JPS5866948A - カプセルトナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、静電ｍｌ録法、磁気記―法、或
いは静電印刷法などに用いらｎるトナーに関し、特に、
加圧定層に適したカプセルトナーに関する。

従来電子写真沃は、Ｒ，Ｍ、シェフアート１１［エレク
ト０７オ）グラフィーＪ　（Ｒ，Ｍ、８ｃｂａｆｆｅｒ
ｔ　。

“Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”　２ｎｄｃ
ｄ、。

Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　（／　Ｐ　７　ｊ　））Ｉ
ＩＣ紀鎮さｔＬＣいる如く、光尋電ＪＪｌ象を利用して
配球体に討電荷偉（漕葎）を形成し、さらに看色した＃
＃Ｌ砿粒子粒子ナー）ｔ−静電引力でＩ’１１永に付層
させてｉ］伐像とする。電子写真法は、感光紙に６己録
する方式（エレクトロファックス法）と、トナー転写に
より普通紙に記録する方式（ゼロックス法）に大別され
る。ゼロックス法は、配一層が上！−より光導電体、導
体の構成のカールノン（Ｃａ目ｓｏｎ　）　法、及び上
層より絶縁体、光導電体、導体の構成を用いるＮＰ法が
ある。

潜像會トナーを用いて可視化する方法には二成分現像法
と一成分現ｆＪＩ法とがある。

二成分８１ｔ葎汰と虻よ、トナーを靜ｔａ像まで運ぶ＋
段としてキャリア粒子を使う方式である。この二成分現
像法にｒｔ例えば木画時計λ、≦ｉｔ、ｚｊ１号明細沓
ＶＣ−ピ畝されているカスケードＪＡ律法、米国特許λ
、７１４．ダ３り号及び米国特許コ。

７１６、参≠Ｏぢ明細會に６己献されている磁気フラン
現像法が知られている。

キャリア粒子を用いないで１ｌｆｌＪＪ−可視化する方
法が一成分ＪＡ像方式である。この−成分現像方式には
、米国待Ｍ＋３．／Ｊλ、ｏｉＪ号明細優にａｅ載され
ている。

ａ儂を可視化したトナー画像は、必要があれば、普通紙
などに転写されることがある。

静電的に付着したトナー粒子は、そのままでは摩擦、振
！Ｉｂなどで飛散してしまうので、定着処理を行って画
像として固定させる。

電子写真法におけるトナーの定着方法は、加熱定着、溶
剤定着、圧力泥層の三つに大別される。

各々の定着方法にふされしい材料が遇択され、トナー粒
子に使用される。

トナー粒子に圧力を加えて、ＩＩｋｌ像形成用支持体に
トナー粒子を定着させる圧力定着法については、木−％
Ｍ＋１１ｇ３．λ２り、ｔコを号明細壷に１載場れてい
る。熱も＃！刑も使わないですむために樵々の障曹や技
術ａｍから自由であり、Ｉり七スタイムも速く、＾速足
看にも追随可能であるなどの利点を圧力定着性は本来的
に持っている。

しかしながら圧力定着性は、加熱等による足盾と比べ、
定着性が悪く、こするとはがれやすかったり、相当な高
い圧力倉必要とするので、ａｉＩｌ像形敗用支神体、例
えば、α４用紙の繊維が破壊されて用紙が弱ったり、諷
写用紙の＆面が４にの光沢を持ったり、又相当な圧力が
必要なので加圧ローラーには＃ｉ低必景な大きさがめり
、この為に装置全体の小型化に眠界倉生ずるなど重大な
欠点がめった。

定着性も良く、尚い圧力を必要としない圧力足７１を実
現する為にカプセルトナーが圧力走者用のトナーとして
知られている。カプセルトナーは、特公昭参参−タｔｔ
ｏ号明細蕾に一己赦されているように、油性イ／千のご
とき液状の記録用表示材料が粉末状の倣細なカタ托ル内
１こ内戚されている構成を有している。このカプセルト
ナーには、例えば乾式電子与真＃３尻律創に貴求される
特性、即ち、トナーとしてのＳ捧特性が良く、現像性症
が良く１キヤリヤーやｍ元体表圓を汚さず、圧力定着性
が良く、加圧ローフ−へのオフセットＪＡ象が起りにく
いことなとの特性が必要である。

しかしながら、従来のカプセルトナーは乾式電子写真用
のトナーとしての紛捧％性が不十分てめつだ。

即ち従来のカプセルトナーはスプレードライ、その他の
乾燥方法でカプセルトナー分散液ｔ″乾燥すると、多数
、のカプセル粒子が二次的に叔果したり、乾燥直後は、
粉末であっても室温で長時間あるいは、高温高湿下で放
置すると凝集してしまったり、また、実際に現像器内に
カプセルトナーを入れ現像を行っている際に凝集が起り
、現像された可視儂のＳ偉力が著しく悪化する等の障害
が起りやすかった。

