JPS5865732A - 電子ビーム架橋性ポリオレフィン成形性組成物からの管類の製造方法 - Google Patents
電子ビーム架橋性ポリオレフィン成形性組成物からの管類の製造方法Info
- Publication number
- JPS5865732A JPS5865732A JP57140891A JP14089182A JPS5865732A JP S5865732 A JPS5865732 A JP S5865732A JP 57140891 A JP57140891 A JP 57140891A JP 14089182 A JP14089182 A JP 14089182A JP S5865732 A JPS5865732 A JP S5865732A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin
- irradiation
- moldable composition
- foaming
- photobridgeable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
- C08J7/18—Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光架橋性ポリオレフィン成形性組成物に、電荷
濃厚部の望ましくない蓄積及び放電を防ぐと共に或いは
光照射中のポリオレフィン成形品の望ましくない発泡を
抑えたり除去する少(とも1uiの物質を光照射前に添
加する光架橋性ポリオレフィン成形性組成物からの成形
品の製造方法に関する。
濃厚部の望ましくない蓄積及び放電を防ぐと共に或いは
光照射中のポリオレフィン成形品の望ましくない発泡を
抑えたり除去する少(とも1uiの物質を光照射前に添
加する光架橋性ポリオレフィン成形性組成物からの成形
品の製造方法に関する。
固体材料成形品内部の電荷濃厚部の放電はリヒテンペル
ヒ効果として知られ、内部に空隙や通路を形成し、籍に
中空体、例えば管の壁に−細な孔を生じさせる。
ヒ効果として知られ、内部に空隙や通路を形成し、籍に
中空体、例えば管の壁に−細な孔を生じさせる。
ポリオレフィンという用語はオレフィン系炭化水素、主
としてエチレン及びプロピレンの重合体(即ちポリエチ
レンPK及びボリプ關ピレンPP)、更にはイソゾチレ
ン、1−ブテン、ペンテン、メチルペンテン等の重合体
やそれらの共重合体、例えばエチレン〜プ四fレン共重
合体を意味する。
としてエチレン及びプロピレンの重合体(即ちポリエチ
レンPK及びボリプ關ピレンPP)、更にはイソゾチレ
ン、1−ブテン、ペンテン、メチルペンテン等の重合体
やそれらの共重合体、例えばエチレン〜プ四fレン共重
合体を意味する。
ドイツ公開特許(DI−O8)2757820号には成
形性組成物に、高エネルギーの電子線を照射する前に一
般式X−Ym(但しXはアセチレン結合のない基、Yは
アセチレン結合を含む残基、またmは1又はそれ以上の
整数)を有する曳合性化合物を加え、更に熱安定剤とし
てテ)5キス〔メチレン(3,5−ジーT@RS−ゾチ
ルー4−ヒドロキシハイドロシンナメート)〕メタンで
示される物質を加えることにより、高エネルギー電子の
照射を受ける成形品を改良する方法が示されている。前
記X −Yva物質としてはアセチレン系化合物、例え
ばジゾロノルギルマレー)(DPM)、ジゾロノ臂ルギ
ルサクシネート(DPS)又はジアリルマレ−) (D
M)岬が使用されている。
形性組成物に、高エネルギーの電子線を照射する前に一
般式X−Ym(但しXはアセチレン結合のない基、Yは
アセチレン結合を含む残基、またmは1又はそれ以上の
整数)を有する曳合性化合物を加え、更に熱安定剤とし
てテ)5キス〔メチレン(3,5−ジーT@RS−ゾチ
ルー4−ヒドロキシハイドロシンナメート)〕メタンで
示される物質を加えることにより、高エネルギー電子の
照射を受ける成形品を改良する方法が示されている。前
記X −Yva物質としてはアセチレン系化合物、例え
