JPS5869885A - １，５−ジメチル−１，２「あ」５，６−ジエポキシシクロオクタン，その製造方法及び用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は環状脂肪族のジエボキシド１，５−ジメチル−
１，２；５，６−ジェポキシシクロオクタン、その製造
方法及び用途に関するものである。

英国特許第７９３１１５０号からシクロオクタ−１゜５
−ジエンを有機溶媒中に溶解した無水過酢酸により好収
率でエポキシ化しうろことは公知である。もしシクロオ
クタ−１，５−ジエンの代りに１．５−ジメチルフクロ
オクタ−１，５−ジエンを用い上記英国特許中に開示さ
れた方法によりエポキシ化管試みるならば対応するジェ
ポキシ化合物は僅か６０−の収率で得られるに過ぎず、
この化合物は数種の副生物、生きして１．５−ジメチル
ヒドロキシアセチルシクロオクタン−５，６−エポキサ
イドにより汚染されている。

さて本発明者等は水性過酢酸または過プロピオン酸中で
特定ＰＨの範囲の間でエポキシ化を実施するならば１．
５−ジメチルシクロオクタ−１，５−ジエンのエポキシ
化により向上した収率で１，５−ジメチル−１，２：５
．Ｓ−ジェポキシシクロオクタンを製造し得ることを見
出した。

公知で高融点の化合物を構成しエポキシ樹脂硬化剤とし
ては比較的反応性の高い１，２；５，６−ジェポキシシ
クロオクタンと比較して、本発明の１，５−ジメチル−
１，２：５，６−ジェポキシシクロオクタンは低粘度で
反応性が−そう低い。

１．５−ジメチル−１，２：５．／ｉ−ジェポキシシク
ロオクタンは改善された貯蔵安定性に加えて、エポキシ
樹脂のための優れた潜在的反応性稀釈剤であるという利
点を有している。よく知られているようにエポキシ樹脂
の粘度全下げるために、非反応性可塑剤またはモノエポ
キサイドのような反応性稀釈剤をエポキシ樹脂に加える
ことは可能であるが、多くの場合硬化したエポキシ樹脂
の機械的性質がこれによって損われる。

そのような理由で本発明は次式： で表わされる１、５−ジメチル−１，２：５．Ｓ−ジェ
ポキシシクロオクタン、及び１，５−ジメチルシクロオ
クタ−１，５−ジエンを過酢酸または過プロピオン酸の
水溶液に゛より５０℃を越えない温度、好ましくは０な
いし４０℃の温度範囲内で且つｔ５ないＬ　！Ｌ　５好
ましくけ２ないし４のＰＨ範囲内でエポキシ化すること
からなる上記化合物の製造方法に関するものである。

１．５−ジメチルシクロオクタ−１，５−ジエンをエポ
キシ化するＫけ過酢酸または過プロピオン酸の２０ない
し５０憾水溶液を用うるのが有利である。

１．５−ジメチルシクロオクタ−１，５−ジエンをエポ
キシ化するのに過剰の過酢酸または過プロピオン酸を用
うる必要はない。副生物の生成をできるだけ少くするた
め１．５−ジメチルシクロオクタ−１，５−ジエンと適
轟な過カルボン酸とを１：２のモル比で使用するのが望
ましい。

反応溶液のＰＨの特定値への調整は塩基、好ましくは水
酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム溶液によってなさ
れる。

更に好ましい実施態様においては先ず始めにアプロチッ
ク溶媒に溶解した１、５−ジメチルシクロオクタジエン
をとり、過酸の水溶液をこの有橋溶媒溶液に満願する。

この手１１によるとエポキシ化中に生成した酢酸または
プロピオン酸を水洗によって有機溶媒相から容易に除去
できるという便宜が得られる。

用いられるアプロチック溶媒は通常の溶媒、例えば非極
性溶媒としてはクロロホルム、クロロベンゼンまたはベ
ンゼン、極性のアプロチック溶媒としてはジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ヘキサリン酸トリアミドまたはスルホランである。

本発明の方法において使用される１、５−ジメチルシフ
９０オクター１．５−ジエンは公知であり′ジャーナル
オンア７°ライドケミカル　バイオテクノロジー（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌ、Ｃｈｅｍ。

Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ、　）　１９７１２５．１３１’
に記載された方法に従いニッケルナフタレート存在下、
イソプレンの二量化により製造することができる。