従って本発−明の目的は、粉体特性のすぐれたカプセル
トナーを提供することである。さらｖｃ　ｒｉｔＡ像器
内での伽撃では破壊せず圧力定瑠部でのみ破壊し、荷電
性の付与、絶縁性又は尋電性の付与に対し優れた特性を
示し、感光体やキャリアーの寿命を落さず圧力定着性が
良く、オフセット性にも一五だカプセルトナー倉提供す
ることである。さらには芯物中に磁性倣粒子を含む一成
分系カプセルトナーにした場合でも、現像性、圧力定着
性、オフセット性および転写性に唆れたカプセルトナー
に提供することである。

本発明の目的は、表ボｍｌ録材料を含有する芯物質と骸
芯物負を榎う壁とから慣成さｎるカプセルトナーに於て
、１壁がポリウレア樹脂とポリアミド樹脂からなる二電
壁父ａ１ポリウレタン倒脂とポリアミド樹脂かしなる二
に壁を廟することを特徴とするカプセルトナーにより連
成された。

ここでカプセル壁に使用されるボリウレタ／樹脂もしく
はポリウレア樹脂は例えば、特電ｄ８≠≠−コ７２ｊ７
号明細書や、待公餡ｊＯ−λ２ｊ０７号明細蕾に１幀さ
れているマイクロカプセル製造法により、カプセルトナ
ーの芯物貰の黴につくられる。

本発明のカプセルトナーの製造に用いられる製盾方法は
次の通りである。

芯物質を含む疎水性欲体中に酸クロフィト（Ａ物質）及
びポリイノシアナート（Ｂ＊’ｊｌ　）を俗解し、これ
を、ポリアミンｔＣ物＊＋と分敏剤′に′ｆむ水Ｓ液中
に乳１１Ｚ分散する。

分散液のｐＨを中性乃至物アルカリになるようアルカリ
を添加すると、疎水性液体／！水性本体の界面にポリア
ミド樹脂壁が生成する。この後、分散液をａｏ　０〜り
ｏ　Ｏの範曲に加熱すると、ポリウレア樹脂からなる壁
が内輪から形成され、期待の二重壁カプセルが得られる
。

父、疎水性液体中に、さらにポリオール（Ｄ物賢）を添
加し、上記の処理をすれば、ポリウレタン樹脂壁を内側
に有する二重壁カプセルが得られる。

こうして得た芯物質（増色材料及び又は磁材）を含む二
１壁カプセルの分散液を水洗し、噴錫乾課後、＠電の流
動化剤を混合すると、粉体特性のきわめてよい（サラサ
ラした）カプセルトナーが得られる。ここで、流動化剤
としては、一般に慣沢剤とよばれるものが用いられ、例
えば、／リカ、次に本発明に用いるＡ１貿、Ｂ１質、Ｃ
物質、Ｄ物質の例を記載するが、本発明はこれによって
限定されるものではない。

酸クロライド（Ａ１１１１實）としては、例えば次の化
合物がおばらｎる　アジボイルクロクイド、セバコイル
クロライド、フタロイルクロライド、イソフタロイルク
ロライド、テレフタロイルクロライド、フマロイルクロ
ライド、／、弘−シクロヘキサンジ力ルホニルクロライ
ド、Ｑ、４ｃ’−ビフェニルジ力ルホニルクロライド、
ホスゲン、参。

