JPS6348335B2 - - Google Patents
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- JPS6348335B2 JPS6348335B2 JP54170302A JP17030279A JPS6348335B2 JP S6348335 B2 JPS6348335 B2 JP S6348335B2 JP 54170302 A JP54170302 A JP 54170302A JP 17030279 A JP17030279 A JP 17030279A JP S6348335 B2 JPS6348335 B2 JP S6348335B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電子写真法或は静電記録法に於て電気
的潜像の現像に供せられる静電荷現像剤用粉体ト
ナーに関し、更に詳細に言えば、加熱ロール定着
方式に適した加熱熔融時の粘弾性を有する静電荷
現像剤用粉体トナーを提供するものである。 従来、電子写真法として米国特許第2297691号
明細書をはじめとして、特許、文献、雑誌等に多
種多様な方法が発表されている。電子写真法は通
常セレン、酸化亜鉛、ビニルカルバゾール化合
物、硫化カドミウム等の光導電性材料を感光体と
して用い、種々の手段により感光体上に電気的潜
像を形成し、この潜像にカスケード、磁気ブラシ
現像法等の方法によりトナーを付着せしめて顕像
化し、更にこのトナー画像を紙、シート等に転写
し、しかる後に熱、溶剤、圧力等により定着する
ものである。 定着方式の中で商業複写機に多く採用せられて
いる加熱熔融定着方式は、大別すると無接触加熱
方式と接触加熱方式の二種であるが、接触加熱方
式は通常加熱ロールにより行なわれるものであ
る。この定着方式は感光体上から被転写物上に静
電気的に移行せしめられたトナーを表面がある程
度の離型性を有する加熱ロール間を通過せしめて
定着操作を行う為に熱効率的に優れており、高速
定着を可能にする。 近年、商業複写機に使用される感光体、現像剤
等の耐久性の向上及び電気、機械的装置の改良等
に依り、超高速及び高速の電子複写機の製造、販
売が可能となつたが、この一因として定着機構に
加熱ロール方式を採用した事実を挙げても過言で
はない。 しかしながら、この定着方式には幾つかの短所
も指摘されている。それらの中で最も重大な点は
被転写物上に転写せしめられたトナーの定着ロー
ラーへの移行、すなわちオフセツト現象が発生す
ることである。この現象を防止する為にはローラ
ー表面に比較的離型性の優れた材料を用い、さら
にシリコンオイル等の液体でローラー表面を被覆
するという方法が一般的である。上記方法により
オフセツト現象は実用上充分な迄に防止せられる
が、シリコンオイル等は、複写により徐々に消費
される為、オイルが補給されない様な定着機構の
場合、表面に被覆され或いは内部に含浸されたオ
イルが総て消費されると、オフセツト現象が発生
してしまうという欠点がある。一方、オイルが供
給される様な定着機構の場合上記欠陥は解決され
るが、オイルの消費に見合つた供給調節装置が必
要となる為、高価かつ複雑な機構が要求されると
共に、決して安価ではないシリコンオイル等を多
量に消費する為、やはり価格的に不利な方法であ
る。 定着機構の改良によるオフセツト現象の防止に
は、上記の如き不利があり、各方面に於てさらに
改良が進められている。一方、トナーの改良研究
も数多く成されており、種々の方策が見出されて
いる。それらの方策には例えばトナーの熔融粘度
を制御することにより適正定着温度幅ΔT（つま
りトナーを定着せしめる最低温度とトナーがロー
ルにオフセツトを始める寸前の最高温度との温度
間隔ΔT）を拡大する第１の方法、トナーに離型
剤を添加してトナー自体に離型性を保持せしめる
第２の方法等が提案されている。前記第一の方法
には、 ａ 熱不熔性無機物微粉末を添加する方法 ｂ 少なくとも150〜200℃迄熱不熔性或は高粘性
の高分子化合物を添加する方法があり、此等い
ずれの方法も、加熱温度変化に対する熔融粘度
変化を小ならしめることにより、適正定着温度
幅ΔTを拡大しようとするものである。 しかしながら、これらの方法はいずれも完全な
解決策とはならない。即ち、前記ａ）の方法は添
加物の分散性、比重、吸湿性、添加物に因るトナ
ーの電気特性の劣化等を考慮すると、30重量％以
上の添加は困難であり、それ以下の添加量ではそ
れほど良好な結果はもたらさない。前記ｂ）の方
法は相当有力な方法であるが、交叉結合を全くも
たないか、又は少量もつ高融点熱可塑性樹脂を用
いた場合には効果不充分であり、他方比較的多量
の交叉結合をもつ高融点熱可塑性樹脂を用いた場
合には、樹脂の製造、熱熔融混練及び微粉砕化が
共に困難である。 前記第２の方法、すなわちトナーに離型剤を加
えて、トナー自体に離型性を保持せしめる方法
は、前述の如き熔融粘度特性をそれほど加味する
必要はなく、製造的にも有利な方法であるが、通
常この様な目的に用いられる離型剤はその離型性
に限度があるため比較的多量に使用せざるを得
ず、また低分子量のものが多いため現像剤耐久性
及び特に感光体清掃性に悪影響を及ぼす。感光体
清掃性が熱圧力定着ロール方式を使用する中速、
高速、超高速複写機に於て非常に重要な特性であ
ることは議論の余地がないところである。 従つて本発明の目的は、上記の如き従来技術の
問題点を総て克服した高速複写可能な静電荷現像
剤用トナーを提供することにある。 即ち、本発明の目的は、トナー結着樹脂の熔融
粘度を制御することにより適正定着温度幅ΔTを
拡大し、シリコンオイルの如き高価な離型用オイ
ル等の使用なしに定着不良或はオフセツト現象を
防止し得る様にした静電荷現像剤用トナーを提供
することにある。 本発明の他の目的は、長期使用に因る表面老化
のある熱圧力ロールにより定着が為されても定着
不良或はオフセツト現象を防止し、結果的に熱圧
力ロールの可使寿命を延ばすことのできる静電荷
現像剤用トナーを提供することにある。 本発明の他の目的は、トナー及びその結着樹脂
の製造が容易に為される静電荷現像剤用トナーを
提供することにある。 更に本発明の他目的は感光体の汚染を防止する
と共に良好な感光体清掃性をもつ静電荷現像剤用
トナーを提供することにある。 本発明者等は鋭意研究の結果、結着樹脂として
特定化されたカルボキシル基含有ポリマーの多価
金属塩を必須的に使用することにより前記目的の
達成に成功し本発明に到達した。 即ち、本発明は、着色剤、結着樹脂及び必要に
応じて添加される助剤からなる静電荷現像剤用ト
ナーに於て、結着樹脂として重合性不飽和カルボ
ン酸と他の共重合可能なモノマーとを共重合せし
めたカルボキシル基含有重合体(a)（以下単に重合
