JPS586935B2 - シヤシンザイリヨウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真材料および少なくとも１種のカブリのある
銀塩乳剤層を含む写真材料の影像露出により、現像可能
なカブリが影像に相当する地域で消失せしめられ、次い
で写真現像により直接ポジ影像が得られる直接ポジ写真
影像の製法に関する。

露光または化学処理によりカブリを生ぜしめられたハロ
ゲン化銀乳剤は通常直接ポジ影像の製造に使用される。

ある一定の条件が備なわっている場合には、光線に対し
て影像露出すると現像可能なカブリは破壊されるが、し
かしカブリは非露出地域に残留する。

直接ポジ影像は次いで露光層を現像することにより得ら
れる。

影像露出による現像可能なカブリの破壊は主としてハー
シェル効果またはソラリゼーション効果を利用すること
により達成される。

ハーシェル効果を利用する場合には、露出は銀の吸光範
囲から見て長波の光線を使用して銀の核が露光域におい
て破壊されるようにして行なわれる。

ソラリゼーション効果を利用する場合には、露出はハロ
ゲン化銀の吸光範囲から見て短波の光線を使用して行な
われ、これもまた現像可能のカブリが破壊される。

通常の写真乳剤は比較的感光性が少ないのでこれらの方
法は実際にはあまり重要性がない。

乳剤の感光度を改善するには、カブリを起こす方法を最
適化し、電子トラップとして作用する減感剤を加えるこ
とによって達成される。

上記の乳剤は英国特許第７２３０１９号明細書に記載さ
れている。

前記特許明細書に開示されている方法においては、カブ
リは銀よりも電気的に陽性の強い貴金属の化合物の存在
下で還元剤の使用により行なわれる。

米国特許第３５０１３０５号明細書によれば、直接ポジ
乳剤の感光度は表面で還元力ブリおよび金カブリを生ず
るモノ分散ハロゲン化銀を使用するとさらに強化される
。

これらのモノ分散ハロゲン化銀乳剤は粒子の大きさが大
体揃っていて、乳剤中のハロゲン化銀の少なくとも重量
比約９５％が平均の大きさから４０％以上は違わない大
きさの粒子を有するのを特徴とする。

上記乳剤はいわゆる二重噴射法（Ｄｏｕｂｌｅ ｊｅｔ
ｐｒｏｃ−ｅｓｓ）すなわち沈殿させている間に銀塩
とハロゲン化アルカリ金属を同時に加えることにより製
造される。

この種の方法は英国特許第１０２７１４６号明細書に記
載されている。

新型の直接ポジ乳剤は最初イー・モイザー（Ｅ．Ｍｏｉ
ｓｅｒ）およびエス・ワグナー（Ｓ． Ｗａｇｎｅｒ）
両氏著「ブンゼン協会物理化学報告」第６７巻（１９６
３年）３５６−３５９頁に記載された。

これらの直接ポジ乳剤では、感光度は熟成核すなわち電
子トラップをハロゲン化銀粒子の内部に作り、最初の工
程で形成され上記直接ポジ乳剤の粒子の表面上で現像可
能なカブリ核を破壊しないようにする光電子を粒子の内
部に閉ぢ込めておくようにすることにより増感される。

当業界の現状では、ハロゲン化銀の結晶に内部核を制御
して加えるのは上記沈殿法によってのみ可能であるので
、クレインモイザー（Ｋｌｉｎ Ｍｏｉｓａｒ）氏著「
ブンゼン協会物理化学報告」第６７巻（１９６３年）３
４９頁および英国特許第１１８６７１８号明細書に記載
の制御された二重噴射法は混成粒子構造をもつ上記乳剤
の製造に使用される。

粒子の大きさのあまり違わない乳剤は常にこの方法によ
って得られる。

モノ分散の四面体または八面体の乳剤は、また他方では
、二重噴射法および一定のｐＡｇ値に達する要件を満す
には高価なしかも複雑な装置を必要とするので、乳剤の
製造方法から生ずるかなり著しい不利がある。

