足するという大きな欠点を有
している。このため従来、これら処理剤で処理するとき
ポリメチロールメラミンやポリイソシアネートのような
架橋剤との併用も試みられているが、染色堅牢度の改善
もそれほど期待できないばかりか、その特異な柔軟風合
を阻害することから有効な解決策とはなり得なかった。

本発明者等は、該処理剤の有するすぐれ良性能を損うこ
となく上記欠点を改良した処理方法を開発するべく鋭意
研究の結果１本発明の方法に到達した。すなわち、本発
明は酸成分として、（Ａ）テレフタル酸又はそのエステ
ル形成性誘導体、（Ｂ）イソフタル酸又はそのエステル
形成性誘導体および（Ｃ）　３．５−ジカルボキシベン
ゼンスルホン酸アルカリ金属塩又はそのエステル形成性
誘導体、およびグリコール成分として（Ｄ）ジエチレン
グリコールおよび（Ｅ）分子量４００〜６０００のポリ
テトラメチレンクＩＪコールを用いて得られたブロック
共重合ポリ（工戸テルエメチル）であって、　（Ａ）。

（Ｂ）および（Ｃ）の組成比が１０〜５０：５０〜９０
：２〜５モルであり、かつ（Ｅ）の含有量が生成ブロッ
ク共重合ポリ（工Ｉテルエ系チル）Ｋ対し、５０〜８０
重量％であるポリエステルの水性分散液を用いて、成形
品を処理し、熱処理することを特徴とする。

本発明によるときは、成形品ことにポリエステル系成形
品にすぐれた染色堅牢度、耐洗濯性、耐ドライクリーニ
ング性等を有する柔軟性、弾発性風合を付与することが
できる。また、印刷性等の改善にも有効である。更に撥
水撥油加工剤のエクステングーとしても有効であるほか
、成形品に対し親和性の乏しいすなわち固着性の乏しい
処理剤たとえば抗菌剤、制電剤、ガス吸着剤、香料等の
固着剤として有効である。また繊維のオイリング助剤と
しても利用することができる。

本発明において用いられるポリエステルは、特定の組成
を有するブロック共重合ポリ（エステルエーテル）であ
る。具体的には、酸成分として（Ａ）テレフタル酸成分
、（Ｂ）イソフタル酸成分および（Ｃ）　３．５−ジカ
ルボキＶベンゼンスル、ホン酸アルカリ金属塩成分を含
有する。アルカリ金属としては、特にナトリウムおよび
カリウムが好ましい。

組成比はモル比で（Ａ）　：　（Ｂ）　：　（Ｃ）　＝
　２５〜５０：５０〜７５：２〜５である。特に好まし
くは（Ａ）：　（Ｂ）　：　（Ｃ）＝２５〜５０：５０
〜７５：２〜４である。このような酸成分の組成比によ
り処理剤の水への分散性および処理された製品の各種耐
久性が左右される故該組成比は重要である。ＣＢ）成分
の一部はメチレン基数が４〜８の脂肪族ジカルボン酸で
あるアジピン酸、ピメリン酸、アゼフィン酸、セパシン
酸等で置換することもで睡る。又グリコール成分として
は、ジエチレングリコール成分およびポリテトラメチレ
ングリコール成分が含有される。ポリテトフメチレング
リコールノ分子量は通常４００〜６０００であり、Ｈま
しくは７００〜４０００である。ポリテトラメチレング
リコール成分の含有量は生成ポリマーに対し５０〜８０
重量％である。処理された製品の風合はポリテトラメチ
レングリコール成分の含有量により大きな彰響を受ける
。従って、その含有量は目標とする製品風合や処理剤の
付与量等により決定される。

本発明において用いるブロック共重合ポリ（エステルエ
ーテル）の製造は従来から知られている通常のブロック
共重合ポリ（エステルエーテル）の製造方法に準じて行
われる。たとえば、各酸成分の低級アルキルエステルと
、酸成分に対し約１．５倍モル以上のジエチレングリコ
ールとを適当な触媒の存在下（たとえばチタン化合物等
）でエステル交換反応を行う。反応終了後所定量のポリ
テトラメチレングリコールを添加、減圧下で重縮合反応
を行う方法が挙げられる。ポリテトラメチレングリコー
ルを添加する前又は同時に少量の酸化分解防止剤を用い
ると色調の良いポリマーが得られる。