体(a)という）を多価金属塩化して下記式(1)式、(2)
式及び(3)式で示される関係を満足するようになし
た多価金属塩化重合体(b)（以下単に重合体(b)とい
う）を使用することを特徴とする静電荷現像剤用
トナーに関するものである。 10-5≦Ｎ≦２×10-3 ……(1) TI−TS≧20℃ ……(2) 35℃≦Tg≦75℃ ……(3) ［上記式中、Ｎは重合体(b)１ｇ中に含まれる金
属塩化したカルボキシルイオンのモル数、TIは
重合体(b)の環球法（JIS K2531、K2548）による
軟化点、TSは重合体(a)の環球法による軟化点、
Tgは重合体(b)のガラス転移温度をそれぞれ表わ
す。］ 本発明で結着樹脂として必須的に使用する重合体
(b)は、広義には別名アイオノマーと称される熱可
塑性樹脂であり、イオン結合或は配位結合による
架橋構造をもつ。この種の樹脂は室温下では架橋
構造の存在に因り強靭で然も優れた耐摩耗性をも
ち、加熱下ではこの架橋構造が壊れて熔融状態と
なるため、その温度−粘度変化は加熱ロール定着
用トナーに適している。しかも、本発明で使用す
る重合体(b)は、前記(1)式、(2)式及び(3)式で示され
る関係を満足する特殊なものであり、これらによ
つて優れたトナーの定着性、熔融混練性、微粉砕
性を確保しトナーのオフセツト現象を有効に防止
している。 (1)式においてＮが10-5以下であるときは金属塩
化による粘度効果が全くなく、Ｎが２×10-3以上
であるときは、トナーの帯電特性を阻害する恐れ
があり、又、定着開始温度を上昇せしめる。より
具体的な好ましい粘弾性範囲が(2)式に記述され
る。即ち、一定荷重下の一定変形時の温度を測定
する環球法軟化点温度は一種の粘性指標である
が、本発明者等の詳細な検討により、本発明に係
わる重合体(b)の軟化点をTI、該重合体(b)の非金
属塩化状態における軟化点即ち重合体(a)の軟化点
をTSとしたときにTI−TSが少くとも20℃以上の
値を示す重合体を用いたトナーが加熱ロール定着
方式において好ましい特性を示す事実を見出し
た。さらに本発明に係る重合体(b)はTgが35〜75
℃の範囲にあることを特徴とし、これにより高温
におけるブロツキングを防止しつつも、より低い
定着ロール表面温度での定着を可能にすることが
できる。 本発明に係る重合体(b)を構成する必須モノマー
成分の付加重合性不飽和カルボン酸の具体例とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルア
クリル酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸、
α−エチルクロトン酸、イソクロトン酸、チグリ
ン酸、ウンゲリカ酸の如き付加重合性不飽和脂肪
族モノカルボン酸、又はマレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタ
コン酸、ジヒドロムコン酸の如き付加重合性不飽
和脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。 本発明に於て、上記付加重合性不飽和カルボン
酸と共重合させて使用する他のモノマー成分とし
ては、各種のものを挙げることができ、重合体(b)
が前記(1)式、(2)式及び(3)式の関係を満足する限
り、特に限定されるものではないが、その具体例
として次の各モノマーを挙げることができる。 即ち、スチレンのほかその誘導体例えばメチル
スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレ
ン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエ
チルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレ
ン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オク
チルスチレンの如きアルキルスチレン、フロロス
チレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブ
ロモスチレン、ヨードスチレンの如きハロゲン化
スチレン、更にニトロスチレン、アセチルスチレ
ン、メトキシスチレン等が挙げられる。 また、前記付加重合性不飽和カルボン酸とアル
キルアルコール、ハロゲン化アルキルアルコー
ル、アルコキシアルキルアルコール、アラルキル
アルコール、アルケニルアルコールの如きアルコ
ールとのエステル化物等が挙げられる。そして、
上記アルコールの具体例としてメチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルア
ルコール、ヘブチルアルコール、オクチルアルコ
ール、ノニルアルコール、ドデシルアルコール、
テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコー
ルの如きアルキルアルコール；これらアルキルア
ルコールを一部ハロゲン化したハロゲン化アルキ
ルアルコール；メトキシエチルアルコール、エト
キシエチルアルコール、エトキシエトキシエチル
アルコール、メトキシプロピルアルコール、エト
キシプロピルアルコールの如きアルコキシアルキ
ルアルコール；ベンジルアルコール、フエニルエ
チルアルコール、フエニルプロピルアルコールの
如きアラルキルアルコール；アリルアルコール、
クロトニルアルコールの如きアルケニルアルコー
ルが挙げられる。上記付加重合性不飽和脂肪族カ
ルボン酸エステルの中で、アクリル酸アルキルエ
ステル、メタクリル酸アルキルエステル、フマル
酸アルキルエステル、マレイン酸アルキルエステ
ル等が特に好ましい例として挙げられる。 更に、前記付加重合性不飽和カルボン酸より誘
導されるアミド及びニトリル；エチレン、プロピ
レン、ブテン、イソブチレンの如き脂肪族モノオ
レフイン；塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニ
ル、１，２−ジクロルエチレン、１，２−ジブロ
ムエチレン、１，２−ジヨードエチレン、塩化イ
ソプロペニル、臭化イソプロペニル、塩化アリ
ル、臭化アリル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、
弗化ビニリデンの如きハロゲン化脂肪族オレフイ
ン；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、２，４−ヘキサ
ジエン、３−メチル−２，４−ヘキサジエンの如
き共役ジエン系脂肪族ジオレフインが挙げられ
る。 前記重合体(a)に含まれるカルボキシルアニオン
にカチオンとして結合して塩を形成する金属とし
