JPS5865732A - 電子ビーム架橋性ポリオレフィン成形性組成物からの管類の製造方法 - Google Patents

電子ビーム架橋性ポリオレフィン成形性組成物からの管類の製造方法

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JPS5865732A
JPS5865732A JP57140891A JP14089182A JPS5865732A JP S5865732 A JPS5865732 A JP S5865732A JP 57140891 A JP57140891 A JP 57140891A JP 14089182 A JP14089182 A JP 14089182A JP S5865732 A JPS5865732 A JP S5865732A
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    • C08J7/12Chemical modification
    • C08J7/16Chemical modification with polymerisable compounds
    • C08J7/18Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光架橋性ポリオレフィン成形性組成物に、電荷
濃厚部の望ましくない蓄積及び放電を防ぐと共に或いは
光照射中のポリオレフィン成形品の望ましくない発泡を
抑えたり除去する少(とも1uiの物質を光照射前に添
加する光架橋性ポリオレフィン成形性組成物からの成形
品の製造方法に関する。
固体材料成形品内部の電荷濃厚部の放電はリヒテンペル
ヒ効果として知られ、内部に空隙や通路を形成し、籍に
中空体、例えば管の壁に−細な孔を生じさせる。
ポリオレフィンという用語はオレフィン系炭化水素、主
としてエチレン及びプロピレンの重合体(即ちポリエチ
レンPK及びボリプ關ピレンPP)、更にはイソゾチレ
ン、1−ブテン、ペンテン、メチルペンテン等の重合体
やそれらの共重合体、例えばエチレン〜プ四fレン共重
合体を意味する。
ドイツ公開特許(DI−O8)2757820号には成
形性組成物に、高エネルギーの電子線を照射する前に一
般式X−Ym(但しXはアセチレン結合のない基、Yは
アセチレン結合を含む残基、またmは1又はそれ以上の
整数)を有する曳合性化合物を加え、更に熱安定剤とし
てテ)5キス〔メチレン(3,5−ジーT@RS−ゾチ
ルー4−ヒドロキシハイドロシンナメート)〕メタンで
示される物質を加えることにより、高エネルギー電子の
照射を受ける成形品を改良する方法が示されている。前
記X −Yva物質としてはアセチレン系化合物、例え
ばジゾロノルギルマレー)(DPM)、ジゾロノ臂ルギ
ルサクシネート(DPS)又はジアリルマレ−) (D
M)岬が使用されている。
ここで使用されるアセチレン系のI¥i種な化学薬品は
容易に入手できるものではないことが判った。現在、こ
れらの化合物は高価であるため、例えば未加熱システム
用光架橋ポリエチレン熱水パイプの製造コストが高くな
り、皺造上不妊済である。
従って本発明の目的は添加混合される従来の物質の代り
に同様に電荷濃厚部の放電及び/又は望ましくない発泡
を防止でき、しかも大量に入手できる上、製品コストに
殆ど影響を与えな〜1他の物質を提供することである。
この目的は酢酸ビニル(n、c:c)I−o−c −C
Hm )鋪 を、場合によりポリオレフィンと予め共重合した状態で
、ポリオレフィン成形性組成物に0.3〜20重量%添
加混合及び/又は共重合させることにより解決される。
得られた混合物は所望の形に成形し、ついでこの成形品
は電子線照射する。
この混合物及び共重合体は誘電率#rが上がり、またa
t正接tan−も上がることが観察された。
こうして本発明によれば2′M1の添加物を使用する必
要がなく、むしろ容易に入手できしかも安価な化合ゆで
ある酢酸ビニルが使用される。−酢酸ビニルが添加され
るPK成形性組成物の成形品は純すいなPgからなる成