また別の不利な点は得られた影像が比較的鋭い階調をも
つので前記モノ分散直接ポジのカブリのあるハロゲン化
銀乳剤の写真的性質に存在する。

この方法の実用的施用は鋭敏な階調が望ましいか、また
は少なくとも差しつかえのない場合に限られた。

前記の方法は、しかし鋭敏な階調が得られるために連続
した色調の影像を造るためにはその利用が限られていた
。

カブリ度の種々違っている数種のモノ分散直接ポジハロ
ゲン化銀乳剤を混合して階調を緩くすることが提案され
ている。

この方法を使用すると、階段形のポジ階調度曲線が得ら
れる。

十分に多種類の上記モノ分散乳剤を混合することにより
、階調度曲線における段階は小さくなり、平担な階調度
曲線をもった直接ポジ乳剤が実際に得られるが、それで
もそれぞれカブリの程度が異なる多数のモノ分散直接ポ
ジ乳剤の製造は比較的複雑であり、特に複製するのが困
難であるからこの方法は実用上は限られた興味をもつに
すぎない。

本発明の目的は連続した色調の影像を得るのに必要とす
るような平担な階調をもつ直接ポジ影像が得られる技術
的に簡単な方法により直接ポジ銀２塩乳剤を製造する方
法を提供するにある。

本発明者は銀塩粒子が表面でカブリを生ぜしめられ、そ
れらが現像可能でありしかも内部電子トラップを含むよ
うになっている直接ポジ銀塩乳剤層を含み、この直接ポ
ジハロゲン化銀乳剤の粒子は、ヘテロ分散していてかつ
不規則であり、かつ粒子数の少なくとも２０％が粒子の
平均直径から少なくとも４０％逸脱している粒子の大き
さをもつような粒度分布（上記２０％の限定はへテロ分
散乳剤のために実用上非常に重要である。

）を有する写真材料を見出した。

「ペテロ分散」は、「粒子の多くのまたはほとんどの粒
子直径が、平均粒子直径と明確に異なっている。

」ということを意味する。「不規則」は、単一の粒子に
言及し、そして「この粒子が規則的でない。

」ということを意味する。本発明の写真材料に使用され
る直接ポジ銀塩乳剤はそれ自体は既知である方法により
製造される。

最も簡単な方法は、銀塩の水溶液好ましくは硝酸銀溶液
を他の沈殿成分のゼラチン含有溶液に加えることがらな
る。

使用される沈殿成分は好ましくはアルカリ金属ハロゲン
化物特にアルカリ金属臭化物またはアルカリ金属ヨード
臭化物の溶液である。

所望の平均粒子の大きさおよび粒子の大きさの分配はハ
ロゲン化物の過剰量を使用し、また物理的熟成が行なわ
れる諾条件特に温度と時間とを適当に選択することによ
り既知の方法で所望通りに変性させることができる。

複合粒子構造をもつ次の直接ポジ乳剤に対して生成する
銀塩粒子の芯体はその上に電子トラップが生成される処
理を施される。

これは、たとえば熟成核の形成によりたとえば貴金属化
合物特に金またはイリジウムの塩を使用してまたはチオ
サルフエートのようなイオウ化合物を使用して、または
貴金属塩とイオウ化合物を組み合せて処理することによ
り化学的増感を行なって達成される。

この目的に好適な化合物は、たとえば下記の貴金属イオ
ンのアルカリ金属塩である。

〔Ａｕ（Ｓ２Ｏ３）２〕３− （Ａｕ（ＳＣＮ）２−１− （ＩｒＸ６〕３− （ＩｒＸ６〕４− （Ｘ−ハロゲン） 乳剤の芯体の熟成は、また還元剤たとえばヒドラジン、
ホルムアミジンスルフィン酸または塩化第一スズを使用
して既知の方法で行なうこともできる、還元熟成はまた
貴金属化合物の存在下で実施することもできる。

電子トラップを造るには、乳剤粒子の芯体をまた多価金
属塩たとえば三価のビスマスの水溶液で処理してもよい
。

電子トラップをたとえば上記の化学熟成により生成せし
めるのに必要な化合物は、所望により沈殿状態ですなわ
ち次の銀塩乳剤の粒子の芯体を造る間に加えておいても
よい。

この製法の変形では、電子トラップまたは熟成核は、銀
塩粒子の芯体内で統計上の分配率で製造される。

上記の製法の第一の変形では、これらの電子トラップま
たは熟成核は銀塩粒子の芯体の表面に形成されるのが好
ましい。

かくして複合銀塩粒子は、熟成核を含む生成へテロ分散
のかつ不規則な銀塩芯体上に銀塩の外殻を沈殿させて造
られる。

これらの外殻は芯体と同一の銀塩またはある他の銀塩特
にハロゲン化銀からなるのがよい。

沈殿は芯体の沈殿の場合の如く１種の沈殿成分を加え次
に硝酸銀を加えるか、または双方の沈殿成分を同時に流
し込むか、または１成分と他の成分とを交互に加えるか
のいずれかにより、既知の方法で行なうことができる。