ばジゾロノルギルマレー)(DPM)、ジゾロノ臂ルギ
ルサクシネート(DPS)又はジアリルマレ−) (D
M)岬が使用されている。
ここで使用されるアセチレン系のI¥i種な化学薬品は
容易に入手できるものではないことが判った。現在、こ
れらの化合物は高価であるため、例えば未加熱システム
用光架橋ポリエチレン熱水パイプの製造コストが高くな
り、皺造上不妊済である。
容易に入手できるものではないことが判った。現在、こ
れらの化合物は高価であるため、例えば未加熱システム
用光架橋ポリエチレン熱水パイプの製造コストが高くな
り、皺造上不妊済である。
従って本発明の目的は添加混合される従来の物質の代り
に同様に電荷濃厚部の放電及び/又は望ましくない発泡
を防止でき、しかも大量に入手できる上、製品コストに
殆ど影響を与えな〜1他の物質を提供することである。
に同様に電荷濃厚部の放電及び/又は望ましくない発泡
を防止でき、しかも大量に入手できる上、製品コストに
殆ど影響を与えな〜1他の物質を提供することである。
この目的は酢酸ビニル(n、c:c)I−o−c −C
Hm )鋪 を、場合によりポリオレフィンと予め共重合した状態で
、ポリオレフィン成形性組成物に0.3〜20重量%添
加混合及び/又は共重合させることにより解決される。
Hm )鋪 を、場合によりポリオレフィンと予め共重合した状態で
、ポリオレフィン成形性組成物に0.3〜20重量%添
加混合及び/又は共重合させることにより解決される。
得られた混合物は所望の形に成形し、ついでこの成形品
は電子線照射する。
は電子線照射する。
この混合物及び共重合体は誘電率#rが上がり、またa
t正接tan−も上がることが観察された。
t正接tan−も上がることが観察された。
こうして本発明によれば2′M1の添加物を使用する必
要がなく、むしろ容易に入手できしかも安価な化合ゆで
ある酢酸ビニルが使用される。−酢酸ビニルが添加され
るPK成形性組成物の成形品は純すいなPgからなる成
形品に比べて照射中、明らかに内部電荷の蓄積が低下す
ることが誌められる。電荷の蓄積は殆ど完全に抑えるこ
とさえも可能である。酢酸ビニルを充分な量加えれば、
架橋反応は同一照射強度で著しく促進される。これは照
射量が少なくても、成形品の架橋は充分達成できること
を意味している。このような低い照射強度(エネルギー
)は熱の蓄積や発泡を同様に抑えたり除去するという別
の効果も持っている。更に通常ポリオレフィン成形性組
成物に添加される熱安定剤の量も照射強度が低いために
少なくてすみ、これによりこの方法で得られる成形品は
すぐれた熱抵抗性、即ち熱的酸化に対し安定であるとい
う利点もある。
要がなく、むしろ容易に入手できしかも安価な化合ゆで
ある酢酸ビニルが使用される。−酢酸ビニルが添加され
るPK成形性組成物の成形品は純すいなPgからなる成
形品に比べて照射中、明らかに内部電荷の蓄積が低下す
ることが誌められる。電荷の蓄積は殆ど完全に抑えるこ
とさえも可能である。酢酸ビニルを充分な量加えれば、
架橋反応は同一照射強度で著しく促進される。これは照
射量が少なくても、成形品の架橋は充分達成できること
を意味している。このような低い照射強度(エネルギー
)は熱の蓄積や発泡を同様に抑えたり除去するという別
の効果も持っている。更に通常ポリオレフィン成形性組
成物に添加される熱安定剤の量も照射強度が低いために
少なくてすみ、これによりこの方法で得られる成形品は
すぐれた熱抵抗性、即ち熱的酸化に対し安定であるとい
う利点もある。
これに関してドイツ特許公報(DI−A8 )第260
2689号にはエチレン〜酢酸ビニル共1合体、熱安定
剤として硫黄と共に重合性酸化防止剤、及び更に架橋効
率を向上させる多官能七ツマ−としてトリアリルシアヌ
レート(TAC)を含むPK成形性組成物が開示されて
いる。この成形性組成物よりなる成形品は光照射すると
、非常に高い架橋効率のため、即ち少ない照射量でよい
架橋性によって実際に成形品の発泡は防止できるが、リ
ヒテンベルヒの図形の発生に伴なう電荷の蓄積及び放電
を防止することはできないことが判った。またこの文献