ては、Al，Ba，Ca，Cd，Co，Cr，Cu，Fe，
Hg，Mg，Mn，Ni，Pb，Sn，Sr，Zn等の多価
金属が挙げられる。 これらの金属を重合体(a)に結合させて塩を形成
するためには、重合体(a)に上記金属のハロゲン化
物、水酸化物、酸化物、炭酸化物、カルボン酸
塩、アルコキシレート、キレート化物等を適宜反
応させればよい。この反応は、上記所要成分を、
溶媒の存在下に加熱撹拌する形態、又は溶媒の不
存在下に熔融混練する形態の何れによつても充分
に達成される。重合体(a)のカルボキシルアニオン
に上記の如き多価金属が結合せずに、例えば
NH4 +の如きカチオンが結合するときは、それに
よつて得られる塩が熱的に不安定で加熱によつて
ガスを放出するのみならず、イオン結合の可逆性
が失なわれる可能性がある。また、Na+の如きカ
チオンが結合するときは、それによつて得られる
塩が親水性塩となり、該塩を用いたトナーは湿度
依存性が大となり、電荷減衰速度も極端に早まつ
てしまう欠点が生ずる。本発明で前記多価金属を
用いる理由は上記の如き欠点を排除することにあ
る。 上記の如くして製造される重合体(b)の軟化点或
は融点を制御することは、使用する複写機構に合
つたトナー設計をする上で重要である。本発明者
等はこの点についても種々検討を重ね重合体(b)の
軟化点制御に極めて有効な下記(4)式の実験式を得
た。 Ｔ≒Tp＋Ｋ（Ｍ，ｗ） （10-3・Ｎ）n ……(4) ［式中、Ｔは重合体(b)の軟化点（℃）（環球
法）、TOは重合体(a)の軟化点（環球法）、Ｋ（Ｍ，
Ｍｗ）は重合体(a)の重量平均分子量と塩を形成す
る金属の種類に関係した係数、Ｎは重合体(b)中に
含まれるカルボキシルイオン濃度、ｎは塩を形成
する金属の種類に関係した係数、を夫々表わす。］ (4)式に於いて、例えば重量平均分子量6500のカ
ルボキシル基含有ポリスチレンを用い、Alで塩
を形成するときはＫ（Ｍ，ｗ）≒200、ｎ＝1.7
となり、カリウムで塩を形成するときはＫ（Ｍ，
Ｍｗ）≒45、ｎ≒１となる結果を得ている。この
様な結果を用いれば、Ｎの値を適宜設定すること
により得られる重合体(b)の軟化点を予測し得るこ
とが理解されよう。この様にして重合体(b)の軟化
点を制御することにより、最終的に得られる重合
体(b)の軟化点を重合体(a)の軟化点から少くとも20
℃上昇せしめるようにすべきであり、斯くして
140℃以上の軟化点とするのが一般的である。 本発明で使用する重合体(b)は全結着樹脂の総て
を占めることが望ましいが少くとも30重量％とす
ることが好ましく、他に結着樹脂を用いる場合に
は通常の電子写真用トナーに使用される熱可塑性
樹脂を混合すればよく、例えばポリスチレン、ス
チレン−アクリレート共重合樹脂、ポリアクリレ
ート、ポリエチレン、スチレン−ブタジエン共重
合樹脂、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合樹脂、クマロン−インデン
樹脂等を使用できる。 本発明に使用される着色剤は特別なものである
必要はなく、通常トナーの着色剤として使用され
る顔染料、例えばカーボンブラツク、ニグロシン
染料、アニリン染料、クロームイエロー、ウルト
ラマリンブルー、メチレンブルークロライド、ロ
ーズベンガル、マグネタイト、フエライト等が挙
げられる。 また、本発明に係る静電荷現像剤用トナーには
必要に応じて各種助剤を用いて良く、例えば、ワ
ツクス類金属石ケン類等の滑剤、帯電制御剤、酸
化防止剤、体質顔料、コロイド状シリカ、コロイ
ド状アルミナ等の流動性改質剤が挙げられる。 以下実施例及び比較例により本発明を具体的に
説明するが、各例中の「部」は総て重量基準に基
づく。 実施例 １ 〔スチレン ……368.5部 ブチルメタアクリレート ……119.5部 アクリル酸 ……12.0部 過酸化ベンゾイル ……5.0部〕 温度計、ガラス製気流導入管、耐真空シール装
置付撹拌棒及び水冷ジムロート型コンデンサーを
付属した２容量の４つ口丸底フラスコにキシレ
ン500部と上記モノマー及び開始剤の全量を投入
した。ガラス製気流導入管から窒素ガスを導入し
て反応器内を不活性雰囲気に置換した後、内容物
をスライダツクス付マントルヒーターにより徐々
に加熱して75℃迄上昇せしめた。反応は65℃〜80
℃に保ちつつ行なわれ、10〜12時間後に反応を終
了せしめるべく温度を130℃迄上昇せしめて重合
を完結した。次に水冷コンデンサー及びガラス製
気流導入管をフラスコから取除き、かわりに減圧
蒸留用のキヤピラリーとクライゼン分溜管を装着
した。クライゼン分溜管には温度計と水冷リービ
ツヒコンデンサーを連結し、コンデンサーの排出
口は吸引アダプターを経てナス型フラスコへと連
結せしめる。吸引アダプターと真空ポンプをマノ
メーター及びトラツプを介して減圧用ゴム管で結
び減圧蒸溜の準備を終了する。マントルヒーター
を加熱し、内容物を充分に撹拌しつつ真空ポンプ
を作動させ20mmHg迄減圧すると液温75℃、溜出
温度38℃でキシレン或は場合により未反応のモノ
マーが溜出を始める。最後は液温180℃に於て0.5
mmHg迄減圧して溶剤を完全に除去した。得られ
た重合体（以下重合体(A)という）は高温溶融状態
のうちにステンレスパンにあけ、室温迄冷却後破
砕した。 得られた重合体(A)は環球法軟化点119℃、単分
散ポリスチレンを標準物質として検量線が得られ
ているGPC（ゲルパーミイエーシヨンクロマトグ
ラフ）による計測では数平均分子量約12000、重
量平均分子量約30000であつた。 この重合体(A)を一辺が５mm以下の小片に砕き、
その300部を計量して１容量の４つ口丸底フラ
スコに投入した。フラスコには高速撹拌装置、温
度計、シリカゲルを充填した乾燥管を装着しマン
トルヒーターにより加熱を開始した。仕込んだ樹
脂が徐々に熔融し、さらに温度を上げると完全な
粘液状態になつた。高速撹拌装置をゆつくりと回
転させ温度が160℃を示した時点で撹拌を強めつ
つ、水酸化カルシウム3.7部（重合体(A)に含まれ
る全遊離カルボキシル基の約0.5当量相当）を20
分間にわたつて徐々に投入し、液温150〜195℃で
10時間反応させた。反応後高温熔融液をステンレ
スパンに広げ室温迄冷却せしめた後に破砕してカ
ルシウム金属塩化重合体（以下重合体(B)という）
を得た。 得られた重合体(B)はFTIR（フーリエ変換赤外
分光器、米国DIGILAB社製「FTS−10」）によ
る定量の結果、水酸化カルシウムの反応率は約25
％であり、Ｎ≒8.3×10-5となつて前記(1)式を満
足する。 又、上記重合体(B)の軟化点は148℃でTI−TS＝
29℃となり、前記(2)式を満足し、Tg≒63℃で前
記(3)式を満足する。 〔上記の重合体(B) ……90部 カーボンブラツク ……10部〕 次に上記配合物を熔融混練し、冷却固化後にジ