形品に比べて照射中、明らかに内部電荷の蓄積が低下す
ることが誌められる。電荷の蓄積は殆ど完全に抑えるこ
とさえも可能である。酢酸ビニルを充分な量加えれば、
架橋反応は同一照射強度で著しく促進される。これは照
射量が少なくても、成形品の架橋は充分達成できること
を意味している。このような低い照射強度(エネルギー
)は熱の蓄積や発泡を同様に抑えたり除去するという別
の効果も持っている。更に通常ポリオレフィン成形性組
成物に添加される熱安定剤の量も照射強度が低いために
少なくてすみ、これによりこの方法で得られる成形品は
すぐれた熱抵抗性、即ち熱的酸化に対し安定であるとい
う利点もある。
これに関してドイツ特許公報(DI−A8 )第260
2689号にはエチレン〜酢酸ビニル共1合体、熱安定
剤として硫黄と共に重合性酸化防止剤、及び更に架橋効
率を向上させる多官能七ツマ−としてトリアリルシアヌ
レート(TAC)を含むPK成形性組成物が開示されて
いる。この成形性組成物よりなる成形品は光照射すると
、非常に高い架橋効率のため、即ち少ない照射量でよい
架橋性によって実際に成形品の発泡は防止できるが、リ
ヒテンベルヒの図形の発生に伴なう電荷の蓄積及び放電
を防止することはできないことが判った。またこの文献
からは丁^Cを加えたPK成形性組成物の成形品は光照
射中、比較的少ない照射量でもリヒテンペルとの図形の
発生に伴なう放電が既に起こっていることが知られる。
添加したclPg*ビニルの照射中の作用はアセテート
基中のCH,基によるものと思われる。アセテート基は
その鎖中に非常に動き易いCH−及び−CH,基゛を持
っているので、架橋反応に対して好ましい基である。従
ろ【純すいなPIの照射の場合に比べてラジカル生成に
大量の電子を必要とし、電荷の蓄積が除去される。
更K D、C,導電性を改善した場合と同様、銹電効果
、例えばアセテート基に存在する永久双極子の再配向、
従って誘電圧接tan Jの増加、又は添加混合した酢
酸ビニルによるPE中の電子しペル(即ちトラップ)の
供給によって大きな電荷の蓄積が防止され、リヒテンペ
ルヒの図形を生ずることなく、ゆるやかな放電で終るこ
とも除外することはできない。
酢酸ビニルの作用は約0.2重量−の菫で始まる。しか
しこれより少ないと僅かな改善しか得られず、添加混合
した意味がなくなる。
実際に2o*−ms以上の混合量も考えられるが、この
ような量ではポリオレフィンの性状に望ましくない影曽
を与え、従って大量の添加は経済的及び技術的観点から
適当ではないと考えられる。
更に′″/IJオレフィン系成形性組成物”とはポリオ
レフィンが10096ではなく、これに例えば酸化防止
剤、安定剤、可暖剤及び少量の充填剤を添加した組成物
も意味する。但しこの場合はいくつかの例では酢酸ビニ
ルとの相互作用を考慮しなければならない。
以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例1 高密度の高分子量PiC(Lt+pol@n4261ム
1轟8r社製)K酢酸ビニルO,S重量−1即ち酢酸ぜ
ニルを18重量%含むエチレン−酢酸テルル共重合体(
LIIP(11@II 3920 D 、 BASF社
製)5重量%の状態で加える。これら2種のLupol
@n試料は互いに容易に混合し押出成形できる。この2
つのPI!試料のベレットを市販の酸化防止剤α4重量
−と混練し、混合した後、混合した後、常法により20
0℃(±10℃)で押出成形する。
押出製品は外径lams、肉厚2筒肉厚である。
前記混合物から作ったプレスゼードは誘電数又は比鋳電
率#r=16.誘電正接tanδ= 1.5 @ 10
−”(IOHIで)であった。
1、 !I M@V%50mAの照射強度で照射を行な
った。
照射中の照射量は約15 Mradに達した。下記の値
は照射PKIC対して測定したものである。
DIN (ドイツ規格)16892EKよるゲル分別書
ニア9fi発泡は観察されなかった。またリヒテンペル
ヒの短回路図形も観察できなかった。
比較例1 外径18mm、肉厚2箇の管を高分子量、高密度ポリエ