からは丁^Cを加えたPK成形性組成物の成形品は光照
射中、比較的少ない照射量でもリヒテンペルとの図形の
発生に伴なう放電が既に起こっていることが知られる。
2689号にはエチレン〜酢酸ビニル共1合体、熱安定
剤として硫黄と共に重合性酸化防止剤、及び更に架橋効
率を向上させる多官能七ツマ−としてトリアリルシアヌ
レート(TAC)を含むPK成形性組成物が開示されて
いる。この成形性組成物よりなる成形品は光照射すると
、非常に高い架橋効率のため、即ち少ない照射量でよい
架橋性によって実際に成形品の発泡は防止できるが、リ
ヒテンベルヒの図形の発生に伴なう電荷の蓄積及び放電
を防止することはできないことが判った。またこの文献
からは丁^Cを加えたPK成形性組成物の成形品は光照
射中、比較的少ない照射量でもリヒテンペルとの図形の
発生に伴なう放電が既に起こっていることが知られる。
添加したclPg*ビニルの照射中の作用はアセテート
基中のCH,基によるものと思われる。アセテート基は
その鎖中に非常に動き易いCH−及び−CH,基゛を持
っているので、架橋反応に対して好ましい基である。従
ろ【純すいなPIの照射の場合に比べてラジカル生成に
大量の電子を必要とし、電荷の蓄積が除去される。
基中のCH,基によるものと思われる。アセテート基は
その鎖中に非常に動き易いCH−及び−CH,基゛を持
っているので、架橋反応に対して好ましい基である。従
ろ【純すいなPIの照射の場合に比べてラジカル生成に
大量の電子を必要とし、電荷の蓄積が除去される。
更K D、C,導電性を改善した場合と同様、銹電効果
、例えばアセテート基に存在する永久双極子の再配向、
従って誘電圧接tan Jの増加、又は添加混合した酢
酸ビニルによるPE中の電子しペル(即ちトラップ)の
供給によって大きな電荷の蓄積が防止され、リヒテンペ
ルヒの図形を生ずることなく、ゆるやかな放電で終るこ
とも除外することはできない。
、例えばアセテート基に存在する永久双極子の再配向、
従って誘電圧接tan Jの増加、又は添加混合した酢
酸ビニルによるPE中の電子しペル(即ちトラップ)の
供給によって大きな電荷の蓄積が防止され、リヒテンペ
ルヒの図形を生ずることなく、ゆるやかな放電で終るこ
とも除外することはできない。
酢酸ビニルの作用は約0.2重量−の菫で始まる。しか
しこれより少ないと僅かな改善しか得られず、添加混合
した意味がなくなる。
しこれより少ないと僅かな改善しか得られず、添加混合
した意味がなくなる。
実際に2o*−ms以上の混合量も考えられるが、この
ような量ではポリオレフィンの性状に望ましくない影曽
を与え、従って大量の添加は経済的及び技術的観点から
適当ではないと考えられる。
ような量ではポリオレフィンの性状に望ましくない影曽
を与え、従って大量の添加は経済的及び技術的観点から
適当ではないと考えられる。
更に′″/IJオレフィン系成形性組成物”とはポリオ
レフィンが10096ではなく、これに例えば酸化防止
剤、安定剤、可暖剤及び少量の充填剤を添加した組成物
も意味する。但しこの場合はいくつかの例では酢酸ビニ
ルとの相互作用を考慮しなければならない。
レフィンが10096ではなく、これに例えば酸化防止
剤、安定剤、可暖剤及び少量の充填剤を添加した組成物
も意味する。但しこの場合はいくつかの例では酢酸ビニ
ルとの相互作用を考慮しなければならない。
以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例1
高密度の高分子量PiC(Lt+pol@n4261ム
。
。
1轟8r社製)K酢酸ビニルO,S重量−1即ち酢酸ぜ
ニルを18重量%含むエチレン−酢酸テルル共重合体(
LIIP(11@II 3920 D 、 BASF社
製)5重量%の状態で加える。これら2種のLupol
@n試料は互いに容易に混合し押出成形できる。この2
つのPI!試料のベレットを市販の酸化防止剤α4重量
−と混練し、混合した後、混合した後、常法により20
0℃(±10℃)で押出成形する。