参′−スルホニルジベンゾイルクロ２イド、酸クロライ
ド官能基をもつポリエステル、酸クロライド官能基金も
つポリアミド等。

壁膜形成′＠貿Ｂの具体例は、ｔｙ＋Ｊえばイソシアナ
ート基又はインチオシアナート基を有するものでｍ−フ
ェニレンジイソシアナート、ｐ−フェニレンジイソシア
ナート、λ１６−ドリレンジイソシアナート、コ、ダー
トリレンジインシアナート、ナフタレン−／、≠−ジイ
ソ７アナート、ジフェニルメタン−弘、参′−ジイソ７
アナート、３゜３／−ジメトキシ−ｅ、＋’−ビフェニ
ルジイソシアナート、３．３／−ジメチルジフェニルメ
タンー＄、４Ｃ’−シインゾＩ・オート、キシリレ／−
／、４Ｃ−ジイソシアナート、キシリレン−１，Ｊ−ジ
イソシアナート、参、４Ａ／−ジフェニルグロパンジイ
ノシアナート、トリメチレンジイノシアナート、ヘキサ
メチレンジインシアナート、ブーピレン−１，−一ジイ
ノシアナート、フチレンーＩ、コージイノシアナート、
エチリジ／ジイノ７アナート、シクロヘキシレ／−ｌ、
λ−ジイノシアナート、７クロヘキシレンー／、４Ｃ−
ジイソシアナート、ｐ−フェニレンジインチオシアナー
ト、キシリレン−／、４１１−ジイソチオ７アナート、
エチリジンジイノチオシアナート等のジイソシアナート
、ジインチオシアナート、ダ、参／、−〃−トリフェニ
ルメタ／トリインシアナート、トルエン−λ、ＩＩ、４
−）リイン７アナート、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアナートの如きトリイノシアナー）、４’、４ｃ’−
ジメチルジフェニルメタン、λ、コ’　　、ｚ、ｉｔ−
テトライノ７アナートの如きテトラインシアナート、ヘ
キサメチレンジインシアナートとヘキサントリオールの
付加物、λ＊　４’　　）　リレ／ジインシアナートと
プレンノヵテコールの付加物、トリレンジイソシアナー
トとへキサトリオールの付刀口物、トリレンジイソシア
ナートとトリメチロールプロパ／θ付加吻、キ７リレン
ジインシアナートとトリメチロールプロパンの付加物の
如きポリイソ７アナートプレボリマーがある。

壁形成物質Ｃの具体例として、例えば次の物質があけら
れる。エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミ／、ペンタメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ｐ−フェニルレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、ピペラジン、−一メチルピペラジン
、λ、ｊ−ジメチルビイラジ／、コーヒドロキシトリメ
チＬ／７ジアミン、ジエチレントリアミ／、トリメチレ
ンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエ
チレンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等。

壁形成物質りの具体例として、例えば、次の物質があげ
られる。カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン
、ｌ、２−ジヒドロキ７−１−メチルベンゼア、／、Ｊ
−ヒドロキシ−！−メチルベンゼン、３１≠−ジヒドロ
キシ−Ｌ−メチルベンゼア、Ｊ、Ｊ−ジヒドロキシ−ｌ
−メチルベンセ／、λ、４Ａ−ジヒドロキシエチルベン
ゼン、ｌ。

３−ナフタレンジオール、１ｌｊ−ナフタレンジオール
、λ、７−ナフタレンジオール、λ、３−ナフタレンジ
オール。

本発明の主な目的は、カプセルトナーの粉体特性のすぐ
れたもの、具体的にｂうと、サラサラしたママ粉の生じ
ない粉体を得ることであり、澁の中に開放して保護して
もこの特性が保たｎるような粉体を得ることである。

我々は、ポリウレタン樹脂又は、ボリクレア樹脂をカプ
セル蝋として、さらに外−に各々ポリアミド樹脂からな
る壁でおおうことにより二嵐櫨となし、上記の目的を達
成した。ここで大切な動きをするのは、ポリアミドｗＭ
＃Ｉからなる外壁であり、これは、前記Ａ物質とＣ＊＊
の種々の組合せの中から遍ばｊＬる。その中でも特に、
テレフタル鈑りロクイドーへキサメチレンジアミン、セ
バコイルクロライド−へキサメチレンジアミン、テレフ
タル鈑りロライドーｐフェニルレンジアミン、テレフタ
ル酸りロライドートリエチレンテトラミ／の組合せから
なるポリアミド刹胎壁が期者な粉体特性改良効果金示し
た。

本発明で使用する親水性液体とは、４ｂ訪電率で組み合
せて１史用する疎水性液体と相溶しないもので、Ｃ吻Ｘ
を１１！解もしくｖよ分散するものであって、例えばこ
の中には水、アセト／、メタノール、エタノール、プロ
パツール、エチレングリコール、グリセリ／、／、≠−
フタ／ジオール、フェノール、ポリエチレングリコール
、エチレンジ′７６：ｙ、トリメチレンジアミン、ケト
ンメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レ／テトツミ／、デトラエチレンベ／タミ／、ジエチル
アミンプロピルアミ／、ピリジン、ｌセトニトリル、−
酸、恢酸、硝酸、燐鈑、乳酸、−緻、酢酸、酪酸、水−
化アンモニウム、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
、プロピル１ルデヒト、ブチルアルデヒド、ラウリルア
ルコール健＃ｌ　Ｗ　％　アル千ルヘンゼ／スルホ／＃
塩、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリオ
千シエチレンソルビタモノオレエート等がある。