多価陽イオンの塩たとえばビスマス塩はこの沈殿中に有
利に存在させることができる。

次に乳剤はフロキュレーション、洗浄などにより通常の
方法で処理される。

本発明の今一つの具体例によれば、不規則なハロゲン化
銀結晶でヘテロ分散乳剤を形成するようになる沈殿は、
通常化学熟成させるのには使用されない多価金属イオン
の塩の存在下で行なわれる。

たとえば三価のビスマス化合物の存在下で、好ましくは
５未満のｐＨ価において、好ましくはハロゲン化銀１モ
ルにつき０．０２〜２ミリモルを使用して沈殿を生せし
めるのが有利なことが判明した。

上記乳剤は従って粒子の容積全体またはその一部内に、
通常の複合粒子構造をもつことなく統計的に分配されて
いる電子トラップを含んでいる。

本発明の直接ポジ写真乳剤のハロゲン化銀粒子のカブリ
は還元剤での処理により好ましくは銀よりも電気的に陽
性の強い金属の水溶性塩の存在下で既知の方法で行なわ
れる。

好適な還元剤は、たとえば塩化第一スズのような第一ス
ズ塩、ヒドラジンまたはヒドラジン化合物、二酸化チオ
尿素のようなイオウ化合物、ホスホニウム塩たとえば塩
化テトラ（ヒト加キシメチル）ホスホニウムまたはホル
ムアミジンスルフィン酸である。

銀よりも電気的に陽性の強い金属の好適な化合物は、た
とえば下記の貴金属塩すなわち塩化金酸カリウム、塩化
第二金のような金塩、ロジウム塩、白金塩、ヘキサクロ
ロパラジウム酸アンモニウムのようなパラジウム塩およ
びクロロイリジウム酸カリウムのようなイリジウム塩で
ある。

カブリを起こすのに使用される還元剤の濃度および貴金
属塩の濃度は広い範囲内で種々変えることができる。

ドイツ国公開特許第１５４７７９０号記載の如くハロゲ
ン化銀１モルにつき還元剤約０．０００５〜約０．０６
ミリ当量および貴金属塩約０．００１〜約０．０１ミリ
モルの濃度で通常十分である。

乳剤がカブリ過ぎている場合には、これを次に直接ポジ
乳剤の感光度を最適な値に調節するために既知の方法で
漂白剤で処理することができる。

カブリはまたｐＡｇ値２〜５、ｐＨ値約６．５でウッド
氏（Ｗｏｏｄ）の方法〔写真科学雑誌（Ｊ． ｐｈｏｔ
．Ｓｃｉｅｎｃｅ）第１巻（１９６３年）１６３頁記載
〕に従って銀塩熟成の既知の方法によって行なうことも
できる。

直接ポジ乳剤に使用される銀塩の化学的性格は主要な重
要性のあるものではない。

任意の与えられたカブリのある直接ポジ乳剤に最も好適
な銀塩は少数の簡単な試験を行なって容易に定めること
ができる。

乳剤粒子の外殻と芯体は銀塩についていえば同一の組成
または異なる組成をもっていてもよい。

それらは組成がほぼ同一であるのが好ましい。

カブリのある直接ポジ銀塩乳剤は好ましくは２０モル％
までのある量のヨウ化銀を含むこともあるハロゲン化銀
たとえば臭化銀を含むのが好ましい。

直接ポジ臭化銀乳剤またはヨード臭化銀乳剤が好ましい
。

表面がヨウ化銀に転化されている臭化銀乳剤が特に好適
であることが判明した。

本発明の直接ポジ写真材料はすぐれた感光度をもつ。

得られた直接ポジ影像ははるかになだらかな階調をもち
、これに匹敵する感光度と、平均粒子の大きさと銀の使
用量が同一である既知のモノ分散の直接ポジ乳剤を使用
して得られる直接ポジ影像の階調度よりも約２のファク
ターだけ改善されている。

乳剤層に使用される結合剤は、通常の親水性フイルム形
成物質のどれでもよく、たとえばタンパク質特にゼラチ
ン、アルギン酸またはそのエステル、アミドまたは塩の
ような誘導体、セルロース誘導体たとえばカルボキシメ
チルセルロースおよび硫酸セルロース、デンプンまたは
その誘導体または親水性合成結合剤たとえばポリビニル
アルコール、一部分鹸化された酢酸ポリビニルおよびポ
リビニルピロリドンであってもよい。