ニルを18重量%含むエチレン−酢酸テルル共重合体(
LIIP(11@II 3920 D 、 BASF社
製)5重量%の状態で加える。これら2種のLupol
@n試料は互いに容易に混合し押出成形できる。この2
つのPI!試料のベレットを市販の酸化防止剤α4重量
−と混練し、混合した後、混合した後、常法により20
0℃(±10℃)で押出成形する。
押出製品は外径lams、肉厚2筒肉厚である。
前記混合物から作ったプレスゼードは誘電数又は比鋳電
率#r=16.誘電正接tanδ= 1.5 @ 10
−”(IOHIで)であった。
率#r=16.誘電正接tanδ= 1.5 @ 10
−”(IOHIで)であった。
1、 !I M@V%50mAの照射強度で照射を行な
った。
った。
照射中の照射量は約15 Mradに達した。下記の値
は照射PKIC対して測定したものである。
は照射PKIC対して測定したものである。
DIN (ドイツ規格)16892EKよるゲル分別書
ニア9fi発泡は観察されなかった。またリヒテンペル
ヒの短回路図形も観察できなかった。
ニア9fi発泡は観察されなかった。またリヒテンペル
ヒの短回路図形も観察できなかった。
比較例1
外径18mm、肉厚2箇の管を高分子量、高密度ポリエ
チレン(Lupol@m4261ム)(実施例1参照)
から、酢@ぜニルを添加せずに、但し酸化防止剤をα4
i量−添加して219℃で押出法により作った。この成
形性−組成物から作ったプレス−−ドの比誘電率#rは
24、誘電正接tan aは11G (10Hmで)
であった。
チレン(Lupol@m4261ム)(実施例1参照)
から、酢@ぜニルを添加せずに、但し酸化防止剤をα4
i量−添加して219℃で押出法により作った。この成
形性−組成物から作ったプレス−−ドの比誘電率#rは
24、誘電正接tan aは11G (10Hmで)
であった。
実施例1と同じ照射強度で照射した時のゲル分別物は僅
か70チであった。この例では数票の大きさの管でリヒ
テンベルとの短回路図形、即ち微細孔が形成された。管
の壁には発泡は生じなかった。実施例1のようなゲル分
別物79チにするには18 Mradとかなり多い照射
量を賛した。発泡は起こらなかったが、管の長さ1諺当
りで多数のリヒテンベルヒの短回路図形が観察された。
か70チであった。この例では数票の大きさの管でリヒ
テンベルとの短回路図形、即ち微細孔が形成された。管
の壁には発泡は生じなかった。実施例1のようなゲル分
別物79チにするには18 Mradとかなり多い照射
量を賛した。発泡は起こらなかったが、管の長さ1諺当
りで多数のリヒテンベルヒの短回路図形が観察された。
これらの例を比べると、α9チと少量の酢酸ビニルの添
加でリヒテンベルヒの短回路閣形を回避できる上、照射
量と大巾に低減することができる。同一のゲル分別物を
得るには照射時間も大巾に短縮することができる。
加でリヒテンベルヒの短回路閣形を回避できる上、照射
量と大巾に低減することができる。同一のゲル分別物を
得るには照射時間も大巾に短縮することができる。
比較例2
高分子量、高密度PH(Lupol@n 4261ム)
K酢酸ビニルをa9−(又は5重量%のgvath@m
・1131 s15 B 11 ; IC1ケ櫂力ル社
製エチレン〜酢酸ぜニル共重合体)、トリアリルシアヌ
レート2−及び酸化防止剤0.41sを加え押出法で外
径18■、肉厚2簡の管を作った。ついでこの管を1.
5 M@Vの加速電圧及びljOm&の電流で照射した
。照射量はl S Mradである。照射管のゲル分別
物は89−であった。発泡は認められなかったが、管の
長さ111L当りで多数のリヒテンベルヒの図形が見ら
れた。この現象で生じた管壁内の微細孔の数は鹸加物を
加えないPK管の照射時に見られる微細孔の数さえ越え
ていた。
K酢酸ビニルをa9−(又は5重量%のgvath@m
・1131 s15 B 11 ; IC1ケ櫂力ル社
製エチレン〜酢酸ぜニル共重合体)、トリアリルシアヌ
レート2−及び酸化防止剤0.41sを加え押出法で外
径18■、肉厚2簡の管を作った。ついでこの管を1.