１．５−ジメチル−１，２；５．Ｓ−ジェポキシシクロ
オクタンは常用のエポキシ樹脂硬化剤により硬化するこ
とができ、工業的に有用な性質をもつ不溶不融の物質を
製造することができる。

１．５−ジメチル−１，２；５．ｄ−ジェポキシシクロ
オクタンは粘度が低いので潜在的反応性稀釈剤または注
型用樹脂として好んで用いられるが、積層用樹脂として
表面塗膜に、含浸用樹脂として圧縮成形材料に、絶縁用
樹脂として電気工業に、封止用組成物としてまたは接着
剤としても用いることができる。

従って１，５−ジメチル−１，２；５．Ｓ−ジェポキシ
シクロオクタンは所望により他のエポキシ樹脂との混合
物の形で硬化することができる。

従って、本発明はまた、１，５−ジメチル−１，２；５
．Ｓ−ジェポキシシクロオクタンとエポキシ樹脂硬化剤
及び所望ならば他のエポキシ樹脂をも含有する硬化性混
合物に関するものでもある。

硬化剤の例として挙げられるものは通常のエポキシ樹脂
硬化剤で脂肪族、環状脂肪族、芳香族及び複素環アミン
、例えばビス−（４−アミノフェニル）−メタン、アニ
リンホルムアルデヒド樹脂、ビス−（ａ−アミノフェニ
ル）スルホン、エチレンジアミン、プロパン−１，２−
ジアミン、プロパン−１，５−ジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、２，２．４−）サメチルヘキサン−１，６−ジ
アミン、２，３．３−）リフチルヘキサン−１，６−ジ
ア２ン１ｍ−キシリレンジアミン、ビス−（４−アミノ
シクロヘキシル）−メタン、２，２−ビス−（４−アミ
ノシクロヘキシル）−プロパン、２．２−ビス−（４−
アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−プロパン及び３
−アミノ−メチル−３，５，５−）リメチルシクロヘキ
シルアミン（インホロンジアミン）；ポリアミノアミド
、例えば脂肪族ポリアミン及−び二量化または三量化脂
肪酸から生成されたもの、ポリフェノール、例えばレゾ
ルシノール、ハイドロキノン、２．２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−フロノぐン、フェノール−アルデ
ヒド樹脂及び油変性フェノール−アルデヒド樹脂、燐酸
、′チオコール（Ｔｈｉｏｋｏｌｓ）’の名のもとに市
販されているポリチオールのようなポリチオール、ポリ
カルボン酸及びその無水物、例えば無水フタール酸、無
水テトラヒドロフタール酸、無水メチルエンドメチレン
チトラヒドロフタール酸、無水ノネニルコノ＼り酸、無
水ドデセニルコハク酸、無水へキサヒドロフタール酸、
無水へキサクロロエンドメチレンチトラヒドロフタール
酸、無水ヘキサ、クロロエンドメチレンチトラヒドロフ
タール酸と無水エンドメチレンチトラヒドロフタール酸
−及びその混合物、無水マレイン酸、無水コノ・り酸、
無水ピロメリット酸、ベンゾフェノン−５，５’、４．
４’−テトラカルボン酸二無水物、ボリセノ（シン酸無
水物及びポリアゼライン酸無水物、上述せる酸無水物の
酸ならびにイソフタール酸、テレフタール酸、クエン酸
及びメリット酸である。ポリカルボンＩ！または無水物
のなかでは６０℃以下で液状のものが特に好ましい。触
媒作用を有する硬化剤、例えば第四アミン（例えば２，
４゜６−ドリスー（ジメチルアミノエチル）−フェノー
ル及び他のマニツヒ塩基、Ｎ−ベンジルジメチルアミン
及びトリエタノールアミン）；アルコールのアルカリ金
属アルコキシド（例工ば２．４−ジヒドロキシ−３−ヒ
ドロキシメチルペンタンのナトリウムアルコレート）、
アルカノイン酸の錫塩（例えばオクタン酸錫）及びフリ
ーデルクラフト触媒１例えば三弗化硼素、三塩化硼素及
び三弗化硼素と例えば１．３−ジケトンとの反応により
得られるそれらの錯体化合物及びキレート体化合物を用
うろこともできる。