該ブロック共重合ポリ（エステルエーテル）は還元比粘
度（溶媒フェノール／１，１，２．２−テトフクロルエ
タン６７４重量比、ポリマー濃度０．２２／１００ａｃ
、Ｉ！！１度３０℃）が通常０．８以上であることが好
ましく、更にけ１．０以上であることが特に好ましい。

本発明においてＶｉ該ジブロック共重合プリエステルエ
ーテル）を水性分散液として用いる。通常水分散するた
め水分散助剤として少量のノニオン系界面活性剤が用い
られる。ポリエステルにおけ−る酸成分の上記組成で特
に（Ｃ）成分の割合が２モル未満になると水分散性が悪
化するため多量の分数助剤を必要としたり１分散の際水
分存在下でポリマーを溶融し解重合させることが必要と
なり。

処理品の染色堅牢度を低下させるばかりか、耐ドライク
リーニング性を低下させる欠点を有する。

ま九（Ｃ）成分が５モルを越えると効果の洗濯耐久性が
低下し不適当となる。

ノニオン界面活性剤としては、特に高級アルコールおよ
び／又は高級脂肪酸のエチレンオキシド又はエチレンオ
キシド／プロピレンオキシド付加物、プノパニック、ポ
リエーテルオルガノボリシロキサン共重合体等が用いら
れるが、特に高級アルコールおよび／又は高級脂肪酸の
エチレンオキシド又はエチレンオキシド／プロピレンオ
キシド付加物等が分散効果が良く、シかも処理品の各種
堅牢度に対して悪影響が少く好ましい。

高級アルコールおよび／又は高級脂肪酸としては、炭素
数が８〜４０の飽和又は不飽和のアルコール、ポリオー
ル、モノカルボン酸、ポリカルボン酸又は１分子中に各
々１個以上のヒドロキシル基およびカルボキシル基を有
する化合物である。

具体的にはオクタツール、オクタデシルアルコール、セ
チルアルコール、デカノール、オレイルアルコール、ヲ
ウリルアルコール、デカメチレンジオール、オクタデカ
ンジオール等のアルコール又はポリオール類、ツウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノ
ール酸、リルン酸、オレイン酸、ドデカンジカルボン酸
、ダイマー酸等のモノ又はポリカルボン酸類、又はω−
オキシステアリン酸等のオキシカルボン酸類である。又
上記高級アルコール、高級脂肪酸における疎水基の一部
又は全部が弗素原子で置換されたパーフルオロアルコー
ル、パーフルオロカルボン酸であってもよい。通常これ
ら化合物又はその混合物に対し、適当な触媒の存在下エ
チレンオキシド又はエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドがランダム的Ｋ、又はブロック的に付加される。こ
れらの付加モル数は６〜１００程度であるが１通′騎Ｈ
ＬＢが１０〜２０程度になるように付加されたものが好
ましい。上記のＨＬＢ値とするように異った界面活性剤
を混合使用してもよい。又アルコールと酸とのエステル
化法、アルコールと酸クロフィトとのエステル化に準じ
て製造することもできる〇 ノニオン系界面活性剤の使用量は通常ポリエステルに対
し３〜１５重Ｎ優であり、これ以上使用してもそれ以上
の分数性向上にもはや寄与しないばかりか、逆圧染色堅
牢度や耐洗濯性を低下させる等の欠点を生じることから
好ましくない。

ブロック共重合ポリ（エステルエーテル）とノニオン系
界面活性剤との混合方法は１通常溶融混合法が採用され
る。たとえば両者を所定量適当な攪拌機付反応器にとり
、加熱溶融混合する方法や。

ブロック共重合ポリ（エステルエーテル）の重縮合終了
時忙所定置の界面活性剤を添加混合する方法等である。

この場合１両者井水分を除去すること、あるいけ混合を
不活性ガス中で行う等の注意を払うことＫより好ましい
結果が得られる。

次いで上記混合物は水に分散させられる。上記混合物は
任意の方法により容易に水に分散することができる。分
散されるポリマー濃度は処理の目的又は処理方法により
決定され、特に限定されるものではないか５通常ストッ
クｆｇ液としては５〜３０重置チ程度が適当である。

また水と混合し得る比較的低沸点の有機溶剤たとえばメ
タノール、エタノール、プロパツールのよウナアルコー
ル類、アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン類
、ジオキサン、エチレングリコールエチルエーテルのよ
うなエーテ５ｚｌＬ　酢酸エチルのようなエステル類に
ポリマーを溶解し、界面活性剤含有、水と混合して分散
し、場合により有機溶剤を除去して水系分散体を製造す
ることもできる。有機溶剤の併用により界面活性剤単独
の場合より更に少量の界面活性剤で水分散することがで
きる。