5 M@Vの加速電圧及びljOm&の電流で照射した
。照射量はl S Mradである。照射管のゲル分別
物は89−であった。発泡は認められなかったが、管の
長さ111L当りで多数のリヒテンベルヒの図形が見ら
れた。この現象で生じた管壁内の微細孔の数は鹸加物を
加えないPK管の照射時に見られる微細孔の数さえ越え
ていた。
この例は本発明による1例えば酢酸ビニルとの混合物に
よるリヒテンペルヒの短回路図形の防止動床が所期の目
的には不適当な他の添加物を用いた場合に無効になるこ
ともあることな示している。
よるリヒテンペルヒの短回路図形の防止動床が所期の目
的には不適当な他の添加物を用いた場合に無効になるこ
ともあることな示している。
実施例2
pa s o @とPP 50 %との共重合体9翫1
−に酢酸g=ル0.9−を混合し、実施例1に従って押
出成形した。同様な照射量及び測定器を用いたが、リヒ
テンペルヒの図形及び発泡はいずれも観察されなかった
。
−に酢酸g=ル0.9−を混合し、実施例1に従って押
出成形した。同様な照射量及び測定器を用いたが、リヒ
テンペルヒの図形及び発泡はいずれも観察されなかった
。
以上の実施例及び比較例は酢酸ビニルの添加によつ【著
しい照射性又は照射特性の改良が達成されることを示し
ている。特に同じゲル分別物を得るに要する照射時間は
大巾に短縮できる。
しい照射性又は照射特性の改良が達成されることを示し
ている。特に同じゲル分別物を得るに要する照射時間は
大巾に短縮できる。
実施例3
エチレンモノマー2:、酢@tニルモノマー1.2%
p6W、との混合物を密閉容器中、200℃以下の温度
及び2.Gooパールの圧力で加熱し、これにより既知
の方法で共重合を行なった。得られた共重合体のアセテ
ート基含有量は約1g6p、v、であった。これを冷却
した後、120℃の温度及び35パールの押出圧力で押
出成形し、管を作った。
p6W、との混合物を密閉容器中、200℃以下の温度
及び2.Gooパールの圧力で加熱し、これにより既知
の方法で共重合を行なった。得られた共重合体のアセテ
ート基含有量は約1g6p、v、であった。これを冷却
した後、120℃の温度及び35パールの押出圧力で押
出成形し、管を作った。
前記管を1.5 M*Vの加速電圧及び50mAの電流
で照射した。照射量は15Mradであった。発泡及び
リヒテンペルヒの短回路図形は夾用土生じなかった。
で照射した。照射量は15Mradであった。発泡及び
リヒテンペルヒの短回路図形は夾用土生じなかった。
Claims (1)
- 1、 光架橋性ポリオレフィン成形性組成物に、電荷濃
厚部の望ましくない蓄積及び放電を防ぐと共に或いは光
照射中のポリオレフィン成形品の望ましくない発泡を抑
えたり除去する少くとも1種の物質を光照射前に添加す
る光架橋性ポリオレフィン成形性組成物からの成形品の
製造方法において、前記ポリオレフィン成形性組成物に
、酢酸セニルな場合によりポリオレフィンと予め共重合
した状態で0.3〜20重量%混合及び/又は共重合し
、ついで得られた混合物を所望の形に成形した後、この
成形品に電子線照射することを%徴とする光架橋性ポリ
オレフィン成形性組成物からの成形品の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3131812A DE3131812C2 (de) | 1981-08-12 | 1981-08-12 | Verfahren zur Herstellung von Formlingen aus durch Bestrahlen mit Elektronenstrahlen vernetzten Polyolefin-Formmassen |
| DE3131812.6 | 1981-08-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5865732A true JPS5865732A (ja) | 1983-04-19 |
| JPH0517253B2 JPH0517253B2 (ja) | 1993-03-08 |
Family
ID=6139128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57140891A Granted JPS5865732A (ja) | 1981-08-12 | 1982-08-12 | 電子ビーム架橋性ポリオレフィン成形性組成物からの管類の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4582656A (ja) |
| EP (1) | EP0071828B2 (ja) |
| JP (1) | JPS5865732A (ja) |
| KR (1) | KR890001705B1 (ja) |
| AT (1) | ATE24530T1 (ja) |
| DE (2) | DE3131812C2 (ja) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3131812C2 (de) * | 1981-08-12 | 1983-06-16 | Hewing GmbH & Co, 4434 Ochtrup | Verfahren zur Herstellung von Formlingen aus durch Bestrahlen mit Elektronenstrahlen vernetzten Polyolefin-Formmassen |
| JPH0651432B2 (ja) * | 1985-06-17 | 1994-07-06 | 花王株式会社 | 熱転写記録媒体用プラスチックフイルムの製造方法 |
| US5078925A (en) * | 1987-07-01 | 1992-01-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Preparing polypropylene articles |
| US4853163A (en) * | 1988-02-22 | 1989-08-01 | United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Method of controlling discharge of stored electric charge in plastic objects and forming Lichtenberg figures in plastic objects |
| US5202069A (en) * | 1991-04-23 | 1993-04-13 | Astro-Valcour, Inc. | Method for producing foamed, molded thermoplastic articles |
| US5246976A (en) * | 1991-04-23 | 1993-09-21 | Astro-Valcour, Inc. | Apparatus for producing foamed, molded thermoplastic articles and articles produced thereby |