カプセルトナーの芯物質になる疎水性液体については後
述するがこの疎水性液体に後述の低沸点溶剤あるいは極
性溶剤を併用することが出来る。

低沸点溶剤としては例えばｎ−インタ／、メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、二硫化炭素、アセトン、
＃鈑メチル、クロロホルム、メチルアルコール、テトラ
ヒドロフラン、ｎ−へキサン、四塩化１１ｍ、師敏エチ
ル、エチルアルコール、メチルエチルケトン、ベンゼン
、エチルエーテル及び石油エーテル等の如ｉ耐剤ｔ＊ａ
又ｔ−ｊ混合して用いる。

極性溶剤としては、ジオキサ／、シクロヘキサノ／、メ
チルイソブチルケト／、ジメチルホルムアミド等が用い
られる。

連続相となる憧性液体として代表的なもＪ、）は水であ
るが、その同等物はたとえはエチレングリコール、グリ
セリン、ブチルアルコール、オクチルアルコール等も使
用ロエ舵である。

又、上の製造法でつくられた２ｍ＆カプセル中に内蔵さ
れたカプセルトナーの芯物質に、する疎水性液体は記録
用表示材料で８す／）有色削、コ）バインダー、３）そ
の他の６刀ロ炸ｒ　ｔ　よむものである。

着色剤、その池の糸加剤は必要に応じ壁のみあるいは、
壁と芯物質両方に象加することが出来る。

ここで着色剤は従来Ｌす、乾式或いは湿式トナーに使用
されてきた染料や細材ｌとすべて使用可能であり、例え
ば黒色トナーには、カーホンブラック、有彩色着色剤と
しては、例えば 育：ｗ４フタロシア二ノ、スルホ／アミド＃ｓ４体采科 黄ニジアゾイエローと総称されるベンジジン誘尋体 赤：ポリタンダストリン酸、モリブテン酸とキサ／テン
染料の＆墳でめるローダミンＢシー千、アゾ系調料のカ
ーミン６Ｂ１キナクリドン綽尋体 などがある。

ここで芯物質中に含有されるバインダーは、着色剤を含
有する場合には、これを分散保持し、画像形成用支持体
上に固着して光分な強度を待ったーｆ視像を形成できる
ことが主な機能であり、従来よりハロゲン化銀カラー感
光材料に含有させる油浴性写真用添加剤を微細に水性媒
体中に分散させるのに使用する高沸点Ｍ慎溶剤或いは、
従来より圧力定着性カプセルトナーの芯＃ｌ實に使用さ
れてきた重合体が使用出来る。

前者の＾佛点有憎浴剤としては例えば米Ｉｆ＆ｌ特許Ｊ
、ＪＪＪ、０２７号、同２，１３３．ｊ／４ｃ号、同２
，１３３．ｊ／４ｃ、峙公餡≠６−コ３２３３号、米国
特許Ｊ、２ｔ７．／３参号、英国特許ｙｚｒ、４ｃａｔ
号、彎曲’Ｍ！＋　４’　７−　／　ＯＪ　／　、英国
時ｌｆｆ１０２ココ、７５３号、米国特許Ｊ、Ｗｉｔ。

３０３ｇ、特開昭ｊｌ−４４，ＯＪ７％、％開開ｊ１）
−１２０７１号、本国特許コ、３１３．λ６コ号、同コ
、ｔｓコ、３１３号、１司Ｊ、ｊ！４４゜７１１号、同
Ｊ、６７７、．１３７号、同３．６７Ａ、／≠コ号、同
ｊ　、　７００　、≠ｊ参号、同３゜７ａｔ、１４ｃｉ
−Ｖｆ、同３，１３７，１６３号、０Ｌｂ２，１３１．
Ｊ＃９号、特開昭１／−２７２，２／号、同ｊ／−λ７
り、２２号、同３１−２４０３１号、同ｊ／−コロ０３
６す、回３０−Ａλ６３λ号、特公昭ψ？−２？４ＡＡ
／号、米国特許３、りｊＧ　、３０３号、同コｓ６’、
ｔｒｙ号、などに記載されている。本発明Ｖこ更により
好ましく用いられる高沸点有ＰＲ１ｅｒ？ｄｌとしては
、エステル類（例エバフタル嘘エステル−、リン酸エス
テル類、クエン酸エステル類、安、１、香酸エステル類
、脂肪嘔エステル類、炭醸エステル胡など）など、アミ
ド類（例えば、脂肋敵アミド錫、スルホ／アミド類など
）、エーテル緬（例えば、アリルエーテル論ナト）、ア
ルコール類、・髪フフイン墳などが争げられる。更に特
に好ましく用いら扛る勧沸点有磯浴剤としては、例えば
フタル融エステル類（ｅ／ｌｌえば、ジブチルフタレー
ト、ンヘキノル７タＶ−ト、ジオクチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、ジノニルフタレート、ンテフルフ
タレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジブチ
ルモノクロロフタレートなど）、リン酸ニス＋ｈ訓＜例
えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフ
ェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート
、トリブチルホスフェート、トリへキフルホスフェート
、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート
、トリデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート
、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリス（ク
ロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル
）ホスフェートなど）、クエン酸エステル類（例えば、
０−７セチルトリエチル（又はブチル、ヘキシル、オク
チル、ノニル、デシル）シトレート、トリエチル（又は
ブチル、ヘキシル、すクチル、ノニル、デシル、トリデ
シル）シトレートなど）、安、敏香醸エステルｌＡ（例
えは、ブチル（又はヘキシル、ヘフ゛′チル、オクチル
、〕ニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラゾフ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイルなト）ベン
ゾエート、堅ンチル０−メチルベンゾエート、デシル９
−メチルベン／ｘ−ト、オクチル０−クロロベンゾエー
ト、ラワリルｐ−クロロヘンシェード、フロビルλ。

