JPS5869842A - ヒドロキシルアミンの安定化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次−の一般式で表わされるジピリジルよりなる
ヒト關キジルア々ンの安定化剤に関するものである。

示す） ヒトＩ８１中フルアイン及びその塩類は酸化防止、繊細
処理、染色工業、天然色写真、ゴム工業、油脂工業、医
薬合成、ｌ／１！ＩＩ＆合成等に用いられ、特に近年は
一有機合成原料としての比重が高まｐつつある。

ヒト謬キシルアミンは融点３３．０５Ｃの極めて不安定
な塩基で、その４　、０６　Ｍｏｌ／Ｌ水溶液は４０Ｃ
に１４４時間保つことにより７９．７％の分解を認めた
。だがその塩の水溶液は極めて安定で５Ｍｏｔ／Ｌ　、
３０　Ｃで１箇月の放置によっても、分解は欄定誤差の
範囲内であった。だから商品としては安定な硫酸塩、塩
酸−塩ｉ九は硝酸塩として市販されている。而してこれ
らの用途の多くはヒドロキシルアミン塩を必要とするの
ではなく、゛むしろ遊離のヒト關キシルアミｙを必要と
する。依って従来は一般にヒドロキシルアミン塩と反応
・ぜんとする物質を含ん゛だ溶媒中でアルカリで中和し
てヒト四キジルアζノとして使用している現状である。

反応溶媒は一般にアルコール類等の有機ｌｌＩ織を用い
る。すなわち溶媒に反応させる物質・を溶解し、その溶
液に硫酸ヒドロキシルアミンの結晶をけんずいし、攪拌
しなからＮａＯＨを溶かしたアルコール溶液を徐々に加
えて反応−させる。この場合、固体の硫酸ヒドロキシル
アミンの表面にアルコールに不ｌな微細結晶のＮａ１Ｓ
Ｏ４の膜が生成して、ＮａＯＨのアルー−ルＳ＊が硫酸
ヒドロｄＰＶルア建ンの結晶に到達するのを妨害す為、
そして反応の末期には厚いＮａ１８０４の膜におおわれ
九不使用の硫酸ヒトＷ岑Ｖルアｔｙ粒子が残る。実際の
工場の操作では不使用の硫酸ヒト曹中シルアζノが１０
チにも適することがある。更に公害防止のため、この不
使用物質はわざわざ酸化剤を用いて酸化して除去する必
要も生ずる。

また、反応の終シにアルコール溶液中に生じた微細なＮ
ａ１ＳＯ４の結晶のため、反応液全体が粥状となり、結
墨の脱液に際して有効成分の損失も大である。硫酸ヒド
ロキシルア叱ｙの代りに塩酸ヒドロ命シルア々ンまたは
硝酸ヒト＊ｄＰＶルア々ンを用いても殆んど同様である
。

本発明はジピリジル系安定化剤を添加することＫよる安
定なるヒドロ午シルア電ンを提供するものである。表１
．２．３及び４より判る通シ、ジピリジル類はヒドロキ
シルア櫂ンのモル数のわずか１／１，０００倍含むのみ
でヒト四キＶルア電ンを殆んど分解なしに極めて安定に
保つ。

更に本発明による安定なるヒドロキシルアミンを反応に
用いることによｊ）　、　ＮＩＬ！　８０４等の反応阻
害物を晶出しないため、濃厚液による反応が可能である
。またＮＩＬ、８０．等の結晶が晶出しない九め遠心分
離操作が除外でき、反応生成物及び溶媒の損失をなくす
ゐ、従って同−設備による能力の増大、人手及び工場の
合理化等の多くの利点を有す。