′硬化剤とともに適尚な硬化促進剤を使用することも可
能である。ポリ（アミノアミド）、ポリチオールまたは
ポリカルボン酸無水物を用うるならば促進剤として第三
アミンまたはその塩、第四アンモニウム化合物またはア
ルカリ金属アルコキシドを用うろことができる。特定の
促進剤の例はＮ−ベンジルジメチルアミン、２，４゜６
−トリス（ジメチルアミノメチル）−フェノール、イミ
ダゾール及びトリアミルアンモニウムフェノキサイドで
ある４゜ 他の促進剤、特に硝酸マグネシウム、硝酸マンガン、弗
化及び塩化カルボン酸及びそれらの塩、例えば三弗化酢
酸マグネシウム、三弗化酢酸ナトリウム、三塩化酢酸マ
グネシウム、三塩化酢酸ナトリウム、三弗化メタンスル
ホン酸及びその塩、例えばマンガン、亜鉛、マグネシウ
ム、二、ケル及びコバルト塩及び過塩素酸マグネシウム
、過塩素酸カルシウムも用うろことができる。

硬化剤の使用量は硬化剤の化学的性質と、所望の硬化性
混合物及び硬化物の性質に左右される。最大使用量を決
めることは容易である。硬化剤がアミンならば１エポキ
シド当量にっＩ通常１７５ないし１．２５当量のアミン
性水素を使用する。ポリカルボン酸またはその無水物を
用うるならば一般に１エポキシド　当量につきそれぞれ
α４ないし１１当量のカルボン酸基または無水物基を使
用する。硬化剤としてポリフェノールを用つるときけ、
１エポキシド当量につき０．７５ないし１２５当量のフ
ェノール性水酸基を使用する。一般に触媒活性を有する
硬化剤はエポキシ樹脂１００重量部に対し１ないし４０
重量部の量で使用される。。

使用される硬化剤の性質次第で室温で、または加温して
硬化を実施する。所望ならば硬化を二段階で、例えば硬
化の進行を中断させるかまたは高温用の硬化剤を用うる
ならば硬化性混合物を一部分だけ低温で硬化させること
により実施することもできる。このように［７て得た製
品はなお溶融、溶解性の初期縮合物であり、圧縮酸（を
材料、含浸用粉末またはプレプレグに適している。

１．５−ジメチル−１，２；５．Ｓ−ジェポキシシクロ
オクタンとの混合物として用うることのできるエポキシ
樹脂のうち最も適当なものは環状脂肪族のエポキシ樹脂
、例えばビニルシクロヘキセンジオキサイド、リモネン
ジオキサイド。

ジシクロペンタジェンジオキサイド、３．４−エポキシ
ジヒドロジシクロペンタジェニルグリシジルエーテル、
エチレングリコールのビス−（５，４−エポキシジヒド
ロジシクロペンタジェニル）エーテル、５．４−エポキ
シシクロヘキシルメチル５’、４’−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート及びその６．６′−ジメチルＩ
導体、エチレングリコール　ビス−（５，４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート）、３．４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシアルデヒドと１，１−ビス−
（ヒドロキシメチル）−３，４−エポキシシクロヘキサ
ンとから生成されたアセタール及びビス−（２，５−エ
ポキシシクロペンチル）エーテルである。更にポリカル
ボン酸トエビクロルヒドリン、グリセロールジクロロヒ
ドリンまたは！−メチルエビクロロヒドリンとのアルカ
リ存在下における反応により得ることのできるポリグリ
シジル及びポリ＝（β−メチルグリシジル）エステルも
エポキシ樹脂混合物の製造に適している。ポリグリシジ
ルエステルは脂肪族カルボン酸１例えば蓚酸、コハク酸
またはアジピン酸、セパシン酸、リルイン酸の二量体ま
たは二量体、環状脂肪族カルボン酸１例えばヘキサヒド
ロフタール酸、４−メチルへキサヒドロフタール酸テト
ラヒドロフタール酸及び４−メチルテトラヒドロフター
ル酸または芳香族カルボン酸例えばフタール酸。