弘−ジクロロベンゾエート、オクナルλ、参−ジクロロ
ベンゾエート、ステアリルλ、ｌ−ジクロロベンゾエー
ト、オレイルλ、参−ジクロロベ／シェード、オクチル
ｐ−メトキシベンゾエートなト）、脂肪酸エステル剤（
例えば、ヘキサデシル、ミリステート、シフトキシエチ
ルサクシネート、ジオクチルアジペート、ジオクチルア
ゼレート、テカメチレンー／、１０−ジオールジアセチ
ート、ドリア七チン、トリフテン、べ／ジルカプレート
、ペンタエリスリトールテトラカフロイ・−ト、イソン
ル′８イドシカブリレートなど）、アミドＴｈ（？！１
えは、Ｎ、Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ、Ｎ＝ジエチ
ル力フリルアばド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド
など）、トリオクチルトリメリテート、塩素化パラフィ
ンが今けられる。

圧力泥層性カプセルトナーの芯物質に含有される重合体
としては、例えは特公昭参ター１５ｇ１号、特公昭ｊ≠
−ｒ　ｉ、ｏ参号、米国特許３．ざりＪ、９３１号、特
開昭１１−７４１４７１号、特開昭ｚｚ−ｒりＩＩ≠号
、特開昭ｚＪ−／１１０４ｃｙ号、特開昭１３−３１．
コ≠３号、特屍昭！３−１０λ１号、特開ｆ１８！λ−
／／９９３７号、待Ｉｉ＠１Ｉ８ｊλ−１０１１３μ号
、特開昭ｊコータｔｒＪ１号、特開昭ｊ／−／Ｊ−ＩＪ
Ｉ号、Ｖｆ−昭弘ター／７７３ｙ号、特開昭≠ｒ−’ｙ
ｔｙｉｉ号、特開昭≠ｔ−７１０３２号などに記載され
ている。

ハロゲン１ヒ銀力ラー写真ＭＡ−３’ｅ材料に含有さぜ
る油浴性写真用拾加剤Ｊｔ該細に水性媒体中に分散させ
るのに使用する電合体も又、圧力定着性カプセルトナー
の芯物質に使用することが出来こｎは特公昭４ＡＩ−ｊ
θ４１ｃ２４ｃ号に記載されている。

本発明に史によく好ましく芯物貰に用いらＪＬる重合体
は、ポリオレノイン、オレフィン重合体、ステ、し／系
ＩＩ　ｌ１ｍ　、エポキシ商馳、ポリエステル樹脂、ゴ
ム類、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、クーｖ　ｏ
ンーイ／テン釧、メチルビニルエーテル−無水マレイン
謔焦Ｊｉ台体、マレ１７Ｍ変性フェノール樹脂、フェノ
ール変性チルに／樹脂、シリコン樹脂、エポキシ震注７
エノール１１脂、大然樹脂変性フェノール憫脂、アミノ
側腹、７リコン樹脂、ポリウレタン、ポリウレア、ポリ
エステル、アクリル酸と長餉アルキルアクリＶ−トとの
共！Ｌ曾オリゴマー、″ｆクリル咳と長−アルキルメタ
クリレートとの共菫自オリゴマー、子リステレ／、ポリ
酢酸ヒニル、ポリ塩化ビニルなどであり芯物質として電
合体を便用する’ｋｈ　ｔｆ　ｔよ、低分子蓋のものが
噛拍である。芯−簀にこ市いられる置沸点溶媒、或いは
電合体は、それぞれ４Ｌ独、或いＶユ必要に応じ複数を
混合し−〔も工く、父、尚沸点俗媒と重合体を混合使用
してもよい 次に芯’ｍｊｉｉＬ中Ｖこ恋〃口さくＬる物質としては
、加圧定＊＃にカプセルが敏馳さｒした時に外部に出て
さて、芯＊負や外−がカロ比ロー７−に何重するのを防
止する慎舵を待った喝型削があり、従来カプセルトナー
に用いらｊした艦型坤」ρ為１史用出来る。この例とし
ては例えは、椅開ｔｌ１Ｍ　ｊ　３；　−／≠）３６０
号、特開昭１１−／４４２３６コダ明細誉にｄ己軌さル
ているフッ素＃Ｉｉ廟がある。

