JPS5867794A

JPS5867794A - 油脂の酸化防止法

Info

Publication number: JPS5867794A
Application number: JP16636381A
Authority: JP
Inventors: 瑞夫矢嶋
Original assignee: Asama Chemical Co Ltd
Current assignee: Asama Chemical Co Ltd
Priority date: 1981-10-20
Filing date: 1981-10-20
Publication date: 1983-04-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は油脂の酸化防止法に関するものである。

油脂の酸化防止法については１一般に油脂を酸素との接
触をさけ）低温に保存するなどの物理的手段、およびＢ
ＨＡ、　ＢＨＴ、　　）コフェロールなどの抗酸化剤を
添加する化学的手段がとられており）その両方の手段が
とられることもある。

近年）油脂についてはλ単にカロリー面だけでなく）栄
養学的な面からも中広く検討され）エイコサペンタエン
酸など高度不飽和脂肪酸がきわめて重要な働きをもって
いることが知られてきた。

しかしながら高度に不飽和があるということは１きわめ
て酸化しゃすく為その取扱いは通常の油脂と異なってき
わめて難しい。

このような高度不飽和脂肪酸を含有する油脂は、イワシ
、サバなど身近人魚に含まれているが、酸化安定性が悪
いため、魚油そのままの状）態ではほとんど利用されいｈい。例えばフイシュミール
製造時に魚油は分離され１工業用として利用されるのが
大部分であり１高度不飽和脂肪酸の有する栄養的な効果
を有効に生かされていないのが現状である。通常食用と
して使用されている大豆油Ａコーン油１綿実油などは１
密封状態であれば、比較的安定でありＸまたＢＨＡ　１
ＢＨＴ、　）コアｘロール１その他の抗酸化剤を添加す
ることにより安定化が可能であり、問題はない。しかし
力から魚油などのように高度不飽和脂肪酸を含有する油
脂においては、このような手段では、安定化は不可能で
あり１流通過程を経て１消費者の手にわたった時点では
酸化がすすんでいてもはや食用としては不適当な状態に
なっているのが現状である。

ＢＨＡ：　ＢＨＴ、　　）コフェロールなど通常の酸化
防止剤は１酸化防止の目的で添加する場合１低い添加量
レベルにおいては、添力］量が増大するに従って酸化防
止効果も増大するが、ある添加量以上になるともはや酸
化防止効果の増大はなくＡかえって酸化を促進する場合
もある。これは、こわらの酸化防止剤自体に酸化促進作
用があるためといわれている。

これらの酸化防止剤の油脂に対する添加量は通常５０〜
３００ｐｐｍ程度であり）これ以上の添加は酸化防止効
果の増大は認められず〜かえって酸化防止効果が低下す
る場合もあるので１この添加量で十分な効果が得られな
い場合為もはやこのような酸化防止剤では解決は不可能
である。

高度不飽和脂肪酸を含有する油脂の場合＼これらの酸化
防止剤５０〜３００ｐｐｍ程度では十分な効果をあけ得
すＸまた、それ以上の添加では、酸化防止効果の増大ど
ころか）かえってマイナスとして働き為したがって実質
上１高度不飽和脂肪を含有する油脂の酸化防止剤として
は使用できなかった。

発明者等は香辛料より抽出した抗酸化成分が、通常レベ
ルの添加量でも１従来使用されていたＢＨＡ％　ＢＨＴ
Ｎ　　）コフエロールなどよりも同等かそれ以上の効力
を有するだけでなく、添加量の増加に比例して酸化防止
効果も増大することを発見し、添加量を増大することに
より１きわめて酸化しやすい高度不飽和脂肪酸を含有す
る油脂の酸化防止が可能であることを見出し）本発明に
到達した。本発明の方法は一高度不飽和脂肪酸を含有す
る油脂だけでなく、通常の油脂において、きわめて酸化
しやすい条件下で使用される場合にも有効である。

本発明において用いられる抗酸化成分の原料となる香辛
料は、セージＡローズマリー）マジョラム１８１．タイ
ム、オレガノλバジル等のノ・−プ系香辛料であり、抗
酸化成分の製造において、原料としてこれら香辛料の粉
末；これらを水蒸気蒸留処理により採油したものの残１
；あるいはエチルエーテル〜エチレ／りコライド１ジオ
キサンーアセト２１（ン１エタノール１メタノール）含有エタノール１酢酸エ
チル１プロピレングリコール、グリセリン等の極性溶媒
で抽出したオレオレジン：ｎ−へキサン石油エーテル入
　リプロイン１シクロヘキサン１四塩化炭素１クロロホ
ルム、ジクロルメチン１１゜２−ジクロルエタン、トル
エン、ベンゼン等の非極性溶媒で抽出したオレオレジン
またはその抽出残邊が使用きれる。

