JPS5869841A - ヒドロキシルアミンの安定化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次の一般式で表わされる１−１０−フェナント
ロリンよりなる艦ドロキジルア＜ｙの安定化剤に関する
ものである。

ヒト■ヤシルアイン及びその塩類拡酸化防止。

繊細処理、染色工業、天然色写真、ゴム工業、油脂工業
、置部合成、農薬合成等に用いられ、特に近年は有機合
成原料としての地層が高１９つつあ為− ヒドロ中シルアインは融点３３．０５Ｇの極めて不安定
な塩基で、その４．０６　Ｍｏｔ／Ｌ水溶液は４０Ｃに
１４４時間保つことにより７９．７％の分解を認め九、
だがその塩の水溶液は極めて安定でｓＭｏｔ／Ｌ、５０
Ｃ，１箇月の放置によっても分解は測定誤差の範囲であ
った。だから商品としては安定な硫酸塩、塩酸塩または
硝酸塩として市販されている。而してこれらの用途の多
くはヒト腑キジルア々ノ塩を必要とするのではなく、む
しろ遊鐘のヒト四キジルア（ンを必要とする。依って従
来は一般にヒドロキシルアミン壇と反応せんとすゐ物質
を含んだ溶媒中でアルカリで中和してヒトミ４シル、ア
擢ンにして使用している現状である。

反応＃ＩＩＩ＆は一般にアルブール類等の有機溶媒を用
いる。すなわち溶媒に反応させる物質を溶解し、その溶
液にたとえば硫酸ヒドロ中フルアζンの結晶をけんずい
し、攪拌しなからＮａＯＨを溶かしたアルコール溶液を
徐々に加えて反らさせる。この場合、固体の硫酸ヒト胃
中ジルアミンのｌ［Ｋアル＝−ルに不溶な黴Ｉｍ結晶の
Ｎａ１８０４の膜が生成して、Ｎａ０ＨＯアルコール＊
＊が硫酸ヒト四キシルアミンの結晶に＠達するのを防書
する。そして反応の末期には厚いＮａ１８０４の膜にお
おわれた不使用の硫酸ヒトＷＩ？シルア電ンの粒子が残
る。実際の工場の操作では不使用の硫酸ヒト謬命りルア
建ンが１０１にも達することがある。更に公害防止のた
め、この不使用物質線わざわざ酸化剤を用いて酸化、除
去すゐ必要も生ずる。

また、反応の終ｐにアルコールｆＩＩ謀中に生じ九黴ｍ
　１１　Ｎａ、　８ｏ４の結晶のため、反応液全体が粥
状となり、結晶の脱１１Ｋｌｌでの有効成分の損失も大
である。硫酸ヒト四キシルアミンの代シに塩酸ヒト四キ
シルアミン、または硝酸ヒト謬ｄＰＶルア（ｙを用いて
も殆んど同様である。

本発明は１−１０−７エナントロリｙ系安定化剤を添加
することにより、安定なるヒト四キシルアミンを提供す
るものである１表１．２．３．４゜５及び６より判る通
り、１−１０−フエナント四すン類はヒドロキシルア＄
３１０４＃数のわずか１／１，０００〜１／１０，００
０倍含むのみでヒドロ午シルア電ンを殆んど公簿なしに
極めて安定に保つ。

更に本発明によろ安定なるヒト四キシルアミンを反応に
用いることによ？）　、　ＮＩＬ！　８０．等の反応阻
害物を晶出しないため、貴厚濱による反応が可能である
。ｔたＮ　ａｌ　ｓｏ、等の結晶が晶出しないため、遠
心分離操作が除外でき、反応生成物及び漕謀の損失をな
くする。従って同−設備による能力の増大、人手及び工
程の合理化畳の多くの利点を有する。

次に実施例を示す。

実施例１ ＪＩＢ　　Ｋ８９９５の硫酸ヒドロキシルア（ン試薬特
級を純水ＫｆＩＩ解して約５　Ｍｏｔ／Ｌ　ＩＩ液を作
る。

これをＡ液とする。ＪＩＢ　　Ｋ８５７６のＮａＯＨ試
薬特級を純水に＃ｌ解して約５０チ溶液を作る。これを
Ｂ１１Ｅとする。次ＫＡ液を５ＧＫ冷却し、予め５０に
冷却したＤ液で中和する。中和は強く攪拌しなからＯＣ
〜１０Ｃの範囲で行い、中和の完了はＪＩＳ　　ｚ８８
０２ｏ硝子電ｍ法に！ｊＪｌｌｌｌｆｆｌＬ、ＰＨａ５
を終点とした。中和後、液をＯＣまで冷却してＮａｐ　
ｓｏ、　ｅ　Ｉ　Ｑ鴇０の結墨を析出させ、プラナ−１
斗で濾紙を用いて濾過した。これをＣ液とする。