| US5367025A (en) * | 1991-10-08 | 1994-11-22 | Wedtech, (Usa) Inc. | Crosslinkable polyethylene-based composition for rotational molding |
| US5260381A (en) * | 1991-10-08 | 1993-11-09 | Neeco, Inc. | Crosslinkable polyethylene-based composition for rotational molding |
| US5366675A (en) * | 1994-03-02 | 1994-11-22 | Needham Donald G | Foamable polyethylene-based composition for rotational molding |
| EP0729981B1 (en) | 1994-09-21 | 2002-03-20 | Bmg Incorporated | Ultrahigh-molecular-weight polyethylene molding for artificial joint and process for producing the molding |
| CA2166450C (en) * | 1995-01-20 | 2008-03-25 | Ronald Salovey | Chemically crosslinked ultrahigh molecular weight polyethylene for artificial human joints |
| US5855985A (en) * | 1996-06-22 | 1999-01-05 | The Proctor & Gamble Company | Non-planar flexible articles having improved mechanical service, and methods of making |
| DE69737325T2 (de) * | 1996-07-09 | 2007-11-22 | University Of Southern California, Los Angeles | Vernetzung von polyethylen zur verringerung der abnutzung unter anwendung von strahlung und thermischer behandlung |
| US6228900B1 (en) | 1996-07-09 | 2001-05-08 | The Orthopaedic Hospital And University Of Southern California | Crosslinking of polyethylene for low wear using radiation and thermal treatments |
| US6017975A (en) | 1996-10-02 | 2000-01-25 | Saum; Kenneth Ashley | Process for medical implant of cross-linked ultrahigh molecular weight polyethylene having improved balance of wear properties and oxidation resistance |
| DE19825939A1 (de) * | 1998-06-10 | 1999-12-16 | Huels Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von geschäumten Kunststoffblöcken auf Polyolefinbasis |
| US6692679B1 (en) | 1998-06-10 | 2004-02-17 | Depuy Orthopaedics, Inc. | Cross-linked molded plastic bearings |
| US6627141B2 (en) | 1999-06-08 | 2003-09-30 | Depuy Orthopaedics, Inc. | Method for molding a cross-linked preform |
| US6245276B1 (en) | 1999-06-08 | 2001-06-12 | Depuy Orthopaedics, Inc. | Method for molding a cross-linked preform |
| US6818172B2 (en) | 2000-09-29 | 2004-11-16 | Depuy Products, Inc. | Oriented, cross-linked UHMWPE molding for orthopaedic applications |
| US7819925B2 (en) * | 2002-01-28 | 2010-10-26 | Depuy Products, Inc. | Composite prosthetic bearing having a crosslinked articulating surface and method for making the same |
| US7186364B2 (en) | 2002-01-28 | 2007-03-06 | Depuy Products, Inc. | Composite prosthetic bearing constructed of polyethylene and an ethylene-acrylate copolymer and method for making the same |
| US20040002770A1 (en) * | 2002-06-28 | 2004-01-01 | King Richard S. | Polymer-bioceramic composite for orthopaedic applications and method of manufacture thereof |
| US7938861B2 (en) * | 2003-04-15 | 2011-05-10 | Depuy Products, Inc. | Implantable orthopaedic device and method for making the same |
| US20040262809A1 (en) * | 2003-06-30 | 2004-12-30 | Smith Todd S. | Crosslinked polymeric composite for orthopaedic implants |
| US7384430B2 (en) * | 2004-06-30 | 2008-06-10 | Depuy Products, Inc. | Low crystalline polymeric material for orthopaedic implants and an associated method |