これらの原料より抗酸化成分を得るには八まず原料に対
し好甘しくけ等容量以上の極性溶媒）例えげエチルエー
テル１エチレンクロライド、ジオキサンＡアセトンＡエ
タノール１エタノール量こ６５％（Δ）以上の含水エタノールＡメタノール１酢酸
エチル九プロピレングリコール、グリセリン等を加えＡ
還流させながら抽出処理する。これをヂ過）遠心分離〜
デカンテーション等の通常の方法で好１し７くは加温下
に抽出残渣とに分け１抽出残ミ電には更に同様の操作を
加えて抽出液を得１これを先の抽出液と合せる。次にＡ
この抽出液に活性炭λけいそう土）酸性白土等の吸着剤
を加え１抽出液中のクロロフル等の色素を除去する脱色
処理を行なう。

得られた溶液部（緑色色素等が除去され、淡褐色ないし
濃褐色を呈する。）は１前記抽出に用いた溶媒の沸点付
近の温度に加熱しながら減圧または常圧下に溶媒を留去
する等の方法で濃縮し、濃褐色ないし黒色の齢状捷たは
ｔｔ状の物質を得る。次いでこの物質を好ましくは１０
倍重量以上の水中に投入Ａ槽群し１水中に分散させた後
λ常圧または減圧下に加熱し１沸とうさせて水蒸気蒸留
処理を行なう。この処理によシ原料香辛料特有の香気を
呈する精油成分は水蒸気とともに揮散し１分散水から除
去される。なお）この水蒸気蒸留の工程で水蒸気を分散
水中にふき込み、精油成分の揮散を促進させることも可
能である。

水蒸気蒸留液に精油成分がほとんど認められなくなる１
で水蒸気蒸留を続けた後、分散水（水蒸気蒸留残漬）を
熱時または冷却後にチ過１遠ノｂ分離、デカンチーショ
ア等の通常の方法で濃褐色の水層と′Ａ褐色を帯びた固
形分（不溶部）とに分離し１この固形分を採取する。こ
れを乾燥することにより＼極めて淡い淡褐色粉末状画分
を得る。

本発明はこの固形分もしくは粉末状画分を抗酸化成分と
して用いるもので１これは香辛料特有の香味がほとんど
なく１極めて強い酸化防止効果を有する。なお１前気水
蒸気蒸留残３１より得られる濃褐色の水層は強い苦味を
有し、濃縮乾固して得たものについては＼はとんど酸化
防止効果が認められない。

本発明においては）このようにして得られた抗酸化成分
の油脂に対する添加量は０．０５〜２％（Ａ）、好まし
くは０．１〜１　％　（／　Ｗ）の範囲である。前記の
抗酸化成分を単独に用いても、もちろん十分な酸化防止
効果を有するが）これにリン脂質１またはエチルアルコ
ールあるいはこの両者を併用すると相剰効果を発揮し１
さらに一段と酸化防止効果は増大する。リン脂質として
）大豆レシチン）卵黄レシチンなどをあげることができ
る。精製して粉末状ないしはペースト状のレシチン１あ
るいは油脂類に溶解した液状ないしペースト状レシチン
いずれの形態のものでも使用可能である。相剰効果を示
すこれらのレシチンやエチルアルコールの油脂に対する
添加量はルシチンが０．１〜５％（／Ｗ）範囲１好まし
くは０．２〜３％（／Ｗ）の範囲、エチルアルコールは
、１〜１０９６（７ｗ））好ましくは２〜５％（／Ｗ）
の範囲である。

これらの抗酸化成分、　リン脂質、エチルアルコールの
油脂に対する添加方法は１きわめて簡単であり、所定量
をそれぞれ添加して、　　ｉｉ［して溶解すれば良い。

必要に応じて加熱して溶解しても良い。抗酸化成分、リ
ン脂質、エチルアルコールをあらかじめ混合したものを
油脂に添加しても良いし）またそれぞれ単独に別々に添
加しても良い。

以下に参考例１実施例をあげてＸ本発明について１具体
的に説明する。

参考例試料香辛料（セージ、ローズマリー１マジヨラム〜タイ
ム）粉末１００．０ｇに９５９６エタノール３００ｍ１
加え、１時間還流させながら抽出処理した後Ｘ抽出液と
抽出残須とを戸別した。抽出残遣は更に９５％エタノー
ル３００ｍ１を加え、１時間還流させながら再度抽出し
抽１＋＋液と抽出残漬とを戸別した。