インフタール酸またはテレフタール酸から導くことがで
きる。

１．５−ジメチル−１，２；５，６−ジェポキシシクロ
オクタンと共に用うることのできる他のエポキシド樹脂
はアルコール性またはフェノール性の水酸基を一個以上
含有する化合物をアルカリ性の条件下にてエピクロルヒ
ドリン、グリセロールジクロロヒドリンまたはβ−メチ
ルエビクロロヒドリンと反応させるか、または酸触媒存
在下で反応させ次いでアルカリ処理することＫより得ら
れるポリグリシジルエーテル及びポリ−（β−メチルグ
リシジル）エーテルである。このようなポリグリシジル
エーテルは脂肪族アルコール例えばエチレングリコール
及びポリ−（オキシエチレン）グリコール、例エバジエ
チレンクリコール及ヒドリエチレングリコール、プロピ
レングリコール及びポリ−（オキシプロピレン）グリコ
ール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−
ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１
，６−ジオール、ヘキサン−２，４，６−）リオール、
グリセロール、１，１．１−トリメチロールプロパン及
びペンタエリスリトールから、環状脂肪族アルコール、
　例、ｔばキニトール、１．１−ビス−（ヒドロキシメ
チル）−シクロヘクス−３−エン、ビス−（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）−メタン及ｒＪ　２１２−ビス−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパンから、唾
たけ芳香族核を含有するアルコール例えばＮ、Ｎ−ビス
−（２−ヒドロキシエチル）−アニリン及Ｄ　ａ　＊４
゛−ビスー（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ジフェニ
ルメタンから導くことができる。

好ましいポリグリシジルエーテル＃′ｉ１分子尚り２ま
たはそれ以上の７エノール性水酸基を含有する化合物、
例えばレゾルシノール、カテコール、ハイドロキノン、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、１．１．
２，２°−テトラキス−（４−ヒドロキシフェニル）−
エタン、４゜４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）スルホンから誘導されるもの
、及び特にフェノール−ホルムアルデヒドまたはクレゾ
ール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂、　２　、２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフ
ェノール人）及び２゜２−ビス＝（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパンから誘導されるも
のである。

エホキシ樹脂混合物の調製にはエピクロルヒドリンと少
くとも２個のアミン性水素原子を有するアミン、例えば
アニリン、ｎ−ブチルアミｙ、ビｘ−（４−アミノフェ
ニル）−メタン、ビス−（４−アミノフェニル）スルホ
ン及ヒビス−（４−メチルアミノフェニル）′−メタン
とから生成される反応生成物を脱塩化水素することによ
り得られるポリ−（Ｎ−グリシジル）化合物を用うろこ
ともできる。使用可能なさらに他のポリ−（Ｎ−グリシ
ジル）化合物にはトリグリシジルインシアヌレート、ｍ
状アルキレン尿素のＮ　、　Ｎ’−ジグリシジル化合物
、例えばエチレン尿素及び１．３−プロピレン尿素、及
び５．５−ジメチルヒダントインのようなヒダントイン
のＮ　、　Ｎ’−ジグリシジル化合物がある。

その上、本発明の硬化性混合物はまた、ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートまたはトリクレジルホスフ
ェートのような可塑剤または充填剤、強化剤、染料、均
展剤、防燃性物質及び離型剤のような添加剤をも含有す
ることができる。適当な増量剤、充填剤及び強化剤の例
はアスベスト、アスファルト、ビチューメン（天然アス
ファルト）、ガラス繊維、織物用繊維、炭素繊維、硼素
繊維、雲母、アルミナ、石膏。

二酸化チタン、チッーク、石英粉末、繊維素、カオリン
、白雲石粉、珪灰石、大比表面積を有する珪素（商標１
エアロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）’で市販されている）、
長鎖状アミンで変性したアルきす（商標′ベントン（Ｂ
ｅｎｔｏｎｅ）’で市販されている）、粉末ポリ塩化ビ
ニール、ポリオレフィンまたはアミノ樹脂及びアルミナ
粉または鉄粉のような金属粉末である。三酸化アンチモ
ンのような防火剤も硬化性混合物に加えることができる
。

下記の実施例により本発明を説明する。特別の注意がな
ければ１部、Ｆ！、重量部を示す。

実施例１ １．５−ジメチル−シクロオクタ−１，５−ジニン２ａ
、ａａｔ　（α１５モル）及ヒクロロホルム９０−を始
めに５５０＋ｄのスルホン化フラスコに入れ、攪拌器、
温度計、コンデンサー、電極付きＰＨメーター及び滴下
漏斗をとりつける。混合物を約５０℃に加熱し、過プロ
ピオン酸の２８％水溶液１１５．７１２（α５１モル）
を約２．５時間かけて満願し、その間２０％ＮａＯＨに
よＩ）ＰＨ４０に保つ。