| US7344672B2 (en) | 2004-10-07 | 2008-03-18 | Biomet Manufacturing Corp. | Solid state deformation processing of crosslinked high molecular weight polymeric materials |
| US8262976B2 (en) | 2004-10-07 | 2012-09-11 | Biomet Manufacturing Corp. | Solid state deformation processing of crosslinked high molecular weight polymeric materials |
| US7547405B2 (en) | 2004-10-07 | 2009-06-16 | Biomet Manufacturing Corp. | Solid state deformation processing of crosslinked high molecular weight polymeric materials |
| US7462318B2 (en) * | 2004-10-07 | 2008-12-09 | Biomet Manufacturing Corp. | Crosslinked polymeric material with enhanced strength and process for manufacturing |
| DE102004061986A1 (de) * | 2004-12-23 | 2006-07-06 | Rehau Ag + Co. | Vernetzungsverfahren zur Herstellung von dampfsterilisierbaren mehrschichtigen Portschläuchen |
| US7883653B2 (en) | 2004-12-30 | 2011-02-08 | Depuy Products, Inc. | Method of making an implantable orthopaedic bearing |
| US7879275B2 (en) * | 2004-12-30 | 2011-02-01 | Depuy Products, Inc. | Orthopaedic bearing and method for making the same |
| US7896921B2 (en) * | 2004-12-30 | 2011-03-01 | Depuy Products, Inc. | Orthopaedic bearing and method for making the same |
| US7538379B1 (en) * | 2005-06-15 | 2009-05-26 | Actel Corporation | Non-volatile two-transistor programmable logic cell and array layout |
| EP1792932B1 (de) | 2005-12-01 | 2011-06-01 | R. Nussbaum AG | Medienführendes Bauelement |
| US8641959B2 (en) * | 2007-07-27 | 2014-02-04 | Biomet Manufacturing, Llc | Antioxidant doping of crosslinked polymers to form non-eluting bearing components |
| US9586370B2 (en) | 2013-08-15 | 2017-03-07 | Biomet Manufacturing, Llc | Method for making ultra high molecular weight polyethylene |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52117375A (en) * | 1976-03-30 | 1977-10-01 | Asahi Dow Ltd | Contraction film and its method of manufacture |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB967334A (ja) * | 1960-04-27 | |||
| US3387065A (en) * | 1966-03-03 | 1968-06-04 | Raychem Corp | Production of irradiated material |
| US3770852A (en) * | 1966-04-12 | 1973-11-06 | Nat Distillers Chem Corp | Polyolefin resin blends |
| DE2420784C3 (de) * | 1974-04-29 | 1979-02-15 | Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von durch energiereiche Strahlen vernetzten Formkörpern aus Polyolefinen |
| US3941859A (en) * | 1974-08-02 | 1976-03-02 | The B. F. Goodrich Company | Thermoplastic polymer blends of EPDM polymer, polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer |
| DE2602689B2 (de) * | 1976-01-24 | 1979-06-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Elektroisoliermassen auf der Basis von Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten |
| FR2355873A1 (fr) * | 1976-06-21 | 1978-01-20 | Charbonnages Ste Chimique | Nouvelles compositions de polybutene-1 isotactique et de copolymere ethylene-acetate de vinyle |
| JPS5381553A (en) * | 1976-12-28 | 1978-07-19 | Japan Atom Energy Res Inst | Preparatiin of cross-linked poly alpha-olefin molded article by electron radiation |