チレン(Lupol@m4261ム)(実施例1参照)
から、酢@ぜニルを添加せずに、但し酸化防止剤をα4
i量−添加して219℃で押出法により作った。この成
形性−組成物から作ったプレス−−ドの比誘電率#rは
24、誘電正接tan aは11G  (10Hmで)
であった。
実施例1と同じ照射強度で照射した時のゲル分別物は僅
か70チであった。この例では数票の大きさの管でリヒ
テンベルとの短回路図形、即ち微細孔が形成された。管
の壁には発泡は生じなかった。実施例1のようなゲル分
別物79チにするには18 Mradとかなり多い照射
量を賛した。発泡は起こらなかったが、管の長さ1諺当
りで多数のリヒテンベルヒの短回路図形が観察された。
これらの例を比べると、α9チと少量の酢酸ビニルの添
加でリヒテンベルヒの短回路閣形を回避できる上、照射
量と大巾に低減することができる。同一のゲル分別物を
得るには照射時間も大巾に短縮することができる。
比較例2 高分子量、高密度PH(Lupol@n 4261ム)
K酢酸ビニルをa9−(又は5重量%のgvath@m
・1131 s15 B 11 ; IC1ケ櫂力ル社
製エチレン〜酢酸ぜニル共重合体)、トリアリルシアヌ
レート2−及び酸化防止剤0.41sを加え押出法で外
径18■、肉厚2簡の管を作った。ついでこの管を1.
5 M@Vの加速電圧及びljOm&の電流で照射した
。照射量はl S Mradである。照射管のゲル分別
物は89−であった。発泡は認められなかったが、管の
長さ111L当りで多数のリヒテンベルヒの図形が見ら
れた。この現象で生じた管壁内の微細孔の数は鹸加物を
加えないPK管の照射時に見られる微細孔の数さえ越え
ていた。
この例は本発明による1例えば酢酸ビニルとの混合物に
よるリヒテンペルヒの短回路図形の防止動床が所期の目
的には不適当な他の添加物を用いた場合に無効になるこ
ともあることな示している。
実施例2 pa s o @とPP 50 %との共重合体9翫1
−に酢酸g=ル0.9−を混合し、実施例1に従って押
出成形した。同様な照射量及び測定器を用いたが、リヒ
テンペルヒの図形及び発泡はいずれも観察されなかった
以上の実施例及び比較例は酢酸ビニルの添加によつ【著
しい照射性又は照射特性の改良が達成されることを示し
ている。特に同じゲル分別物を得るに要する照射時間は
大巾に短縮できる。
実施例3 エチレンモノマー2:、酢@tニルモノマー1.2% 
p6W、との混合物を密閉容器中、200℃以下の温度
及び2.Gooパールの圧力で加熱し、これにより既知
の方法で共重合を行なった。得られた共重合体のアセテ
ート基含有量は約1g6p、v、であった。これを冷却
した後、120℃の温度及び35パールの押出圧力で押
出成形し、管を作った。
前記管を1.5 M*Vの加速電圧及び50mAの電流
で照射した。照射量は15Mradであった。発泡及び
リヒテンペルヒの短回路図形は夾用土生じなかった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、 光架橋性ポリオレフィン成形性組成物に、電荷濃
    厚部の望ましくない蓄積及び放電を防ぐと共に或いは光
    照射中のポリオレフィン成形品の望ましくない発泡を抑
    えたり除去する少くとも1種の物質を光照射前に添加す
    る光架橋性ポリオレフィン成形性組成物からの成形品の
    製造方法において、前記ポリオレフィン成形性組成物に
    、酢酸セニルな場合によりポリオレフィンと予め共重合
    した状態で0.3〜20重量%混合及び/又は共重合し
    、ついで得られた混合物を所望の形に成形した後、この
    成形品に電子線照射することを%徴とする光架橋性ポリ
    オレフィン成形性組成物からの成形品の製造方法。
JP57140891A 1981-08-12 1982-08-12 電子ビーム架橋性ポリオレフィン成形性組成物からの管類の製造方法 Granted JPS5865732A (ja)

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