乳剤層はまた親水性結合剤と混合された他の合成結合剤
たとえばアクリル酸またはメタクリル酸またはそれらの
エステル、アミドまたは二トリルのような誘導体のホモ
ポリマーまたは共重合体またはビニルエステルまたはビ
ニルエーテルのようなビニル重合体の溶液または分散液
を含んでいてもよい。

カブリのある銀塩乳剤層は通常の支持体たとえばガラス
あるいは酢酸セルロースまたはアセト酪酸セルロースの
ようなセルロースエステルのホイルあるいはポリエステ
ル特にポリエチレンテレフタラートまたはポリカルボナ
ートのホイル、特にビスーフエニロールプロパンを基体
とするホイルに施用される。

使用する支持体はまたバリタ紙支持体またはポリオレフ
インたとえばポリエチレンまたはポリプロピレンで積層
されている紙でもよＧ）。

本発明の直接ポジ銀塩乳剤は通常の方法で光学的に増感
することができる。

減感剤およびネガ乳剤の通常の増感染料は双方とも内部
熟成核を含むこれらの直接ポジ乳剤に対して使用するこ
とができる。

シェパード氏（Ｓｈｅｐｐａｒｄ）その他〔物理化学雑
誌（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ）第５０巻（１９６４年）
２１０頁〕、スタニエンダ氏（Ｓｔａｎｉｅｎｄａ）〔
物理化学雑誌（Ｚｅｉｔｓｅｈｒ．ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ
．）（Ｎ．Ｆ．）第３２巻（１９６２年〕２３８頁〕お
よびデーネ氏（Ｄａｈｎｅ）（科学的写真雑誌（Ｚｔ．
ｗｉｓｓ．ｐｈｏｔ．）（１９６９年）ｌ６１頁〕によ
り行なわれた研究によれば、減感剤は通常のカロメル電
極に対して測定された陰極ポーラログラフ半波電位が−
１．０ボルト以上陽性である染料である。

上記化合物はのちに米国特許第３５０１３０６号、第夕
３５０１３０６号および第３５０１３０７号明細書に記
載された。

ドイツ国特許第１１５３２４６号明細書および米国特許
第３３１４７９６号明細書に記載された増感剤もまた好
適である。

またイミダゾーキノキサリン染料たとえばベルギー国特
許第６６０２５３号明細書記載の染料も引用することが
できる。

乳剤は通常の安定剤たとえば芳香族環または複素環（た
とえばメルカプトトリアゾール）を含む水銀の単極化合
物または塩タイプの化合物、単純な水銀塩、スルホニウ
ム水銀複塩およびその他の水銀化合物を含むことができ
る。

その他の好適な安定剤はアザインデン特にテトラアザイ
ンデンまたはペンタアザインデンおよび特に水酸基また
はアミン基で置換されているものである。

この種の化合物はビル氏（Ｂｉｒｒ）の論文〔科学的写
真雑誌（Ｚ．Ｗｉｓｓ Ｐｈｏｔ）第４７巻（１９６２
年〕２〜５８頁〕に記載されている。

その他の好適な安定剤は、たとえばフエニルメルカプト
テトラゾールのような複素環式化合物、第四ベンゾチア
ゾール誘導体およびベンゾトリアゾールである。

乳剤は通常の方法でたとえばホルムアルデヒドまたはカ
ルボキシル基を含むハロゲン化アルデヒドたとえばムコ
ブロム酸、ジケトン、メタンスルホン酸エステルおよび
ジアルデヒドを使用して硬化することができる。

本発明の直接ポジ銀塩乳剤層の少なくとも１種を含む写
真材料は各種の写真目的に、たとえば銀染料漂白法によ
りまたは染料拡散法による直接ポジカラー影像を得るた
めに、または慣用の方法によりカラー形成現像により造
られるカラー写真影像を作るために使用することができ
る。

本発明の材料はまたカラー補力法に対してまたはドイツ
国公開特許第２２０１８４９号による多孔状影像を作る
のにも好適である。

本発明の露出済材料のその後の処理は通常の力法で行な
われる。

通常の白黒現像薬またはカラー現像薬は現像用に適して
いる。

次に実施例について本発明をさらに具体的に説明する。

例１ （イ）出発物質としてペテロ分散乳剤を造るために水１
，５００ｍｌに硝酸銀６７５ｇを溶解した溶液を、水３
，０００ｍｌに臭化カリウム６００ｇとゼラチン１００
ｇを溶解した溶液に５０℃で１分間にわたって攪拌しな
がら流し込む。