エツトミルで微粉砕し、平均粒径12ミクロンの電
子写真用トナーを得た。 比較例 １ 実施例１で得られた重合体(A)300部を用い、実
施例１と同様な操作により、水酸化カルシウム
0.37部（重合体(A)に含まれる全遊離カルボキシル
基の約0.1当量相当）を反応せしめた。 得られたカルシウム金属塩化重合体はFTIRに
よる定量の結果、水酸化カルシウムの反応率は約
27.5％であり、Ｎ＝9.1×10-6となつて(1)式を満足
しない。 このカルシウム金属塩化重合体を用い実施例１
と同様の配合と操作により平均粒径12ミクロンの
電子写真用トナーを得た。 比較例 ２ 実施例１で得られた重合体(A)300部を用い実施
例１と同様な操作により、カルシウムジメトキシ
ド（カルシウムメチラート）6.75部（重合体(A)に
含まれる全遊離カルボキシル基の1.0当量相当）
を反応せしめた。 得られた重合体はFTIRによる定量の結果、カ
ルシウムジメトキシドの反応率は約100％であつ
た。この重合体のガラス転移点は76℃で(3)式を満
足しない。 この重合体を用い実施例１と同様の配合と操作
により平均粒径12ミクロンの電子写真用トナーを
得た。 実施例 ２ 〔スチレン ……570部 フマル酸ジエチル ……42部 ブチルアクリレート ……75部 α−エチルクロトン酸 ……16部 過酸化ベンゾイル …… 4部〕 上記配合で実施例１とほぼ同様の操作により重
合を行つた。得られた重合体は軟化点115℃、数
平均分子量約7500、重量平均分子量約20500であ
つた。この重合体300部に対して、実施例１と同
様な操作により、アルミニウムイソプロポキシド
4.4ｇ（上記重合体に含まれる全遊離カルボン酸
の約１当量相当）を反応せしめた。 得られたアルミニウム金属塩化重合体（以下重
合体(C)という）は軟化点166℃であり、FTIRに
よるアルミニウムイソプロポキシドの反応率は約
95％であつた。従つてＮ≒2.1×10-4となつて(1)
式を満足する。又、TI−TS＝51℃であつて、(2)
式を満足し、Tg＝55℃で(3)式を満足する。 〔上記の重合体(C) ……9.2部 カーボンブラツク ……7.5部 ニグロシン染料 ……0.5部〕 次に上記配合で実施例１と同様な操作により、
平均粒径10ミクロンの電子写真用トナーを得た。 実施例 ３ 〔実施例２で得られた重合体(C) ……45部 磁性粉 ……55部〕 上記配合で実施例１と同様な操作により平均粒
径15ミクロンの電子写真用磁性トナーを得た。 実施例 ４ 〔スチレン ……805部 ラウリルメタアクリレート ……124部 ビニルピリジン ……25部 メタアクリル酸 ……46部 アゾビスイソブチロニトリル ……10部〕 上記配合で実施例１とほぼ同様な操作により重
合を行つた。得られた重合体は軟化点120℃であ
つた。この重合体の500部をニーダー中で熔融し、
酢酸マグネシウム四水和物17.2部（重合体に含ま
れる全遊離カルボン酸の１当量相当）を加えて30
分以上熔融混練する。得られたマグネシウム金属
塩化重合体（以下重合体(D)という）は軟化点155
℃、FTIRによる反応率は約30％、ガラス転移点
約50℃であつた。この重合体(D)にカーボンブラツ
ク50部を加えて熔融混練し、実施例１と同様な操
作により、平均粒径11ミクロンの電子写真用トナ
ーを得た。 実施例 ５ 〔実施例４の重合体(D) ……30部 ポリスチレン（重量平均分子量約30000）
……15部 磁性粉 ……50部 低分子量アイソタクチツクポリプロピレン
…… 5部〕 上記配合物を熔融混練し、冷却後ピンミルで粉
砕し、分級して平均粒径18ミクロンの静電荷現像
剤磁性トナーを製造した。 複写テスト 市販の商業複写機三種類を実験の便宜のために
改造し、これら改造機を用いて実施例１〜５、比
較例１〜２で製造したトナーの複写テストを行な
つた。即ち、複写機から総て定着機構部分を取外
し、然も複写機能が正常に作動する様に電気配線
を調整した。これによりトナーを被転写紙上に未
定着のまま排出せしめることを可能にした。 一方、表面をポリテトラフルオロエチレンで被
覆し内部にヒーターを組込んで表面温度を140〜
210℃の範囲で調節自在とした金属ロールとこの
ロールに圧接するシリコンゴムロールとを夫々上
下に配設してなる定着装置を使用して前記未定着
画像を定着させた。それらの結果を次表に掲げ
た。これらの結果から明らかの様に本発明に係る
実施例１〜５の静電荷現像剤用トナーは、使用複
写機種の如何によらず何れもシリコンオイル等の
高価なオフセツト防止剤を使用せずとも少くとも
30℃以上の適正定着温度幅ΔTを確保できると共
に鮮明な画像を提供できる。特に適正定着温度幅
ΔTで比較例とは顕著な差を示すことが理解でき
る。 【表】
的潜像の現像に供せられる静電荷現像剤用粉体ト
ナーに関し、更に詳細に言えば、加熱ロール定着
方式に適した加熱熔融時の粘弾性を有する静電荷
現像剤用粉体トナーを提供するものである。 従来、電子写真法として米国特許第2297691号
明細書をはじめとして、特許、文献、雑誌等に多
種多様な方法が発表されている。電子写真法は通
常セレン、酸化亜鉛、ビニルカルバゾール化合
物、硫化カドミウム等の光導電性材料を感光体と
して用い、種々の手段により感光体上に電気的潜
像を形成し、この潜像にカスケード、磁気ブラシ
現像法等の方法によりトナーを付着せしめて顕像
化し、更にこのトナー画像を紙、シート等に転写
し、しかる後に熱、溶剤、圧力等により定着する
ものである。 定着方式の中で商業複写機に多く採用せられて
いる加熱熔融定着方式は、大別すると無接触加熱
方式と接触加熱方式の二種であるが、接触加熱方
式は通常加熱ロールにより行なわれるものであ
る。この定着方式は感光体上から被転写物上に静
電気的に移行せしめられたトナーを表面がある程
度の離型性を有する加熱ロール間を通過せしめて
定着操作を行う為に熱効率的に優れており、高速
定着を可能にする。 近年、商業複写機に使用される感光体、現像剤
等の耐久性の向上及び電気、機械的装置の改良等
に依り、超高速及び高速の電子複写機の製造、販
売が可能となつたが、この一因として定着機構に
加熱ロール方式を採用した事実を挙げても過言で
はない。 しかしながら、この定着方式には幾つかの短所
も指摘されている。それらの中で最も重大な点は
被転写物上に転写せしめられたトナーの定着ロー
ラーへの移行、すなわちオフセツト現象が発生す
ることである。この現象を防止する為にはローラ
ー表面に比較的離型性の優れた材料を用い、さら
にシリコンオイル等の液体でローラー表面を被覆
するという方法が一般的である。上記方法により
オフセツト現象は実用上充分な迄に防止せられる
が、シリコンオイル等は、複写により徐々に消費
される為、オイルが補給されない様な定着機構の