満願完了後１反心理合物を更に１時間この温度に保ち、
次に有機溶媒相を約１００−の１ＮＮａＯＨで１回、そ
して水で数回洗浄し硫酸ナトリウムで乾燥し真空中で濃
縮する。とれにより、ガスクロマトグラフ分析値７６．
９６％の１．５−ジメチル−１，２；５，６−ジェポキ
シシクロオクタンを含有する無色の液体２２．９８ｆ（
理論量のｑｔｏ７％　）を得る。この粗製物ｊ５０５Ｍ
を約１００ｆのシリカゲル上でクロマトグラフにかけ、
石油エーテル／エーテル（６０：４０の比で混合も）を
用い、５２−５５℃／１（１６Ｐａ、で摺出する純ジェ
ポキシドロ３５ｔを流出させた。

エルスペクトル（フィルム）：２．９８０−２，９６０
．１４７０゜１４５０．１４９０．ｔ０７０ｃｍ” ＮＭＲスベク）ル（ＣＤＣＩ、）：　ｔ５０ｐｐｍ　ｓ
　　６Ｈ（メチル−）；ｔ８−２．０ｐｐｍ　ｓ　ｂｒ
ＪＨ（シクａ−ＣＨ，−）：１６１６−１８Ｐ Ｐ　２Ｈ（シクロ−ＣＨ−）。

元素分析：　ＣｔｅＨｔｅＯｓ（１６＆２４）計算値：
　Ｃ７ｔ３９悌　　　　実測値：　Ｃ７１７チＨ９，５
９％　　　　　　　　　　　　　Ｈ９，８チ０２４４１
１　　　　　　　　　　　０２１０チ実施例２ １．５−ジメチルシクロオクタ−１，５−ジエン１α２
２１（α０７５　モル）トクロロホルム４５−を始めに
２００−スルホン化フラスコに入れ、攪拌器、温度計、
コンデンサー、電極付きＰＨメーター及び滴下漏斗をと
りつける。混合物を２５℃に保ち、全量５ｌｌａｙ（１
１６モル）の４０チ過酢酸水溶液を２．５時間かけて満
願し、その間２０％Ｎａ０ＨＫ：よりＰＨを４．０に保
つ。

満願完了後、反応混合物を更に３０分この温度に保ち、
次に有機溶媒相を約１５０ＷＩｔのｌＮＮａＯＨで１回
、そして水で数回洗浄し硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し真
空中で濃縮する。これにより、ガスクロマトグラフ分析
値８２．６３％の１．５−ジメチル−１，２；５．ｔ５
−ジェポキシシクロオクタン（実施例１と同様に蒸溜に
より純粋な状態で得られる。）を含有する無色でやや粘
稠な液体１ａ３２ｔ（理論量の８１−）を得る。

実施例３ クロロホルム２〇−中の１．５−ジメチル−シクロオク
タ−１，５−ジエｙ　４８１ｆ　（（１０５モル）と水
４０−を始めに１００−のスルホン化フラスコに入れ、
攪拌器、温度計、コンデンサー。

電極付きＰＨメーター、滴下漏斗及び苛性ソーダ添加の
ためのメトロン（ＭＥＴＲＯＮ）捩振動マット（Ｉｍｐ
ｕｌｓｏｍａｔ）付き計量マット（Ｄｏ　ｓ　ｉｍａ　
ｔ　）をとりつける。全量２α２７ｆ（０１０７モル）
の４０−過酢酸水溶液を２２ないし２５℃％特定のＰＨ
のもとで約３時間かけて満願し、周期的にサンプルをと
ってガスクロマトグラフ分析を行う。

満願が完了したら反応混合物を更に約４５分攪拌し、次
に滴下漏斗に移してクロロホルムにより水溶液相を３回
抽出しそして実施例２と同様な操作手順を終える。生成
物をガスクロマトグラフにより分析し粗製物収量として
次の収量の１．５−ジメチル−１，２；ｓ、ｓ−ジェポ
キシシクロオクタンを得た。