２０分間温浸した後、さらに水３５０ｍｌに硝酸銀１６
０ｇを溶解した溶液ならびにゼラチンをさらに１５０ｇ
を１０分間にわたって加える。

乳剤を冷却し放置して凝固させ、洗浄し、再溶融させた
後臭化カリウム溶液でｐＡｇ９に調節する。

（ロ）Ｎａ３（Ａｕ（Ｓ２Ｏ３）２〕の１０−２モル溶
液７ｍｌを上記乳剤の１／５に加える。

５０℃で６０分間熟成させる。

（ハ）（ロ）に従って処理された乳剤に５％ゼラチン溶
液１，０００ｍｌと３規定の臭化カリウム溶液９０ｍｌ
を加えた後、３規定の硝酸銀溶液９０ｍｌを５０℃で５
分間にわたって攪拌しながら加える臭化カリウム９０ｍ
ｌを加え次に硝酸銀９０ｍｌを添加する操作を４回繰り
返す。

それぞれの沈殿段階の中間に固形ゼラチン１０ｇを毎回
加え、約１５分間で溶解させる。

生成乳剤を冷却洗浄し、再溶融後臭化カリウムでｐＡｇ
９に調節する生成乳剤の結晶は不規則で、粒子の平均直
径は０．５μであり、結晶の６５％は平均直径を基準と
して±４０％の範囲外すなわち０．３〜０．７μの範囲
外にある。

（ニ）塩化第一スズ、ホルムアミジンスルフィン酸また
はヒドラジンのような還元剤およびＡｕＣｌ３のような
金化合物を、英国特許第７３２０１９号明細書に従って
乳剤をカブラせるために添加する。

カブリのできた乳剤を酢酸セルロース支持体上に流し込
む。

灰色の楔のもとで露出した後、乳剤を下記の組成の現像
浴に入れて現像する。

ｐ−メチルアミンフェノール １ｇ 亜硫酸ナトリウム １３ｇ ヒドロキノン ３ｇ炭酸ナトリウ
ム ２６ｇ 臭化カリウム １ｇ 水を加えて１ｌとする。

Ｓｍａｘ＝１．５の最大濃度とγ＝０．５の階調度（濃
度曲線の中央部の直線部分において測定）および２．７
の相対対数単位（ｒｅｌａｔｉｖｅ ｌｏｇａｒｉｔｈ
ｍｉｃｕｎｉｔｓ）の感光度をもつ直接ポジ濃度曲線が
得られる。

以前よく用いられた二重噴射法により製造された粒子の
大きさが０．５μのホモ分散直接ポジ乳剤はＳｍａｘ＝
１．６の最大濃度と２．８の相対対数単位の感光度およ
びγ＝１．８の階調度の濃度曲線をもつ。

例２ 例１（イ）に従って製造された出発物質として使用され
るヘテロ分散乳剤の１／５を、水４０ｍｌに５ Ｋ３〔■ｒＣｌ６〕４０ｍｇを溶解した溶液を加えたの
ちに、５０℃で６０分間温浸する。

次に乳剤を例１（ハ）および（ニ）に記載のようにして
処理する。

直接ポジ濃度曲線は２．９の相対対数単位の感光度とγ
＝０．６の階調度を示す。

例３ 例１（イ）に従って製造されたべテロ分散乳剤のさらに
』を５０℃でまずホルムアミジンスルフィン５ 酸の１０−３モル溶液１０ｍｌを加えたのちに１時間と
、次に塩化第二金の０．０８％溶液１０ｍｌを加えたの
ちに１時間温浸する。

次にこれを例１（ハ）および（ニ）に記載のようにして
処理する。

直接ポジ濃度曲線は２．７の相対対数単位の感光度とγ
＝０．５の階調度を示す。

例４ 例１（イ）に従って製造されたヘテロ分散乳剤のさらに
別の』を例１（ロ）に記載のようにして処理する。

５ ５％ゼラチン溶液１，０００′ｍｌを加えたのちに、硝
酸でｐＨ３に調節する。

次にＢｉ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏ３００ｇを加える。

次に例ｌ（ハ）に記載のようにして沈殿を起こさせる。

その後の工程は例１（ハ）および（ニ）に記載の通りで
ある。

直接ポジ濃度曲線は３０の相対対数単位の感光度および
γ＝０．６の階調度を示す。

例５ 水１，５００ｍｌに硝酸銀６７５ｇを溶解した溶液を、
水３，０００ｍｌに臭化カリウム６００ｇ、ゼラチン１
００ｇおよびＮａ２〔ＩｒＣｌ６〕２００ｍｇを溶解し
た溶液に、攪拌しながら１分間以内に流し込む。