抽出液は合わせ１これに活性炭５ｇを加えて３０分間還
流させＸ′／ｒ過しだ後１活性炭を除いた上澄液に更に
活性炭５ｇを加え１同様の操作を繰り返した。

活性炭を戸別後縁色色素が除去されて得られた色の溶液
部（エタノール抽出液）を約７０’Ｃに加温しながら減
圧下にエタノールを留去い褐色の鉛状ないし適状の物質
を得た。次に、この物質を約１０借間の水に懸濁させ１
攬許しながら加熱沸騰させて入残存する精油成分を水蒸
気蒸留で除去した。

水蒸気蒸留液遣は冷却後戸別して褐色の水層を除き淡褐
色の不溶部を採取し１これを乾燥して粉末状の抗酸化成
分を得た。

抗酸化成分の収率および酸化防止効力を第１表に示す。

なお酸化防止効力は１ラードを使用してＡＯＭ法によっ
て測定した。測窄１条件は１試料として原末０．１％１
抗酸化成分の０．０２％濃度で添加、溶解させた精製ラ
ード２０ｇを試験管に僻地し、９７．５０Ｃ土０．５°
Ｃに設定した恒温油槽中に毎和−２−３３＋コｌの空気
を強制的に通じながら加温しへ適宜時間毎にラードを採
取してレア法の改良法に準じて過酸化物価（ｐ　ｏ　ｖ
）を測定した。また比較のためプチルヒドロキシアニノ
ール（Ｂ　ＨＡ）　０．０２％ヲ用いて同様の実験を行
なった。

第１表実施例１新鮮なサバをすり身にし１）加熱して魚油抽出した。そ
れを精製した後、密封い冷凍室に保存した。この魚油を
３０ｇずつ共栓付１００ｎｎｌ三角フラスコにとり、次
表に示すような濃度の薬剤を入れＡ６０°Ｃに保存し）
経日的にサンプリングしてＰＯｖを測定した。なお本実
施において用いた抗酸化成分は１０−ズマリーから抽出
したものである。第２表から明らかの通り、ＢＨＡはほ
とんど効果がなく添加量を増加しても改善は全く認めら
れない。

それに刻いローズマリーから抽出した抗酸化成分は、添
加量が増加するとともに抗酸化防止効果も増加している
ことが明らかである。

第２表魚油の初期のＰＯｖは７．３６である。

実施例２本実施例は為抽出抗酸化成分にリン脂質１エチルアルコ
ールを併用した場合の相剰効果を確認するために行なっ
た。薬剤としては、セージおよびローズマリーから抽出
した抗酸化成分ＸＩＪンｌｌ旨質として、６０％（／Ｗ
）含量の市販大豆レシチン１エチルアルコールトシて１
９５％（／Ｖ）　エチルアルコールを用いた。それぞれ
の薬剤の添加量は第３表および第４表に示す通りである
。表からも明らかのように抗酸化成分の添加量が同じで
あっても１リン脂質、エチルアルコールを添加すると酸
化防止効果が増大することが認められ、著しい相剰効来
があることがわかる。

第　３　表　（セージ抽出抗酸化成公使ハｊ）※　抗酸
化成分の添加量は全て０．２％である。

第　４　表　（ローズマリー抽出抗酸化成分）※　抗酸
化成分の酢加量は全て０．２％である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ハープ系香辛料）その精油採取残渣、極性溶媒で
抽出したハープ系香辛料のオレオレジン＼−非極性溶媒
で抽出したハープ系香辛料のオレオレジンおよびその抽
出残シ１から選ばれる原料を極性溶媒で抽出処理して抽
出液を得た後）水蒸気蒸留処理し、その水蒸気蒸留残像
中の不溶部を採取することにより得られる抗酸化成分を
油脂に対し０．０５〜２％（／Ｗ）添加することを特徴
とする油脂の酸化防止法。
（２）　　ハープ系香辛料がセージ１　ローズマリー１
マジヨラム、タイム）オレガノＸバジルから選ばれるも
のである特許請求の範囲第１項記載の酸化防止法。
（３）　　リン脂質を油脂に対し０．１〜５％（／Ｗ）
併用することを特徴とする特許請求の範囲第１項または
第２項記載の酸化防止法。
（４）エチルアルコールを油脂に対し１〜１０％（／Ｗ
）併用することを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第
３項のいずれか記載の酸化防止法。
（５）対象となる油脂が高度不飽和脂肪酸を含有する魚
油である特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか記載
の酸化防止法。