JPS5872501A - 液状農薬 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良冬れた流動性を有する液状農薬に係り、そ
の目的は、そのまま、あるいは低い希釈倍率、すなわち
高一度有効成分で散布可能な、新規剤型の良薬を提供す
るところにある。

従来の農薬の銅蓋は粉剤、粉粒剤、水和剤、乳剤の四つ
に大別できる。

粉剤は農薬有効成分を約２〜５−含み、タルク、クレー
、カオリン、ケイソー土、ベントナイト、炭酸カルシウ
ム、ホワイトカーボン勢、無機担体と混合、付着、吸着
させたもので１通常そのまま散布する。

粉粒剤社粉剤をポリビニルアルコール−、イルポキンメ
チルセルロース、澱粉、リグニンスルフォン酸ンーダ等
のバインダーを用いて造粒したもので、粒径約５０〜２
００μ程度の顆粒となっている。

水和剤は農薬有効成分を約２０〜５０幅含み、粉剤で使
用する無機担体及び分散剤等から成り、水に分散希釈し
て散布するものである。

乳剤は農薬有効成分を約２０〜５０惨、キシレン、ヘキ
サン、鉱油等の有機溶剤及び乳化剤等から成り水に乳化
希釈して散布する。

は勿論、航空機（よる空中散布時はドリフトが著しく、
その使用は近年激減している。

このドリフトを防止する為に開発されたのが粉粒剤であ
り、実用に供されてはいるが、高価格であること、有効
成分濃度が低い為に空中散布の航空機の効率が劣り、そ
の使用量は近年伸び悩んでいる。

水和剤は多量の無機担体を含むため、希釈分散液が不安
定で、沈降を生じ、散布機のノズル、アトマイザ−を閉
塞する恐れがあ゛る。又、希釈倍率が低いと高粘度スラ
リー、ペースト状になるので１、航空機によ・る微量、
液剤少量散布に不都合を生ずることが多い。゛ 乳剤は作業性の点で優れているが、含有する有機溶剤に
よる塗装の汚染、損傷が最大の問題、点となっている。

又、主要な殺虫剤であるカーΦ バメイト系薬剤は、多くの有機溶剤に＠嬉、苦しくは不
溶であるので、乳剤イ４が困難であり、現在市販されて
いるカーバメイト乳剤の有効成分はたかだか１５１１１
度である。

農薬の空中散布は粉剤を主体とした固形農薬散布の時代
から、液体農薬散布の時代となり、。

なかでも、航空機の積載効率の点から、近年、蒙量、お
よび液剤少量散布への転換が急である。

この様な現状に鑑み、本発明者らは無機担体、有機溶剤
を含まず、高一度で有効成分を含有し、しかも低粘度で
優れた流動性を示し、そのままあるいは低倍率で希釈し
、微量および液剤少量散布に好しく適用できる剤型を鋭
意検討した。

その結果、粒径α１μ以下の共重合体コロイド分散液を
用いて、農薬有効成分を分散；安定化すると低粘度で流
動性に優れ、しかも高濃度で有効成＼分を含有し、希釈
も容易である新しい１剤型の農薬が得られることを見い
出し本発明を完成した。

すなわち、本発明は農薬有効成分が、コロイド粒１１ａ
ｌｐ以下の共重合体水性コロイド分散液に分散されてな
る液状農薬である。

上記の本発明に使用できる農薬有効成分は、粉末、液状
どちらの性状でも良い５粉末は２００μ以下の粒径が好
しく、余り大きいと分散安定性が劣り、沈降、堆積を生
じ易くなり好しくない。