混合物を２０分間温浸させその後に、水３５０ｍｌに硝
酸銀をさらに１６０ｇ溶解した溶液をゼラチン１５０ｇ
とともに１０分間の間に加える。

混合物を冷却し放置して凝固させて洗浄する。

再溶融した後、臭化カリウム溶液と硝酸銀溶液とを何回
もくり返し添加して例１（ハ）記載のようにして沈殿を
起こさせる。

次に乳剤を例１（ハ）および（ニ）に記載のようにして
処理する。

直接ポジ濃度曲線は３．１の相対対数単位の感光度とγ
＝０．４の階調度を示す。

例６ Ｎａ２〔■ｒＣｌ６〕の存在下で例５記載のようにして
ヘテロ分散乳剤を製造する。

例４記載のようにして、すなわちＢｉ（ＮＯ３）３・５
Ｈ２Ｏの存在下でｐＨ３．０で追加の臭化銀の沈殿を起
こさせる。

次に乳剤を例１（ニ）に記載のようにして処理する。

直接ポジ濃度曲線は３．７の相対対数単位の感光度とγ
＝０．６の階調度を示す。

例７ （イ）出発物質としてペテロ分散乳剤を造るために、水
１，５００ｍｌに硝酸銀８２０ｇを溶解した溶液を、水
３，０００ｍｌに臭化カリウム６００ｇとゼラチン１０
０ｇを溶解した溶液に５０℃で３分間にわたって攪拌し
ながら流し込む。

ゼラチンをさらに１５０ｇ加えた後、乳剤を冷却し放置
して凝固させ、洗浄し、再溶融させた後臭化カリウム溶
液でｐＡｇ ９に調節する。

（ロ）Ｎａ３〔Ａｕ（Ｓ２Ｏ３）２〕の１０−２モル溶
液５０ｍｌを上記乳剤に加える。

５０℃で６０分間熟成させる。

（ハ）該乳剤に５％ゼラチン溶液４，０００ｍｌと３規
定の臭化カリウム溶液１００ｍｌを加えた後、３規定の
硝酸銀溶液１００ｍｌを５０℃で５分間にわたって攪拌
しながら加える。

臭化カリウム溶液１００ｍｌを加え次に硝酸銀溶液１０
０ｍｌを添加する操作を４回くり返す。

それぞれの沈殿段階の中間に固形ゼラチン４１を毎回加
え、約１５分間で溶解させる。

生成乳剤を冷却洗浄し、再溶融後臭化カリウムでｐＡｇ
９に調節する。

生成乳剤の結晶は不規則で、粒子の平均直径は０．３μ
であり、結晶の２０％は平均直径を基準として±４０％
の範囲外すなわち０．１８〜０．４２μの範囲外にある
。

（ニ）塩化第一スズ、ホルムアミジンスルフィン酸また
はヒドラジンのような還元剤およびＡｕＣｌ３のような
金化合物を、英国特許第７３２０１９号明細書に従って
乳剤をカブラせるために添加する。

カブリのできた乳剤を酢酸セルロース支持体上に流し込
む。

灰色の楔のもとで露出した後、乳剤を例１に記載のよう
にして現像する。

Ｓｍａｘ＝２．１の最大濃度とγ＝０．９の階調度（濃
度曲線の中央部の直線部分において測定）および１．９
の相対対数単位（ｒｅｌａｔｉｖｅ ｌｏｇａｒｉｔｈ
ｍｉｃｕｎｉｔｓ）の感光度をもつ直接ポジ濃度曲線が
得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 少なくとも１種の自発現像可能なカブリのある感光
   性直接ポジ銀塩乳剤層を支持する支持体を有する直接ポ
   ジ銀塩写真材料において、該乳剤層が、内部電子トラッ
   プとしての核を含有する複合粒子構造の銀塩粒子を含み
   、該カブリのある乳剤の粒子はへテロ分散していて不規
   則であり、かつ粒子数の少なくとも２０％が平均粒子直
   径から少なくとも４０％逸脱している直径を有する粒度
   分布をもつ、ことを特徴とする前記写真材料。