JPS5868754A - 磁性トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法或いは静電印刷法などに於いて、電
気的潜像または磁気的潜像を現像するのに用いられる磁
性トナーに関するものである。

従来、電子写真法としては米国特許第２２９７６９１号
明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３
−２４７４８号公報等に記載されている如く、多数の方
法が知られているが、−般にｉＪ元導電性物質を利用し
、（（ト々の手段により感光体」二にＩＩｊ）気的潜低
を形成し、次いで該潜像をトナ〜を用いて現像し、必要
に応じて紙等の転写イ」にトナー画像を転写した後、加
熱、圧力或いは溶剤蒸気などＶ（よシ定着し複写物を得
るものである。

また、電気的潜像をトナーを用いて可視化する方法も種
々知られている。例えば米国４．′ｌπ１゛第２８７４
０６３号明細壱に記載されている磁気ブラシ法、同２６
１８５５２号明細１に記載されているカスケード現像法
及び同２２２１７７６号明細書に記載されている粉末雲
法及びツー、・−ブラシ現ｆｍ法、液体現像法等多数の
現像法が知らＩしている。これらの現像法等に用いられ
るトナーとし−Ｃに１、従来、天然或いは合成樹脂中に
染料、順相を分散させた微粉末が使用されている。更に
、第３物質を利１々の目的で添加した現像微粉末を使用
することも知られている。

現像されたｌ−ツー画像は、必要に応じて紙などの転写
材に転写され定着される。

更に最近では本山７す：人が提案した慣、開昭５４−４
−２１４１及び特開昭５５−１８６５６の如くトナー中
に磁性微粒子を含有せしめてキャリヤー粒子を用いない
−・成分糸磁性トツ゛−で静電潜像を現像する方法が行
われているが、この場合にはトナー結有樹脂は磁性微粒
子との分散性、密着性及びトナーの耐衝撃性、流動性な
どが要求される。また、この−成分系現像剤と現像スリ
ーブローラーとの摩擦帯電によって現像すめときに、衝
撃あるいは経時的使用等によシ絶縁性物質が分離し、ト
リが作用でスリーブ・シーノーに伺着して蓄積されて著
しく耐久性に劣る彦と、磁性トナーも多くの問題点を残
している。

特に−成分磁性トナーに用いられている磁性微粒子は一
般にｄ親水性であるため結着樹脂への分散性が悪く、現
像スリーク゛上での搬送性、現像性が不良であると同時
にトナーの帯電性が不均一であるため高湿環境下におけ
る画質の不良に継なかっている。

磁性微粒子の表面改質については特開昭５５−２６５１
９号公報、科開昭５５−２８０１９号公報に記載さ７１
でいる如く磁性微粒子をチタン糸カップリング剤で予じ
め処理を施こしたり或いは磁性微粒子と結着樹脂を混合
する際チタン糸カンプリング剤を添加してこれらの問題
ヲ萌決する試みもめる。

−力木発明は上述のチタンカップリング剤で処理するも
のと異なり特に前述の特開昭５４−４２１４１及び特開
昭５５−１８６５６す；公報の、ＩＪＩｌ、像状に適し
たｌ・ナーの流動性、帯電性を良好にすることにある。

従って本発明は上述の如き欠点を皆無にする′電子写真
特性に優れた一成分磁性トナーを提供するとと（（′あ
る。

即ち本発明の目的はｌ・ナーの結着樹脂への分散性、密
着性の良好な磁性トナーを提イ↓（するものである。さ
らに本発明の目的は磁性トナーの流動性。

摩擦帯電性の良好な磁性トナーを提供するものである。

さらに丑だ本発明の目的は環境安定性の良好な磁性トナ
ーを提供するものである。而して本発明の特徴は、磁性
粉をウエルナーノラリクロム錯地によって被覆すること
である。

ウニルナ−型クロム錯塩はそのものは水溶性であり下記
の化学構造（１）を有している。

（１）　　　　　　Ｒ 次にこのウニルナ−型クロム錯塩を中和（ｎ）すること
によって重合し、乾燥することによって架橋構造（至）
になるものである。この架橋構造された強じんな皮膜は
優れた電子写真特性を有している。

Ｒ：　　Ｃｎｌ（２ｎ−ＨＣｏＯＨｎ　　：　　１４−
１　８（５） 磁性体表面 Ｒ：　ＣｎＨ２１＋ＩＣ０ＯＨｎ　：　１４〜１８即ち １、　ウニルナ−型クロム銘膓で処、Ｔ！１ｉきれた磁
性微粒子を含む磁性トナーは流Ｕ１性が無処理のものに
比べて向上する。

２、処理された磁性微粒子の表面は撥水性、耐湿性に優
れているため環境安定性が良い。

３　処理された磁性微粒子は摩擦帯電性に優れておシウ
エルナー型クロム錯塩の付着蓋によって、極性も変えら
れる。

４、　多くの結着樹脂に対して分散性が均一化されるた
め従来の添加量よりも少なくすることができる等の特徴
を有している。

次に本発明の磁性トナーについて詐述する。

（６） 本発明においてウニルナ−型クロム錯塩を被削する磁性
微粉子としては、強磁性の元素、これらを含む合金仕合
物などであｊ）、マグネタイト、ヘマタイト、フェライ
トなどの鉄、コバルト　ニッケル、マンガンなどの合金
や化合物、その他の強磁性合金など従来より磁性材料と
して知られている物質などがえねる。これらの磁性材料
の平均粒径が約０．１〜５ミクロン好捷しくは（）１〜
１ミクロンの微粉末を用いる。