場合、表面に被覆され或いは内部に含浸されたオ
イルが総て消費されると、オフセツト現象が発生
してしまうという欠点がある。一方、オイルが供
給される様な定着機構の場合上記欠陥は解決され
るが、オイルの消費に見合つた供給調節装置が必
要となる為、高価かつ複雑な機構が要求されると
共に、決して安価ではないシリコンオイル等を多
量に消費する為、やはり価格的に不利な方法であ
る。 定着機構の改良によるオフセツト現象の防止に
は、上記の如き不利があり、各方面に於てさらに
改良が進められている。一方、トナーの改良研究
も数多く成されており、種々の方策が見出されて
いる。それらの方策には例えばトナーの熔融粘度
を制御することにより適正定着温度幅ΔT（つま
りトナーを定着せしめる最低温度とトナーがロー
ルにオフセツトを始める寸前の最高温度との温度
間隔ΔT）を拡大する第１の方法、トナーに離型
剤を添加してトナー自体に離型性を保持せしめる
第２の方法等が提案されている。前記第一の方法
には、 ａ 熱不熔性無機物微粉末を添加する方法 ｂ 少なくとも150〜200℃迄熱不熔性或は高粘性
の高分子化合物を添加する方法があり、此等い
ずれの方法も、加熱温度変化に対する熔融粘度
変化を小ならしめることにより、適正定着温度
幅ΔTを拡大しようとするものである。 しかしながら、これらの方法はいずれも完全な
解決策とはならない。即ち、前記ａ）の方法は添
加物の分散性、比重、吸湿性、添加物に因るトナ
ーの電気特性の劣化等を考慮すると、30重量％以
上の添加は困難であり、それ以下の添加量ではそ
れほど良好な結果はもたらさない。前記ｂ）の方
法は相当有力な方法であるが、交叉結合を全くも
たないか、又は少量もつ高融点熱可塑性樹脂を用
いた場合には効果不充分であり、他方比較的多量
の交叉結合をもつ高融点熱可塑性樹脂を用いた場
合には、樹脂の製造、熱熔融混練及び微粉砕化が
共に困難である。 前記第２の方法、すなわちトナーに離型剤を加
えて、トナー自体に離型性を保持せしめる方法
は、前述の如き熔融粘度特性をそれほど加味する
必要はなく、製造的にも有利な方法であるが、通
常この様な目的に用いられる離型剤はその離型性
に限度があるため比較的多量に使用せざるを得
ず、また低分子量のものが多いため現像剤耐久性
及び特に感光体清掃性に悪影響を及ぼす。感光体
清掃性が熱圧力定着ロール方式を使用する中速、
高速、超高速複写機に於て非常に重要な特性であ
ることは議論の余地がないところである。 従つて本発明の目的は、上記の如き従来技術の
問題点を総て克服した高速複写可能な静電荷現像
剤用トナーを提供することにある。 即ち、本発明の目的は、トナー結着樹脂の熔融
粘度を制御することにより適正定着温度幅ΔTを
拡大し、シリコンオイルの如き高価な離型用オイ
ル等の使用なしに定着不良或はオフセツト現象を
防止し得る様にした静電荷現像剤用トナーを提供
することにある。 本発明の他の目的は、長期使用に因る表面老化
のある熱圧力ロールにより定着が為されても定着
不良或はオフセツト現象を防止し、結果的に熱圧
力ロールの可使寿命を延ばすことのできる静電荷
現像剤用トナーを提供することにある。 本発明の他の目的は、トナー及びその結着樹脂
の製造が容易に為される静電荷現像剤用トナーを
提供することにある。 更に本発明の他目的は感光体の汚染を防止する
と共に良好な感光体清掃性をもつ静電荷現像剤用
トナーを提供することにある。 本発明者等は鋭意研究の結果、結着樹脂として
特定化されたカルボキシル基含有ポリマーの多価
金属塩を必須的に使用することにより前記目的の
達成に成功し本発明に到達した。 即ち、本発明は、着色剤、結着樹脂及び必要に
応じて添加される助剤からなる静電荷現像剤用ト
ナーに於て、結着樹脂として重合性不飽和カルボ
ン酸と他の共重合可能なモノマーとを共重合せし
めたカルボキシル基含有重合体(a)（以下単に重合
体(a)という）を多価金属塩化して下記式(1)式、(2)
式及び(3)式で示される関係を満足するようになし
た多価金属塩化重合体(b)（以下単に重合体(b)とい
う）を使用することを特徴とする静電荷現像剤用
トナーに関するものである。 10-5≦Ｎ≦２×10-3 ……(1) TI−TS≧20℃ ……(2) 35℃≦Tg≦75℃ ……(3) ［上記式中、Ｎは重合体(b)１ｇ中に含まれる金
属塩化したカルボキシルイオンのモル数、TIは
重合体(b)の環球法（JIS K2531、K2548）による
軟化点、TSは重合体(a)の環球法による軟化点、
Tgは重合体(b)のガラス転移温度をそれぞれ表わ
す。］ 本発明で結着樹脂として必須的に使用する重合体
(b)は、広義には別名アイオノマーと称される熱可
塑性樹脂であり、イオン結合或は配位結合による
架橋構造をもつ。この種の樹脂は室温下では架橋
構造の存在に因り強靭で然も優れた耐摩耗性をも
ち、加熱下ではこの架橋構造が壊れて熔融状態と
なるため、その温度−粘度変化は加熱ロール定着
用トナーに適している。しかも、本発明で使用す
る重合体(b)は、前記(1)式、(2)式及び(3)式で示され
る関係を満足する特殊なものであり、これらによ
つて優れたトナーの定着性、熔融混練性、微粉砕
性を確保しトナーのオフセツト現象を有効に防止
している。 (1)式においてＮが10-5以下であるときは金属塩
化による粘度効果が全くなく、Ｎが２×10-3以上
であるときは、トナーの帯電特性を阻害する恐れ
があり、又、定着開始温度を上昇せしめる。より
具体的な好ましい粘弾性範囲が(2)式に記述され
る。即ち、一定荷重下の一定変形時の温度を測定
する環球法軟化点温度は一種の粘性指標である
が、本発明者等の詳細な検討により、本発明に係
わる重合体(b)の軟化点をTI、該重合体(b)の非金
属塩化状態における軟化点即ち重合体(a)の軟化点
をTSとしたときにTI−TSが少くとも20℃以上の
値を示す重合体を用いたトナーが加熱ロール定着
方式において好ましい特性を示す事実を見出し
た。さらに本発明に係る重合体(b)はTgが35〜75
℃の範囲にあることを特徴とし、これにより高温
におけるブロツキングを防止しつつも、より低い
定着ロール表面温度での定着を可能にすることが
できる。 本発明に係る重合体(b)を構成する必須モノマー
成分の付加重合性不飽和カルボン酸の具体例とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルア
クリル酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸、
α−エチルクロトン酸、イソクロトン酸、チグリ
ン酸、ウンゲリカ酸の如き付加重合性不飽和脂肪
族モノカルボン酸、又はマレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタ
コン酸、ジヒドロムコン酸の如き付加重合性不飽
和脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。 本発明に於て、上記付加重合性不飽和カルボン
酸と共重合させて使用する他のモノマー成分とし
ては、各種のものを挙げることができ、重合体(b)
が前記(1)式、(2)式及び(3)式の関係を満足する限
り、特に限定されるものではないが、その具体例
として次の各モノマーを挙げることができる。 即ち、スチレンのほかその誘導体例えばメチル
スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレ
ン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエ
チルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレ
ン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オク
チルスチレンの如きアルキルスチレン、フロロス
チレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブ
ロモスチレン、ヨードスチレンの如きハロゲン化
スチレン、更にニトロスチレン、アセチルスチレ
ン、メトキシスチレン等が挙げられる。 また、前記付加重合性不飽和カルボン酸とアル
キルアルコール、ハロゲン化アルキルアルコー
ル、アルコキシアルキルアルコール、アラルキル
アルコール、アルケニルアルコールの如きアルコ
ールとのエステル化物等が挙げられる。そして、
上記アルコールの具体例としてメチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルア
ルコール、ヘブチルアルコール、オクチルアルコ
ール、ノニルアルコール、ドデシルアルコール、
テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコー
ルの如きアルキルアルコール；これらアルキルア
ルコールを一部ハロゲン化したハロゲン化アルキ
ルアルコール；メトキシエチルアルコール、エト
キシエチルアルコール、エトキシエトキシエチル
アルコール、メトキシプロピルアルコール、エト
キシプロピルアルコールの如きアルコキシアルキ
ルアルコール；ベンジルアルコール、フエニルエ
チルアルコール、フエニルプロピルアルコールの
如きアラルキルアルコール；アリルアルコール、
クロトニルアルコールの如きアルケニルアルコー
ルが挙げられる。上記付加重合性不飽和脂肪族カ
ルボン酸エステルの中で、アクリル酸アルキルエ
ステル、メタクリル酸アルキルエステル、フマル
酸アルキルエステル、マレイン酸アルキルエステ
ル等が特に好ましい例として挙げられる。 更に、前記付加重合性不飽和カルボン酸より誘
導されるアミド及びニトリル；エチレン、プロピ
レン、ブテン、イソブチレンの如き脂肪族モノオ
レフイン；塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニ
ル、１，２−ジクロルエチレン、１，２−ジブロ
ムエチレン、１，２−ジヨードエチレン、塩化イ
ソプロペニル、臭化イソプロペニル、塩化アリ
ル、臭化アリル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、
弗化ビニリデンの如きハロゲン化脂肪族オレフイ
ン；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、２，４−ヘキサ
ジエン、３−メチル−２，４−ヘキサジエンの如
き共役ジエン系脂肪族ジオレフインが挙げられ
る。 前記重合体(a)に含まれるカルボキシルアニオン
にカチオンとして結合して塩を形成する金属とし
ては、Al，Ba，Ca，Cd，Co，Cr，Cu，Fe，
Hg，Mg，Mn，Ni，Pb，Sn，Sr，Zn等の多価
金属が挙げられる。 これらの金属を重合体(a)に結合させて塩を形成
するためには、重合体(a)に上記金属のハロゲン化
物、水酸化物、酸化物、炭酸化物、カルボン酸
塩、アルコキシレート、キレート化物等を適宜反
応させればよい。この反応は、上記所要成分を、
溶媒の存在下に加熱撹拌する形態、又は溶媒の不
存在下に熔融混練する形態の何れによつても充分
に達成される。重合体(a)のカルボキシルアニオン
に上記の如き多価金属が結合せずに、例えば
NH4 +の如きカチオンが結合するときは、それに
よつて得られる塩が熱的に不安定で加熱によつて
ガスを放出するのみならず、イオン結合の可逆性
が失なわれる可能性がある。また、Na+の如きカ
チオンが結合するときは、それによつて得られる
塩が親水性塩となり、該塩を用いたトナーは湿度
依存性が大となり、電荷減衰速度も極端に早まつ
てしまう欠点が生ずる。本発明で前記多価金属を
用いる理由は上記の如き欠点を排除することにあ
る。 上記の如くして製造される重合体(b)の軟化点或
は融点を制御することは、使用する複写機構に合
つたトナー設計をする上で重要である。本発明者
等はこの点についても種々検討を重ね重合体(b)の
軟化点制御に極めて有効な下記(4)式の実験式を得
た。 Ｔ≒Tp＋Ｋ（Ｍ，ｗ） （10-3・Ｎ）n ……(4) ［式中、Ｔは重合体(b)の軟化点（℃）（環球
法）、TOは重合体(a)の軟化点（環球法）、Ｋ（Ｍ，
Ｍｗ）は重合体(a)の重量平均分子量と塩を形成す
る金属の種類に関係した係数、Ｎは重合体(b)中に
含まれるカルボキシルイオン濃度、ｎは塩を形成
する金属の種類に関係した係数、を夫々表わす。］ (4)式に於いて、例えば重量平均分子量6500のカ
ルボキシル基含有ポリスチレンを用い、Alで塩
を形成するときはＫ（Ｍ，ｗ）≒200、ｎ＝1.7
となり、カリウムで塩を形成するときはＫ（Ｍ，
Ｍｗ）≒45、ｎ≒１となる結果を得ている。この
様な結果を用いれば、Ｎの値を適宜設定すること
により得られる重合体(b)の軟化点を予測し得るこ
とが理解されよう。この様にして重合体(b)の軟化
点を制御することにより、最終的に得られる重合
体(b)の軟化点を重合体(a)の軟化点から少くとも20
℃上昇せしめるようにすべきであり、斯くして
140℃以上の軟化点とするのが一般的である。 本発明で使用する重合体(b)は全結着樹脂の総て
を占めることが望ましいが少くとも30重量％とす
ることが好ましく、他に結着樹脂を用いる場合に
は通常の電子写真用トナーに使用される熱可塑性
樹脂を混合すればよく、例えばポリスチレン、ス
チレン−アクリレート共重合樹脂、ポリアクリレ
ート、ポリエチレン、スチレン−ブタジエン共重
合樹脂、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合樹脂、クマロン−インデン