芯物質中に除却される他の物質として、磁性トナーを得
たい場合に１史用される磁性粒子がある。

これｒｉ例えば特開昭ｊＪ−／／ＩθｊＪ号、特開昭５
３−ｉｏＪｔ号、％開噛！１−／４４４１１号などに１
献されている。本発明に更により好ましく用いられる磁
性粒子としては、例えばコバルト、鉄、ニッケルのよう
な金属、アルミニウム、コバルト、銅、妖、鉛、マグネ
シウム、ニッケル、錫、亜鉛、金、鯖、アンチモン、ベ
リリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、チタン、タングステン、バナジウム及びジルコニウ
ムのような金属の合金又は混合物、酸化アルミニウム、
酸化鉄、酸化鋼、酸化ニッケル、醒化鹸鉛、酸化ジルコ
ニウム、酸化チタン及び酸化マグネ７ウムのような金鵬
版化物を含む金属化合物、―化りロムのような耐火性窒
化物、炭化タングステ／及び炭化７リカのような炭化物
、強磁性フェライト及びそれらの濾曾豐などがある。

上述した疎水性の液体を内蔵させる為のカプセル１ｌｌ
ｌ達沃において、芯−１＃買になる疎水ａｇ体を親水性
液体中に、欽小簡に乳化分散させる工程が必要である。

この乳化分散の１桂に２いて乳化をしやすくシ、又乳化
分散された疎水性液体の粒子の合一を防止する為ｌこ、
親水圧コロイドを或いＶよ乳化用界面活性制が使用さ４
Ｌり。両４のどちらか一方、あるいは両者全併用するこ
とが出来る。

本発明に好１しく用いらｎ６親水性の保護コロイドとし
て例えｒよ、通常のゼラチンと他の鍋分子とのグラフト
ポリマー、アルフミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキ
ンエチルセルロース、カルホキジメチルセルロース、セ
ルロース硫喰ニスデル類等の如きセルロース−佛庫、ｆ
ルギン酸ンーダ、ｍｉ粉鉤導体などの糖誘害捧：ポリビ
ニルｒル」−ル、ボリヒニルアルコール部分アセタール
、ポリ−Ｎ−ビニルピロリトノ、ポリアクリル酸、・ハ
リメタクリルば、ポリアクリルアミド、ポリヒニルイｔ
ダ／−ル、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共Ｘ
合体の如き多宿の合成親水性高分子吻貴を用いることが
でさる。

前ｋＤ通通常ゼラチンとしては伯灰処堆ゼ７チンのほか
、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物
、ゼラチン酵素分解物も用いることがで色る。

ここで使用される乳化用界面活性剤は親水性液体、ある
いは疎水性液体の一万あるいは内方に重加することが出
来る。

本発明に使用する界面活性剤としては、通常知られてい
るものならなん−でもよい。

たとえばサポニン（ステロイドＡ　）　、７　ルキｖン
オキサイド０４体（例えばポリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール／ポリプロピレングリコール縮合
切、ポリエチレングリコールアルキルま九はアルキルア
リールエーテル、ポリエチレングリコールエステル急、
ポリエテレ／グリ」−ルソルビタンエスデル類、ポリア
ルキレンダリコールアルキルアミンまたはアミド類、シ
リコ−７０ボ！Ｊエチレンオキサイド付加物畑）、グＩ
Ｊ　ソドール＃ｓ４体（たとえばアルケニルコハク＃に
ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ七リド）
、多価アルコールの脂肋鎗エステル訓、抛のアルキルエ
ステル類、同じくウレタン２またはニーアル類などの非
イオン性亦［１１１活性剤；トリテルペノイド系サポニ
ン、アルキルカルホン酸基、アルキルスルフォン＠塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレ／
スルフオフ＃ｘＥＭ、フルキル硫赦エステルＪＬ　’ｆ
／Ｉ／千ルリ／＃エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−／ルキ
ルタウリン訓、スルホコハク酸エステル類、スル１、！
ルヤルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル褪
、ポリオキンエチレ／アルキルリ／ｒｉｋニスデル腿な
どの工う１１カルボキシ基、スルホ基、ホスホ漬、憾酸
エステル轟、燐酸エステル礒専の酸性清をｉむアニオン
界Ｉ１１［Ｉ活性剤；を用いることができる。