ＰＨ２においてニア９チ。

ＰＨ３において：８２チ。

ＰＨ４において：　７６７６、 ＰＨ５においてニア６％。

使用例 実施例１ １．５−ジメチル−１，２；５，６−ジエボキシシクロ
オクタン１００部と１，２；５，６−ジエボキシシクロ
オクタン１００部とをそれぞれ硬化剤としてのＢＰ、−
モノエチルアミン１０部と混合する。最初にこれらの混
合物の反応性を測定するために、第二に硬化生成物のガ
ラス転移点を測定するために示差熱分析を用いる。

ａ）熱分析 反応性を測定するために示差熱分析（ＤＴ人）を用いる
。ＤＴＡ装置（メットラーインスツルメント　アーゲー
、グライフエンゼー。

スイスｐ　（ＭＥＴＴＬＥＲ−Ｉｎｓ　ｔ、ｒｕｍｅｎ
ｔｅ　ＡＧ　。

Ｇｒｅｉｆｅｎｓｅｅ、８ｗｉ　ｔｚｅｒｌａｎｄ）製
のＴＡ−２０００）の調定室中の小アルミニウム坩堝の
中で約２０ｑの樹脂硬化剤混合物を４℃／分の加熱速度
で加熱し、同時に加熱された空の坩堝と比較した温度差
を連続的に記録する。反応開始（Ｔｂ）、最高の反応速
度（Ｔｒｇ　ｍａｘ）　　及び反応の終末（Ｔｅ　）に
対応した各温度が、このように反応性を特徴づけるパラ
メーターとして得られた曲線から読みとられる。その実
験結果を第１表に示す。

ｂ）ガラス転移温度（ＧＴＴ）の測定 樹脂硬化剤混合物４ｔずつを直径約５．の薄肉のアルミ
ニウム坩堝に注ぎその中で硬化させる。このようにして
得た円盤状の試料を取り出し、示差熱分析のたすけＫよ
り架橋ポリマーのガラス転移温度を測定する。ガラス転
移点における比熱の変化；この変化はＤＴＡ装置ＴＡ−
２００（ａ）で使用した装置と同一メーカーによる）に
より記録した曲線中の屈曲へとして記録される。ガラス
転移温度から、得られたポリマーの熱変形温度に関１．
て結論を引出すことができる。測定値を第１表に示す。

実施例■ １．５−ジメチル−１，２：５，６−ジエボキ７シクロ
オクタン１００部を無水フタール酸１８２部と混合する
。混合物の反応性と硬化成形品のガラス転移温１１１ｊ
（ＧＴＴ）を実施例Ｉと同様に測定する。

熱分析： Ｔｂ（℃）　　　　　１００ Ｔｒｇ　ｍａｘ（℃）　　１８３ Ｔｅ（’Ｃ）　　　　　２６７ 硬　化：１２０℃で６時間、１８０℃で６時間ＧＴＴ（
℃）　　　　１２３ 特許出願人 チバーガイギーアクチェンゲゼルクヤフト（ほか１名）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）１．Ｓ−ジメチル−１，２；ｓ、６−ジェポキシ
   シクロオクタン。
2. （２）１．５−ジメチルシクロオクタ−１，５−ジエン
   を過酢酸または過プロピオン酸水溶液により、５０℃を
   越えない温度で、またｔ５ないし！ＬＳＯＰＨ範囲内で
   エポキシ化することを特徴とする１、５−ジメチル−１
   ，２；５．６−ジェポキシシクロオクタンの製造方法。
3. （３）　　過酢酸または過プロピオン酸の２０な伝し５
   ０−水溶液を使用する特許請求の範囲第２項記載の方法
   。
4. （４）１．５−ジメチルシクロオクタ−１，５−ジエン
   のモル比が過酢酸または過プロピオン酸に対して１：２
   である特許請求の範囲第２項または第５項のいずれかに
   記載の方法。
5. （５）１．５−ジメチルシクロオクタ−１，５−ジエン
   のエポキシ化が２ないし４０ＰＨ範囲内で行なわれる特
   許請求の範囲第２項乃至第４項のいずれか１項に記載の
   方法。
6. （６）　１．５−ジメチルシクロオクタ−１，５−ジエ
   ンのエポキシ化が０ないし４０℃の温度範囲内で実施さ
   れる特許請求の範囲第２項乃至第５項のいずれか１項に
   記載の方法。
7. （７）１．５−ジメチル−１，２；５．Ｓ−ジェポキシ
   シクロオクタン及びエポキシＩｔＪＩｉ用硬化剤、所望
   により更にエポキシ樹脂をも含有する硬化性混合物。