樹脂等を使用できる。 本発明に使用される着色剤は特別なものである
必要はなく、通常トナーの着色剤として使用され
る顔染料、例えばカーボンブラツク、ニグロシン
染料、アニリン染料、クロームイエロー、ウルト
ラマリンブルー、メチレンブルークロライド、ロ
ーズベンガル、マグネタイト、フエライト等が挙
げられる。 また、本発明に係る静電荷現像剤用トナーには
必要に応じて各種助剤を用いて良く、例えば、ワ
ツクス類金属石ケン類等の滑剤、帯電制御剤、酸
化防止剤、体質顔料、コロイド状シリカ、コロイ
ド状アルミナ等の流動性改質剤が挙げられる。 以下実施例及び比較例により本発明を具体的に
説明するが、各例中の「部」は総て重量基準に基
づく。 実施例 １ 〔スチレン ……368.5部 ブチルメタアクリレート ……119.5部 アクリル酸 ……12.0部 過酸化ベンゾイル ……5.0部〕 温度計、ガラス製気流導入管、耐真空シール装
置付撹拌棒及び水冷ジムロート型コンデンサーを
付属した２容量の４つ口丸底フラスコにキシレ
ン500部と上記モノマー及び開始剤の全量を投入
した。ガラス製気流導入管から窒素ガスを導入し
て反応器内を不活性雰囲気に置換した後、内容物
をスライダツクス付マントルヒーターにより徐々
に加熱して75℃迄上昇せしめた。反応は65℃〜80
℃に保ちつつ行なわれ、10〜12時間後に反応を終
了せしめるべく温度を130℃迄上昇せしめて重合
を完結した。次に水冷コンデンサー及びガラス製
気流導入管をフラスコから取除き、かわりに減圧
蒸留用のキヤピラリーとクライゼン分溜管を装着
した。クライゼン分溜管には温度計と水冷リービ
ツヒコンデンサーを連結し、コンデンサーの排出
口は吸引アダプターを経てナス型フラスコへと連
結せしめる。吸引アダプターと真空ポンプをマノ
メーター及びトラツプを介して減圧用ゴム管で結
び減圧蒸溜の準備を終了する。マントルヒーター
を加熱し、内容物を充分に撹拌しつつ真空ポンプ
を作動させ20mmHg迄減圧すると液温75℃、溜出
温度38℃でキシレン或は場合により未反応のモノ
マーが溜出を始める。最後は液温180℃に於て0.5
mmHg迄減圧して溶剤を完全に除去した。得られ
た重合体（以下重合体(A)という）は高温溶融状態
のうちにステンレスパンにあけ、室温迄冷却後破
砕した。 得られた重合体(A)は環球法軟化点119℃、単分
散ポリスチレンを標準物質として検量線が得られ
ているGPC（ゲルパーミイエーシヨンクロマトグ
ラフ）による計測では数平均分子量約12000、重
量平均分子量約30000であつた。 この重合体(A)を一辺が５mm以下の小片に砕き、
その300部を計量して１容量の４つ口丸底フラ
スコに投入した。フラスコには高速撹拌装置、温
度計、シリカゲルを充填した乾燥管を装着しマン
トルヒーターにより加熱を開始した。仕込んだ樹
脂が徐々に熔融し、さらに温度を上げると完全な
粘液状態になつた。高速撹拌装置をゆつくりと回
転させ温度が160℃を示した時点で撹拌を強めつ
つ、水酸化カルシウム3.7部（重合体(A)に含まれ
る全遊離カルボキシル基の約0.5当量相当）を20
分間にわたつて徐々に投入し、液温150〜195℃で
10時間反応させた。反応後高温熔融液をステンレ
スパンに広げ室温迄冷却せしめた後に破砕してカ
ルシウム金属塩化重合体（以下重合体(B)という）
を得た。 得られた重合体(B)はFTIR（フーリエ変換赤外
分光器、米国DIGILAB社製「FTS−10」）によ
る定量の結果、水酸化カルシウムの反応率は約25
％であり、Ｎ≒8.3×10-5となつて前記(1)式を満
足する。 又、上記重合体(B)の軟化点は148℃でTI−TS＝
29℃となり、前記(2)式を満足し、Tg≒63℃で前
記(3)式を満足する。 〔上記の重合体(B) ……90部 カーボンブラツク ……10部〕 次に上記配合物を熔融混練し、冷却固化後にジ
エツトミルで微粉砕し、平均粒径12ミクロンの電
子写真用トナーを得た。 比較例 １ 実施例１で得られた重合体(A)300部を用い、実
施例１と同様な操作により、水酸化カルシウム
0.37部（重合体(A)に含まれる全遊離カルボキシル
基の約0.1当量相当）を反応せしめた。 得られたカルシウム金属塩化重合体はFTIRに
よる定量の結果、水酸化カルシウムの反応率は約
27.5％であり、Ｎ＝9.1×10-6となつて(1)式を満足
しない。 このカルシウム金属塩化重合体を用い実施例１
と同様の配合と操作により平均粒径12ミクロンの
電子写真用トナーを得た。 比較例 ２ 実施例１で得られた重合体(A)300部を用い実施
例１と同様な操作により、カルシウムジメトキシ
ド（カルシウムメチラート）6.75部（重合体(A)に
含まれる全遊離カルボキシル基の1.0当量相当）
を反応せしめた。 得られた重合体はFTIRによる定量の結果、カ
ルシウムジメトキシドの反応率は約100％であつ
た。この重合体のガラス転移点は76℃で(3)式を満
足しない。 この重合体を用い実施例１と同様の配合と操作
により平均粒径12ミクロンの電子写真用トナーを
得た。 実施例 ２ 〔スチレン ……570部 フマル酸ジエチル ……42部 ブチルアクリレート ……75部 α−エチルクロトン酸 ……16部 過酸化ベンゾイル …… 4部〕 上記配合で実施例１とほぼ同様の操作により重
合を行つた。得られた重合体は軟化点115℃、数
平均分子量約7500、重量平均分子量約20500であ
つた。この重合体300部に対して、実施例１と同
様な操作により、アルミニウムイソプロポキシド
4.4ｇ（上記重合体に含まれる全遊離カルボン酸
の約１当量相当）を反応せしめた。 得られたアルミニウム金属塩化重合体（以下重
合体(C)という）は軟化点166℃であり、FTIRに
よるアルミニウムイソプロポキシドの反応率は約
95％であつた。従つてＮ≒2.1×10-4となつて(1)
式を満足する。又、TI−TS＝51℃であつて、(2)
式を満足し、Tg＝55℃で(3)式を満足する。 〔上記の重合体(C) ……9.2部 カーボンブラツク ……7.5部 ニグロシン染料 ……0.5部〕 次に上記配合で実施例１と同様な操作により、
平均粒径10ミクロンの電子写真用トナーを得た。 実施例 ３ 〔実施例２で得られた重合体(C) ……45部 磁性粉 ……55部〕 上記配合で実施例１と同様な操作により平均粒
径15ミクロンの電子写真用磁性トナーを得た。 実施例 ４ 〔スチレン ……805部 ラウリルメタアクリレート ……124部 ビニルピリジン ……25部 メタアクリル酸 ……46部 アゾビスイソブチロニトリル ……10部〕 上記配合で実施例１とほぼ同様な操作により重
合を行つた。得られた重合体は軟化点120℃であ
つた。この重合体の500部をニーダー中で熔融し、