本発明により製造されたカフセルトナー分散准から水分
子ｔ除去Ｊる絹こスプレードライ、僚粘乾保等公知の乾
燥）ｉ法τ１史用することによってカプセルトナーの朽
木を侍、Ｄことが出来る。

本発明による力１セルトナーの外壁’Ｐ　ＶＣ，ｖｌ　
、ソの池の絶縁性成分あるｔ、／′ＩＶｉ匠米よりトナ
ーに用いらｆしている含金ｈ４架科、ニク０／／ｌとの
荷電調節剤を適当量添加してもよい。この荷電調節剤を
、トナーと混合して用いることも出来る。

本発明のマイクロカプセルトナーに疎水性７リカのくと
き、流動化剤を添加してもよい。

次に本発明の効果もてついて述べる。

以上＃Ｉ細に説明したポリウレア樹脂とポリアミド樹脂
又は、ポリウレタン４ＩＮ血とポリアミド樹脂からなる
各々の二ＪｆＬｌｉからなるカプセルトナーｌま、カプ
セル分散液を噴霧乾燥した時、ママ粉の少ないサラサラ
したカプセルトナー粉体が得らｎｌは動化剤例えば疎水
性シリカをほんのａｍ１ｍ添加しただけで、原着に粉体
特性が改良、！ｎる。

以上の塩山として、カプセルトナーの外−のカプセル曖
にボリアばド樹脂を用いることにより噴伽乾祿時、表ｔ
ｈの水分が除き易くなったこと、父、流動化剤がカプセ
ル粒子表−にＭ幼に付層したため粉体特性が改良された
ためと思われる。父、上記カプセルトナーは、高温鍋温
Ｆ（例えば、１００Ｃ７１０ｑｂル１４　　／日）に保
存した力５プ゛ａノキングを起こｔこともなかりた。

以下実施例を用いて本発明の詳細な説明するがこれらは
、本発明ｔ１１’Ｊ寺限定するものではない。

実施例　１゜ ヒマシ旧≠６部にカーホンブランク（三愛化成工ｉＩ製
、三菱カーホンブランクＭＡ−／υθ）１部を乳鉢を用
いて分散した。（７次敏棒）一方１酢酸エチルー２ｊ部
に、デスモジュールＬ（バイエル社製、トルイレンジイ
ソシアネートとヘキサントリオールの付加物）２５部と
テレノタル酸りロリドコｓを浴解し、λ次教体とする。

次にｉｏ−のアラヒャゴム水浴欲−２００部を予め冷却
しておきこｉｔに／次故体と２次数体の混合ｖＩＪを乳
化分散し浦繰サイズを平均１０μとする。

この乳化液にヘキサメチレ／ジアミ／の１０ｅ４水＃４
１＆ノＯｓ倉鉛翫加し、３０分間撹拌後ｐＨ會り。

Ｏになるよう１０チ炭−ノーダ水浴漱を絡加した。

その後７０″Ｃ１一時間加熱撹拌Ｆで反応させた。

こうして得たカプセル分ｗ１．故は、遠沈法で３回水洗
後、大和科学候のスプレードライヤーで乾燥し、カプセ
ルトナー粉体を侍たっこα［ｆでも光分満足できる粉体
特性を有するが、さらに改良するために、疎水性シリカ
（日本アエロジル■製のアエロジル−８−タ７コ）を０
．ｚｗ／ｗ％添加したところ看しく流動性の良いカプセ
ルトナーが得られた。

又、カプセルトナー粉体をプラスチック容器に入れｊｏ
ｏＣｌりＯ慢ＲＨ下に１日保存したが、全くブロッキン
グを起こさないことがわかった。

実施例　２゜ 酢酸エチル２１部に、デスモジュール５２５部とテレフ
タル酸クロリド２部及びアデカカドロール（電電化製、
エチレンジアミ／のプロピレンオキサイド付加物）７部
を溶解したものを１次液体とし、以下実施例１と同様に
カプセル化し水洗後スプレードライして、カプセルトナ
ー粉体倉得た。