Ｃ液中のヒドロキシルアミンをＪＩＳ　　Ｋ８９９３の
試験法により測定した結果、ヒト四キシルアミン４．０
６ＭｏＬ／Ｌであった。

とのＣｉｌを原液とし、これに本発明の安定化剤たる各
種の１−１０−フエナｙト一りｙ類を夫々ヒドロキＶル
ア電ンのモル１ｌｌ）（１００１倍の４ル数を加えた。

モして４０Ｃで６時間、１６時間及び２４時間放置後の
残存ミドｌ２ｄＰシルア電ン量を測定した。その結果線
表１のようであった。

実施例２ ＪＩＢ　　Ｋ８２０１の塩酸ヒト四キシルアミンをメチ
ルアルコールに４０Ｃで飽和するように溶解した（約２
．７５　Ｍｏｌ／Ｌ　）。これをＤ液とする。実施例１
と同様のＮａＯＨをメチルアルコールに約５Ｍａｔ／Ｌ
となるように溶解した。これをＥ液とする０次にＤ液を
５Ｃに冷却し、強く攪拌しつつ、液温が１０Ｃを越えな
いように注意しながら、１液を徐々に加えた。すると多
量の微細なＮａＣＬの結晶が生じ、液は粥状となる。中
和は実施例１と同様にガラス電極を用いて測定し、終点
をＰＨａ５とした。中和後、濾紙をしい友プ７ナー漏斗
で濾過した。この濾液をＦ液とする。Ｆ液中のとドロ午
ジルアミンの含量は実施例１と同様にして測定した結果
１．９８　ＭｏＬ／Ｌ　Ｍ　６　ツた。

次にＦ液を丸底フラスコ中で減圧下、約３０Ｃで約２倍
の磯直にするべく濃縮した。実施例１と同様にして測定
した結果、ヒト四キシルアミンの含量は４．０９Ｍｏｔ
ＪＬであった。これをＧ液とする。

Ｇ１ｍ１を原液とし、これに本発明のｉ定化剤たる各種
の１−１０−ツェナｙ）ロリン類を夫々、ヒドロキシル
アミンのモル数の１／１００００モルとなるように加え
た。そして実施例１と同様に試験し。

その結果は表２のようであった。

実施例５ 実施例２と異なるのは溶媒としてエチルアルコールの代
シにエチルアルコールを用い死点であｐ。

その他は実施例２と殆んど同様である。但し、塩酸ヒト
ｍａＰシルア考ンのエチルアルーーｉに対する濤解度が
悪いため１浪縮前のヒト■キジルア電ンの濃度が少々薄
くなり％従って醜縮直を少し高めた。とのζドロ午ジル
アミｙｏ＊＊社五９６ＭｏＬ／Ｌであった。そして実施
例１と同様に試験し、結果は１ｌＩ３のようであった。

実施例４ 実施例１と異るのは中和点のみである。２種類の試料の
１つはＰＨ＆Ｏ，ヒドロキシルア擢ン濃處４．００　Ｈ
ｏｔ／Ｌ　−１”　Ｉ　Ｃ１他はＰ　Ｈ７，０、ヒト＊
ＱＶｋア電ン機度４．０５ＭｏＬ／Ｌであった。そして
実施例１と同様に２４時間放威試験し、結果は表４のよ
うであった。比較のため実施例１の結果も１部再起した
。

４ 実施例５ 実施例１と異る点は蒸溜によｐ傅たとドロ中シアミンの
５０嚢水溶液ゞ菖液とし、安定剤はとトーキシルアイソ
のモル数に対し１０４倍峰ル用い、試験温度を５５Ｃと
したことである。安定剤線最も優れた次の２種類を選び
、１００時間から６８０時間（２ａ３日）の長期に渉る
放置試験をした。

結果は１ｌＩ５のようであった。

実施例６ 実施例５と異る点唸試験温直を高＜、５５Ｃ及び１００
ＣＫＬ九ことである。結果線表６のようであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 次の一般式で表わされる１−１０−フェナントロリンよ
   りなるヒドロキシルアｉｙの安定化剤。