| US4220730A (en) * | 1978-10-16 | 1980-09-02 | The Dow Chemical Company | Crosslinked chlorinated polyethylene foam |
| US4367185A (en) * | 1980-02-25 | 1983-01-04 | The Furukawa Electric Co., Ltd. | Method of producing crosslinked polypropylene foam |
| US4370212A (en) * | 1981-05-01 | 1983-01-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Elastomeric film |
| DE3131812C2 (de) * | 1981-08-12 | 1983-06-16 | Hewing GmbH & Co, 4434 Ochtrup | Verfahren zur Herstellung von Formlingen aus durch Bestrahlen mit Elektronenstrahlen vernetzten Polyolefin-Formmassen |
-
1981
- 1981-08-12 DE DE3131812A patent/DE3131812C2/de not_active Expired
-
1982
- 1982-07-22 AT AT82106602T patent/ATE24530T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-07-22 EP EP82106602A patent/EP0071828B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1982-07-22 DE DE8282106602T patent/DE3274872D1/de not_active Expired
- 1982-08-06 US US06/405,661 patent/US4582656A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-08-11 KR KR8203611A patent/KR890001705B1/ko not_active Expired
- 1982-08-12 JP JP57140891A patent/JPS5865732A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52117375A (en) * | 1976-03-30 | 1977-10-01 | Asahi Dow Ltd | Contraction film and its method of manufacture |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3131812C2 (de) | 1983-06-16 |
| EP0071828B2 (de) | 1993-12-15 |
| KR840001192A (ko) | 1984-03-28 |
| EP0071828B1 (de) | 1986-12-30 |
| EP0071828A3 (en) | 1983-07-20 |
| ATE24530T1 (de) | 1987-01-15 |
| JPH0517253B2 (ja) | 1993-03-08 |
| KR890001705B1 (ko) | 1989-05-18 |
| DE3274872D1 (en) | 1987-02-05 |
| US4582656A (en) | 1986-04-15 |
| DE3131812A1 (de) | 1983-03-17 |
| EP0071828A2 (de) | 1983-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5865732A (ja) | 電子ビーム架橋性ポリオレフィン成形性組成物からの管類の製造方法 | |
| ES2335894T3 (es) | Procedimiento para preparar composiciones polimericas reticuladas. | |
| US4049757A (en) | Process for the production of shaped bodies from polyolefins | |
| CA2527057A1 (en) | Radiation-crosslinked polyolefin compositions | |
| JP2001354811A (ja) | ポリエチレン架橋性組成物 | |
| CN108779303B (zh) | 交联聚乙烯组合物 | |
| CN105829429A (zh) | 包含苯偶酰-型电压稳定剂的用于中/高/超高压电缆的聚烯烃组合物 | |
| KR102666855B1 (ko) | 폴리올레핀용 광개시제 | |
| CN116806360A (zh) | 组合物 | |
| DE69107956T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Plastikschaumes. | |
| BR112017003006B1 (pt) | Uma nova composição de polímero reticulado, camada estruturada e cabo | |
| BR112020013581A2 (pt) | lote principal com resina carreadora de poliolefina semicristalina | |
| JP3159791B2 (ja) | 発泡性熱可塑性樹脂組成物及び発泡体 | |
| GB2210045A (en) | Polymer composition | |
| Datta et al. | Electron beam processing of polymers | |
| JPS6345692B2 (ja) | ||
| JPS6247895B2 (ja) | ||
| JP3272021B2 (ja) | ポリプロピレン系架橋発泡体の製造方法 | |
| JPH0632929A (ja) | オレフィン系樹脂発泡体の製造方法 | |
| JPS6086140A (ja) | 電気絶縁組成物 | |
| JPH05287106A (ja) | 熱可塑性樹脂発泡性組成物 | |
| JPH04363338A (ja) | ポリオレフィン架橋発泡体の製造方法 | |
| JPH0735456B2 (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
| JPH07153315A (ja) | 高性能絶縁用樹脂組成物およびそれを用いてなる電力ケーブル | |
| BR112020013536A2 (pt) | lote principal com resina carreadora de poliolefina semicristalina |