次に実施例を示す。

実施例１ ＪＩＳ　　Ｋ８９９５の硫酸ヒドロ中シルアζン試栗特
級を純水に＃１解して約５　Ｎｏｔ／Ｌ溶液を作る。こ
れをＡ液とする。ＪＩＳ　　Ｋ８５７６のＮａＯＨ試薬
特級を純水に溶解して約５０チ溶液を作る。これをＢ液
とする０次にＡ液を５Ｃに冷却し、予め５ＣＫ冷却した
Ｂ液で中和する。中和は強く攪拌しなからＯＣ〜１０Ｃ
ｏ域囲で行い、中和の完了はＪＩＳ　　Ｚ８８０２の硝
子電極法により測定し、　ＰＨ８，５を終点とした。中
和後、液をＯＣ迄冷却してＮａ１８０４・１０ｆｌ、０
の結晶を析出させ、プラナ−漏斗で濾紙を用いて濾過し
た。これをＧ液とする。

Ｃ液中のヒドロ命Ｖルア電ンｔＪＩＢ　　Ｋ８９１の試
験法によ〉測定し九結果、とド請ｄＰＶルア擢ｙ４　、
０６　Ｍｏｔ／Ｌであった。

このＣＩｌを原液とし、これに本発明の安定化剤たる各
種のジピリジル類を夫々上・ドｗｄＰシルア電ンのモル
数の０．００１倍のモル数を加えた。そし、て４０Ｃで
６時間、１６時間及び２４時間放置後の残存ヒドロキＶ
ルア々ンＯ會量を測定した。その結果は表１のようであ
った。

実施例２ ＪＩＳ　　Ｋ８２０１の塩酸把ド■キジルア々ンをメチ
ルアルコールに４０Ｃで飽和するように溶解した（約２
　、７５　ＭｏＬ／Ｌ　）。これをＤ液とする。実施例
１と同様のＮａＯＨをメチルアルー−ルに約５Ｎｏｔ／
Ｉ、となるように溶解した。これを′Ｅ液とする。

次にＤ液を５０に冷却し、強く攪拌しつつ、液温が１０
Ｃを越えないように注意しながら、Ｅ液を徐々に加えた
。すると多量の微細なＮａＣＬの結晶が生じ、液は粥状
となる。中和は実施例１と同様に硝子電極を用いて測定
し、終点をＰＨ８，５とした。中和後、濾紙をしいたプ
ラナ−漏斗で濾過した。この濾液をＦＴｌ［とする。Ｆ
液中のヒトーキジルア電ンの含量は実施例１と同様にし
て測定した結果１　、９８　ＭｏＬ／Ｌで６つた。

次にＦ液を丸底プラス−中で減圧下、約３Ｃ１で約２倍
の員変にするべく淡縮した。実施例１と同様にして測定
した結果、ヒドロ中シルア電ンの含量は４　、０９　Ｍ
ｏｔ／Ｌであった。これをＧ液とする。

Ｇ液を原液とし、これに本発明の安定化剤たる各種のジ
ピリジル類を大々ヒトＷ中シルア々ンのモル数１／１０
００倍のモル数となるように加え九。

そして実施例１と同様に試験した結果は［２のようであ
った、　　　　　　　　表２ 実施例５ 実施例２と異るのは濤厳としてのメチルアルコールの代
シにエチルアルー−ルを用いた点であＬその他は実施例
２と殆んど同様である。但し、塩酸ヒドロ中シルア々ン
のエチルアルツールに対する溶解度が愚い丸め、論纏前
のにドａ＋Ｖルア電ンの繊度が少々薄くなり、従って媛
装置を少し高めた。このヒトａｄｐシルア々ンの装置は
Ａ？ｄＭＯＡ／Ｌであった。そして実施例１と同様に試
験した結果は＊Ｓのようで６つえ。

実施例４ 実施例１と異ゐのは中和点のみである。２種類の試料０
１つはｐｕｔ−ｏ、ヒトＷ中シルア擢ン＊度４．００　
Ｍｏｂ／Ｌ　ｅあシ、他はＰ　Ｈ７，ｌ）、ヒトｖｓｑ
ｙ）ｗアミン淡度４．０３　ＭｏＬ／Ｌでありた。そし
て実施例１と同様に２４時間放置試験し、結果は表４の
ようであった。比較のため実施例１の結果も一部再記し
た。

轡許出原人　　日進化工株式会社 代理人　弁場士　　内　藤　　　晃

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次の一般式で表わされるジピリジルよりなるヒトー目キ
   ジルアインの安定化剤。 示す）　　゛