これらの磁性微粒子をウニルナ−型クロム錯塩で処理す
る場合この水溶液に磁性微粒子を分散しヘキザメチレン
テトラミン等を徐りに加えｐｔｌ　３．５以上に保持し
なから重過後、自然乾燥若しくは多少の加熱乾燥する。

この場合、急檄な加熱乾燥は磁性微粒子の磁気特性を損
々うために少なくも１００℃以下で行々うことか必要で
ある。

ウニルナ−型クロム錯塩量の被拉量は磁性粉１００部に
対して負帯電トナー用の場合０．１〜５部好ましくは１
〜４部がよい。また正帯電用トナーとしては８〜１５部
好ましくは９〜１３部がよい。

捷た０１部以下でけ被拐景が不充分であるために本発明
の効果が表われず１５部以−■・では磁性微粒子への吸
尤が過剰になり磁性微粒子への密着性が不良に在るもの
である。

次にこの処理微粒子を結矯樹脂に分散する。分散させる
量は結着樹脂１００重量部に対して、２０〜１００重耐
部好壕しくば３０〜９０沖知部がよい。

結着樹脂としては、ポリスチレン、ン１？すＰ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその
ｉ−換体の単重合体９スチレン−Ｐ−クロルスＦレン共
重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレンービ
ニルトルエンＵ笹合体、スチレン−ビニルナフタリン共
沖合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸
ブナル共沖合体。

スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メ
タアクリル醒メナル共１：合体、スチレン−メタアクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリルＦ５１ブ
チル共１合体、スチレン−ｄクロルメタアクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−ビニルメチルエーテル共を合体、スチレン−ビ
ニルエチルエーテル共１合体、〜：＜−各レンービニル
メチルケトン共ＭＬ　合体＋スチレンーブタノエン共重
合体、ヌチレンーイソデレン共重合体、スチレン−アク
リロニトリル−インデン共Ｍｆ合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレンーマレイン酸エステル共重合体
などのス・−レン系共重合体、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、７ｆ！り塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、
７１？リビニルブチラール。

ポリアマイド、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジ
ン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族
炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂。

天然ワックス、合成ワックス、高級脂肪酸（−（テアリ
ン酸、・ぐルミチン酸、ラウリン酸など）高級脂肪酸誘
導体、ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、Ｉリイソブチレ
ン、ポリ４弗仕エチレンな（９） ど）低分子量ポリスチレン、エポギシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、スチレン−ブタジェン共沖合体。

スチレン−アクリル系共重合体、スチレン−エチレン−
アクリル酸共］＜合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、エチＩ／ンーメタクリル酸共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビ
ニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオ
ノマー樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、クマ
ロン−インデン樹脂、メチルビニルエーテル−無水マレ
イン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェ
ノール変性テルペン樹脂、シリコン樹脂などがあシ、こ
れらの中から単独または組合せて用いる。

以下本発明の実施例を記述する。

実施例１ （１０） −Ｊ二冷［の混合物をホモミギサ−（特殊機化Ｔ業ホ千
ミキザー）５０００ｒ、ｐ、ｍ　１０分間攪拌した。次
にこの液ヲ別のミギ＋”　　（ｒｆｆｉ品名スリーワン
し一ター）を用いてゆっくり攪拌しながら１０チのへギ
ザメチレンテトラミン水溶液を用いてｐ１１４．５に調
整後ブフナー濾過器で沢別し沈澱物を５０℃の真空乾燥
器を用いて２１時間減圧乾燥し／こ。次にこのように処
理を施こされた磁性体を用いてトナーを作成した。

十ｔｊｌｊの混合物を混練後粉砕し分級することによ粋
トナーを缶だ。次にこのトナー１００部に対してコロイ
ダルシリカ０６部を外添混合し電子複写機（キャノン社
製商品名ＮＰ１２０　）を用いて評価した。

比較例 磁性微粉イをウニルナ−型クロム錯塩で処理を施こさず
に実施例１と同様にトナーを作成した評価結果を以下の
表に示す。

実施例２ 実施例１の磁性微粒子をチタン工業刺製ＢＬ−１００に
変える以外１Ｊ、−施例１と同様に行なって磁２性トナ
ーを得た。

実施例３ 実施例１のグラフト沖合体を１ｊ？リエチレンワツクス
（ヘキスト社製曲品名ｐＥＪ３ｏ）に変える以外実施例
１と同様に行なって磁性トナーをイ４ｔた。

実施例４ 実施例１の磁性微粒子を実施例３の結着樹脂に変える以
外実〃（Ｌ例１と同様に行なって磁性トナーを得た。

実施例５ 実施例１のウニルナ−型クロム錯塩の固形物を１０ｇに
し　］・ナー中に正荷電制御剤ぜントロンＮ−０７２油
、搦部を加え更にコロイダル／す力で、−ニブシル（日
本シリカニ業社曲品名ＥＲ）に変える以外実施例１と同
様に行なって磁性トナーを荀た。

（１３） （１４）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 下記の構造式で示されるウニルナ−ｍクロム錯塩による
   被榎処理された磁性体を含有する磁性ドブ−−。