実施例／で得たカプセルトナー同様、極めて流動性のよ
いカプセルトナーを侍た。

比較例 ヒマシ油←６部にカーボンブラック（実施例１に同じ）
参部を乳鉢を用いて分散した。（１次液体）。一方、酢
酸エチルλｊ部にデスモジュール１２１部を＃Ｉ解し、
２次液体とする　久にｌθ囁のアラビヤゴム水浴准２０
０部金子め冷却しておき、これに１次液体と２次液体の
混付物を乳化分散し、油滴の＋均すイズを／θμとする
。この分散液を７０°Ｃで１時間攪拌した。こうして侍
たカプセル分散液を実施ガｌと同様の方法で水洗後、Ｉ
ＩＪＩｌｌ乾燥し、カプセルトナーを侍だ。

このカプセルトナーの粉体特性は、極めて悪く、流動化
剤（疎水性７す力コアエロジルＲ−タ７コ）をＪｗ／ｗ
優混台し′Ｃも、ママ扮が生じ、小満足であった。

実施例１及び実施例２ｔ−比較例と比軟することにより
ポリウレア壁又は、ポリウレタン徹に、ポリアミド樹８
ｆｔ蝋を加え′Ｃ１λ番壁とすると、粉体特性の極めて
よいカプセルトナーが得られることが判った。

特許出願人　−士与＾ノイルム株式会社−Ｌ＃、売７南
正書 昭和５８年１月１７日 特許庁長官　若杉和夫殿 １、事件の表示　　　昭和５６年特許願１６５２６２号
２゜発明の名称　　　　カプセルトナー３、補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　　　大　　西　
　　賞 ４、代理人 住所　　東京都新宿区四谷２−１４Ｅツヤ四谷ビル８階
） ５゜補正命令の日付　　　　（自発） ６゜補正により増加する発明の数　　　　　（なし）７
、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明の欄
８゜補正の内容 ■。特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。

■０発明の詳細な説明の欄を次のように訂ＩＥする。

（１）明細書６頁４〜６行のｆ該壁がｍ−（中略）−一
を有すること」を１該壁がポリウレア樹脂および／また
はポリウレタン樹脂、そしてポリアミド樹脂からなるこ
とｊに訂正する。

（２）明細書７頁２〜５行のγポリアミド樹脂壁一一（
中略）−一が得られる。ｊをｒ主としてポリアミド樹脂
か生成し、また分散液を４０〜９０℃の範囲に加熱する
と主としてポリウレア樹脂が生成し、これにより目的の
ポリウレア樹脂とポリアミド樹脂からなる壁を有するカ
プセルが得られる。ｊに訂正する。

（３）明細書７頁７〜９行のｔポリウレタン樹脂−一（
中略）−一カプセルが得られる。ｊを１ポリウレタン樹
脂も含まれる壁を有するカプセルが得られる。Ａに訂正
する。

（４）明細書７頁１１行のｔ′、東壁カプセル」を１カ
プセル」に訂正する。

（５）明細書１１Ｊｉ（１３〜１７行の１ポリウレタン
樹脂又は−一（中　　略）−一でありＪｉを１ポリウレ
ア樹脂および／またはポリウレタン樹脂、そしてポリア
ミド樹脂からなる壁でおおうことによりカプセル壁を形
成し、１−記のＩＪ的を達成した。この壁に含まれるポ
リアミド樹脂は重要な機能を有しＪに訂正する。

（６）明細書１２貞４行のｆ樹脂壁」を１樹脂を含む壁
」に訂正する。

（７）明細書１４頁２行の／２３％壁カプセル」を１カ
プセル」に訂正する。

（８）明細書２５頁６行の１以上詳細に説明したポリウ
レア樹脂−一（中　　略）−一カプセルトナーは、１を
１以り詳細に説明したポリウレア樹脂および／またはポ
リウレタン樹脂、そしてポリアミド樹脂からなる壁を有
する本発明のカプセルトナーは、ｊに訂正する。

（９）明細書２５頁１３行のｒカプセルトナーの外側の
カプセル壁にポリアミド樹脂を用いることによりＪｔ−
１’カプセルトナーのカプセル壁にポリアミド樹脂を含
有させることによりＪに訂正する。

（１０）明細書２７頁下から３行目から２８頁下かも２
行目の１比較例−一（中　　略）−−が判っｔｊを特徴
する特許請求の範囲（訂止後） 表示記録材料を含有する芯物質と該芯物質を覆う壁とか
ら構成されるカプセルトナーに於て、該とを特徴とする
カプセルトナー。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 表示記録材料を官有する芯物質と１芯＃ＩＢ′３ｉ［を
   僚う壁とから構成されるカプセルトナーに於て、１鷺が
   ポリウレア樹脂とポリアミド樹脂からなる二重壁又は、
   ポリウレタン樹脂とポリアミド樹脂からなる二重量を有
   することを特徴とするカプセルトナー。