また１分散にあたり水分散性を向上させるためモノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン、プロパツールアミン％Ｎ−アルキルモノエタノー
ルアミンのようなアルカノールアミンの少量を含む水を
使用するのが好ましい。その濃度は０．０１〜２重量％
程度、好ましくは０．１〜０．５重量％の水溶液が用い
られる。

かくして乳白色の分散液が調整され、成形品の処理に用
いられる。成形品としては通常高分子成形品、就中ポリ
エステル成形品たとえば織物１編物、不織布、繊維、糸
条、詰綿１合成紙、敷物。

リボン、テープ、フィルム等が例示される。しかしなが
ら、セラミックス、カーボン、ガラス等の無機繊維製品
の処理剤としても有効である。

処理方法としては１分散液に所望によりＮ−メチロール
化合物、ホリイソＶアネート、エチレン尿素のような架
橋剤、ポリウレタン、反応性または自己架橋型アクリル
系樹脂のようなポリマー。

ジオルガノポリシロキサン、パーフルオロ化合物のよう
な撥水または撥油加工剤、その他柔軟剤。

汚れ防止剤、抗菌剤、制電剤等の添加剤を配合して得ら
れる処理液をスプレー、パッド、コーティング、転写等
の手段により成形品に付与した後。

乾燥、熱処理する方法が採用される。付与量は処理の目
的、対象となる成形品の形状１種類等によっても異なる
が通常繊維の風合加工においては成形品に対し０．０１
〜０．３５重量−程度が好ましい。

成形品の形状、種類にもよるが多量の使用は染色堅牢度
を低下させる欠点を生じる。また熱処理湿度は処理の目
的によつ、ても異なるが１通常風合加工においては１５
０〜２２０℃が好ましい。高湿過ぎても染色堅牢度が低
下するほか成形品自体も黄味を帯びる欠点を生じる。成
形品の膨潤剤を併用すること等により熱処理温度の下限
は低下させることかできるが、耐久性の点から通常１２
０℃程度以上は必要である。また、特（成形品がポリエ
ステル繊維製品又はポリエステルＷ＆維含有製品の場合
処理＃ＩＫ成形品をアルカリ処理することにより％３Ｎ
効果を一一向上させることができる。また処理後アルカ
リ処理により更に変化した風合を得ることも可能である
。本発明の処理法は染色物に適用して特ＫｖＪ果的であ
るが染色前、染色中。

染色後のいずれの工程で処理してもよい。

また、６埋方法として分散液中に浸漬して加熱、塩析等
により分散安定性を破壊し処理剤を成形品に吸尽させた
後、乾燥、熊娠埋する方法１分散液を付与した後重金属
塩や濃厚中性塩の溶液等により湿式凝固させた後、乾燥
、熱処理する方法等も場合により使用することができる
。

以下、９部施例により本発明を説明する。なお実施例中
の部およびチは特にことわらない限り重置基準である。

実施例１ 攪拌機、温度針、メタノール流出管付反応器にテレフタ
ル酸ジメチル（ＤＭＴ）５４．６部、イソフタル酸ジメ
チル（ＤＭ　Ｉ　）　７７．９部、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸ジメチル（ＤＳＮ　）６．３部、ジエチ
レングリコール（ＤＥＣ）９３部、およびチタンテトフ
プトキＶド０．５部（５％ブタノール溶液）をとり、攪
拌しながら徐々に昇温する。所定量のメタノールが流出
した後（内温は２２０℃）数平均分子量２０００のポリ
テトフメチレングリコール（ＰＴＧ　）３５２．１部お
よび１，３．５−トリメチル−２，４，６−）す（４−
ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）ベンゼ
ン１．５８ｆＳを加え、攪拌し々がら内温を２３０℃と
する。

得られた反応混合物を２３０℃のオートクレーブに移す
。次いで攪拌しながら徐々に減圧にし、６０分間で０．
５ｖａｉＨｆとする。この間温度を２４５℃まで上昇さ
せる。そのま＼６０分間反応させた後、窒素ガスにより
常圧にもどし、オートクレーブ底部に設けた細孔から窒
素ガス圧によりポリマーをテフロン板上に押し出す。得
られたポリマーの還元比粘度は２．３５であった。