酢酸マグネシウム四水和物17.2部（重合体に含ま
れる全遊離カルボン酸の１当量相当）を加えて30
分以上熔融混練する。得られたマグネシウム金属
塩化重合体（以下重合体(D)という）は軟化点155
℃、FTIRによる反応率は約30％、ガラス転移点
約50℃であつた。この重合体(D)にカーボンブラツ
ク50部を加えて熔融混練し、実施例１と同様な操
作により、平均粒径11ミクロンの電子写真用トナ
ーを得た。 実施例 ５ 〔実施例４の重合体(D) ……30部 ポリスチレン（重量平均分子量約30000）
……15部 磁性粉 ……50部 低分子量アイソタクチツクポリプロピレン
…… 5部〕 上記配合物を熔融混練し、冷却後ピンミルで粉
砕し、分級して平均粒径18ミクロンの静電荷現像
剤磁性トナーを製造した。 複写テスト 市販の商業複写機三種類を実験の便宜のために
改造し、これら改造機を用いて実施例１〜５、比
較例１〜２で製造したトナーの複写テストを行な
つた。即ち、複写機から総て定着機構部分を取外
し、然も複写機能が正常に作動する様に電気配線
を調整した。これによりトナーを被転写紙上に未
定着のまま排出せしめることを可能にした。 一方、表面をポリテトラフルオロエチレンで被
覆し内部にヒーターを組込んで表面温度を140〜
210℃の範囲で調節自在とした金属ロールとこの
ロールに圧接するシリコンゴムロールとを夫々上
下に配設してなる定着装置を使用して前記未定着
画像を定着させた。それらの結果を次表に掲げ
た。これらの結果から明らかの様に本発明に係る
実施例１〜５の静電荷現像剤用トナーは、使用複
写機種の如何によらず何れもシリコンオイル等の
高価なオフセツト防止剤を使用せずとも少くとも
30℃以上の適正定着温度幅ΔTを確保できると共
に鮮明な画像を提供できる。特に適正定着温度幅
ΔTで比較例とは顕著な差を示すことが理解でき
る。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 着色剤、結着樹脂及び必要に応じて添加され
る助剤からなる静電荷現像剤用トナーに於て、結
着樹脂として、付加重合性不飽和カルボン酸と他
の共重合可能なモノマーとを共重合せしめたカル
ボキシル基含有重合体(a)を多価金属塩化して下記
(1)式、(2)式及び(3)式で示される関係を満足するよ
うになした多価金属塩化重合体(b)を使用すること
を特徴とする静電荷現像剤用トナー。 10-5≦Ｎ≦２×10-3 …(1) TI−TS≧20℃ …(2) 35℃≦Tg≦75℃ …(3) ［上記式中、Ｎは多価金属塩化重合体(b)１ｇ中
に含まれる金属塩化したカルボキシルイオンのモ
ル数、TIは多価金属塩化重合体(b)の環球法によ
る軟化点、TSはカルボキシル基含有重合体(a)の
環球法による軟化点、Tgは多価金属塩化重合体
(b)のガラス転移温度をそれぞれ表わす。］ ２ 多価金属がAl，Ag，Ba，Ca，Cd，Co，
Cr，Cu，Fe，Hg，Mg，Mn，Ni，Pb，Sn，
Sr，Ti及びZnより成る群より選ばれた１種又は
２種以上であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の静電荷現像剤用トナー。 ３ 多価金属塩化重合体(b)の環球法による軟化点
が140℃以上であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の静電荷現像剤用トナ
ー。 ４ 多価金属塩化重合体(b)の含有量が結着樹脂の
少くとも30重量％である特許請求の範囲第１項、
第２項又は第３項記載の静電荷現像剤用トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17030279A JPS5694362A (en) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | Toner for electrostatic developer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17030279A JPS5694362A (en) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | Toner for electrostatic developer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5694362A JPS5694362A (en) | 1981-07-30 |
| JPS6348335B2 true JPS6348335B2 (ja) | 1988-09-28 |
Family
ID=15902441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17030279A Granted JPS5694362A (en) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | Toner for electrostatic developer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5694362A (ja) |
Families Citing this family (13)
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| JPS61110155A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-28 | Sekisui Chem Co Ltd | 静電荷像現像用乾式トナー用樹脂組成物 |
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Family Cites Families (6)
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| JPS5950060B2 (ja) * | 1978-02-27 | 1984-12-06 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真トナ−組成物 |
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-
1979
- 1979-12-28 JP JP17030279A patent/JPS5694362A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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