得られたポリマー１０部にポリオキシエチＶンフウリル
エーテル（ＨＬＢ２０、）０．８部を加え。

窒素気流下で２５０℃にて溶融せしめ、これを予め用意
したモノエタノールアミンの０．３％水溶液の９０部中
に攪拌しり一投入し、水分散体を得た。

この水分散体（１０％）の２％水溶液を用いてネービー
ブルーに染色されたポリエステルジャージをパッド（絞
り率６０％）、乾燥（１１０℃５分）。

熱処理（１６０℃３０秒）した。

処理布のＪＩＳ　　ＬＯ８４９−７１による染色堅牢度
（１１擦）は処理前とほぼ同じであり、しかも処理布は
柔軟かつ弾性に富み、すぐれた防しわ性を有していた。

又この風合効果は繰返し洗濯後、ドライクリーニング後
も保持していた。

実施例２ 実施例１と同様にして種々組成比を変化したポリマーを
製造し、実施例１と同様ＫＲｆｌ剤としての性能を評価
した。その結果を第１表に示した。

なおりＥＣの一部をエチレングリコール（ＥＧ）に代え
たポリマーの性能も比較表示した。

実施例３ 実施例１で調整した水性分数液を用いエンジ色に染色さ
れたポリエステル加工糸織物をパッド（絞り率６０チ）
、乾燥（１１０’Ｃ３分）後、熱処理条件を変えて処理
した。処理条件と処理布の性能を第２表に示した。

第　　　　２　　　　表 Ｉｊ！施例４ 実施例２における第１表中の黒１と＆６の水分散液を用
いて、下記処方の処理液を調製し、ポリエステル／綿（
６５／３５）のブラックに染色す゛れたボブリンをパッ
ド（絞り率６５９６）、乾燥（１１０℃３分）、熱処理
（１６０”Ｃ１，５分）し友。その結果％／１６１の水
分散液を用いた処理布は染色竪牢度の低下もなく耐久性
に富む柔軟、弾発風合が得られた。一方、／Ｉ６６の水
分散液を使用し九処理液は浴液安定性が不良で処理不能
であった。

処理液処方 スミテックスレジンＭ　Ｓ　−３７，５％（住友化学社
、グリオキザールウレイン系架橋剤）スミテックスアク
セレーター　ＭＸ　　　　　　　　１．５％（住友化学
社、金属塩基触媒）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　酸成分として、（Ａ）テレフタル酸又はそのエス
   テル形成性誘導体、（Ｂ）イソフタル酸又はそのエステ
   ル形成性誘導体および（Ｃ）　３．５−ジカルボキシベ
   ンゼンスルホン酸アルカリ金属塩又はそのエステル形成
   性誘導体、およびグリコール成分として（Ｄ）ジエチレ
   ングリコールおよび（Ｅ）分子量４００〜６０００のポ
   リテトフメチレングリコールを用いて得られたブロック
   共重合ポリ（工ｔテルエメテル）であって、（Ａ）　、
   　（Ｂ）および（Ｃ）′の組成比が１０〜５０　：　５
   ０〜９０：２〜５モルであり、かつ（Ｅ）の含有量が生
   成ブロック共重合ポリ（工〃テルエＩチル）に対し５０
   〜８０重量％であるポリエステルの水性分散液を用′い
   て、成形品を処理し８熱娠埋することを特徴とする成形
   品の処理方法。 ２、水性分散液がポリエステルに対し３〜１５重量％の
   ノニオン系界面活性剤を含有してなる水性分散液である
   特許請求の範囲第１項記載の成形品の処理方法。 ３、　ノニオンｘ界面活性剤が高級アルコールおよび／
   又は高級脂肪酸のエチレンオキシド又はエチレンオキシ
   ド／プロピレンオキシド付加物である特許！Ｆｔ末の範
   囲第２項記載の成形品のＩＳ！珊方決。 ４、　成形品に対しポリエステルを固形分で０．０１〜
   ｏ、ａｓ＊ｉｔ％付与する特許請求の範囲第１項記載の
   成形品の処理方法。 ５、　成形品がポリエステル系成形品である特許Ｉｉｌ
   求の範囲第１項記載の成形品の処理方法。 ６、成形品がポリエステル繊維製品である特許請求の範
   囲第１′項記載の成形品の処理方法。 ７、熱処理が１５０〜２２０℃の温度である特許請求の
   範囲第１項記載の成形品の処理方法。