表わす。

即ち有機リン殺虫剤としてＣＹＡＰ（チオリン酸ｏ−ｐ
−シアノフェニル＝ｏ、ｏ−ジメチル）、ＭＢＰ（チオ
リン酸へ０−ジメチル＝Ｏ−４−二トロー°ｍ−トリル
’）＝ｇｃｐ（チオリン酸ロー２．４−ジｌロロフェニ
ル＝Ｑ、０−ジエチル）、ダイアジノン（、チオリン酸
ａｏ−ジエチル＝ロー２−インプロピル−４−メチル−
６−１１７ミジニル）、ピリダフェンチオン（チオリン
酸ロー２．３−ジヒドロ−５−オキソ−２Ｆフエ二′ル
ー６−ピリダジニル＝へ０−ジエチル）、マラソン〔ジ
チオリン酸８−ｔ２−ビス（エトキシカルボニル）エチ
ル＝０．０−ジメチル〕、ジメトエート（ジチオリン酸
０．０−ジメチル＝Ｓ−（Ｎ−メヂル゛カルバモイルメ
チル）、インチオエート〔ジチオリン酸８−２−（イン
プロピ糾チオ）エチル＝０．０−ジメチル〕、ＤＭＴＰ
（ジチオリン酸８−２−メトキシ−５−オキソ−１４４
−チアジアゾリン−４−イルメチル；Ｑ、０−’）メチ
ｋ）、１）ＤＶＰ（１／酸２，２−−／クロロビニルニ
ジメチル）、ＢＰＮ（フェニルホスホノチオン酸０−エ
チル＝０−ｐ−ニトロ７ｘニル）等、カーバメイト系殺
虫剤トしてＮｋＣ（１＋ｈカルバミド酸１−ナフチル）
、ＭＴＭＣ（メチルカルバミド酸ｍ−）リル）、ＢＰＭ
Ｃ（メチルカルバミド酸０−ｓｅｃ−ブチルフェニル）
、ＭＰＭＣ（メチルカルバミド酸４４−キシリル）、ビ
リミヵープ（ジメチルカルバミド酸２−ジメチルアミノ
−５，６−シメチルビリミジンー４−イル）、等、天然
殺虫剤として、ピレトリン、ロブノン等、殺ダニ剤とし
て、ＣＰＣＢ８（ｐ−クロロベンゼンスルホン酸ｐ−ク
ロロフェニル）、クロルプロピレート（１）、１）’−
ジｌａａベンジル酸イソプロピル）、フエニソプｄモレ
ート（ｐ、ｐ’−ジブロモベンジル酸イソプロピル）、
ＢＰＰ８［亜硫酸２−（ｐ　−ｔｅｒ＠−ブチルフェノ
キシ）シクロヘキシル＝プロピニル］、アミトラズ（Ｎ
−メチル−ビス（２，４−キシリルイミノメ′チル）ア
ミノ１等、殺纏虫剤としてｇｎＢ（１２−ジブロモエタ
ン）、ＥＤＣ（ｔ２−ジクロロエタン）、ＤＣＩＰ（ビ
ス（２−クロロ−１−メチルエチル）エーテル〕等、硫
黄殺菌剤としてマンネブ〔エチレンビス（ジチオカルバ
ミド酸）マンガン〕、ポリカーバメート〔ビス（ジメチ
ルジチオカルバミド酸）エチレンビス（ジチオカルバミ
ド酸）二亜鉛〕、チラム〔ビス（ジメチルチオカルバモ
イル）ジスルフィド〕等、有機塩素殺菌剤とｌ、てＴＰ
Ｎ（テトラクロロインフタロニトリル）、フサライド（
４５，４７−チトラクロロフタリド）等、有機リン殺菌
剤としてＩＢＰ（チオリン酸Ｓ−ベンジル＝０．０−ジ
イソプロピル）、ＢＤＤＰ（ジチオリン酸ローエチル＝
Ｓ、Ｓ−ジフェニル）等、その他の殺菌剤とし一１ｌ”
ＰｃＮＢ（ペンタクロロニトロベンゼン）、エクａメゾ
ール（５−エト命シー５−トリクロａメチル−１，２，
４−チアジアゾール）、キャブタン（Ｎ−（）リクロロ
メチルチオ）−４−シクロヘキセン−ｖ２−ジカルｌキ
シミド〕、フェナジンオキシド（フェナジン５−オキシ
ド）、ＣＮ＾（２，ＩＩ−ジクロロ−４−ニトロアニリ
ン）、アニラジン〔２，４−ジクロｃｔ−６−（０−タ
ロロア二リノ）−１＆５−トリアジン〕、チオファネー
トメチル（４，４’−０−フェニレンビス（５−チオア
ロファン酸）ジメチル〕、イソブロチオラン（ｔ３−ジ
チオラン−２−イリデンマロン酸ジイソプロピル）、フ
ルオルイミド［Ｎ−（ｐ−フルオロフェニル）−ジ９０
ロマレイミド］等、除草剤として、ＭＣＰ（４−り００
−０−ト１フルオキシ酢酸エチルニスデル）、ＤＮＢＰ
（２−ｓｅｅ−メチル−４，６−シニトロフエノール）
、ＮＴＰ（２，４−ジクロロフェニルニル−ニトロフェ
ニル；エーテル）、ＭＣＣ（４４−ジクロロ力ルバニリ
ド酸メチル）、バーナレート（ジプロピルチオカルバミ
ド酸Ｓ−プロビル）、モリネート（ヘキサヒドロ−１Ｈ
−アゼピン−１−カルボチオ酸Ｓ−エチル）、ＤＣＰＡ
ｉ’、４’−ジｆロロプロビオンアニリド）、ブタクロ
ール〔２−クロロ−２つ６′−ジエチル−Ｎ−（ブトキ
シメチル）アセトアニリド、ＤＣＭＵ（５−（ａ４−ジ
クロロフェニル）−１１−ジメチル尿素〕、シマジン〔
２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１５，５
−）リアジン〕、ターバシル（５−ｔｅｒ＊−ブチル−
５−クロロ−６−メチルウラシル）、ＤＯＮ（２，６−
シクロロペンゾニトリル）、−ＤＲＡ（瓜６−ジクロロ
ー２−メトキシ安息香酸ジメチルアミン塩）、ＡＣＮ（
２−アミノ−５−クロロ−１４−ナフトキノン）、エー
スフェノン（４’−１ｅｆｔ−ブチル−２’、　４’−
ジメチＡ／−５’。

５′−ジニトロアセトフェノン）等、殺そ剤としてワル
ファリン（５−（ａ−アセトニル”−ベンジル）−４−
ヒドロ率シクマリン〕、ｅス≠゛オ省ミ（１，１’−メ
チレンビス（チオセミカルバジド）〕等、植物成長調整
剤としてインドール酪酸〔４−（５−インドリル）酪酸
〕、−一ナフチルアセトアミド（１−す７タレンアセト
ア、ド）、６−（Ｎ−ベンジルアミノ）プリン等、忌避
剤、１１引１ｉ１としてβ−ナフトール、シクロヘキシ
ミド、デトラヒドロチオフエン、ジアリルスルフィド、
オイゲノール（４−了りルー２−メトキシフェノール）
等があり、従来、乳剤化が困難であった六−バメイト系
等にも広く適用できる。

これら農薬有効成分は単独、或いは２種以上混合しても
適用できる。

本発明の液状農薬に用いられる共重合体水性コロイド分
散液は、粒径α１μ以下、所謂ハイドロゾルであること
が必要である。ハイドロゾルとエマルジョンの区別は、
粒径により明確であり、両者ｔｉｃＬ１μ以下、後者は
α１５〜１４μ程度である。さらに分散系の安定化機構
にも相ＪＩがｕられる。下なわちエマルジョンは多量の
界面活性剤を通常含むが、ハイドロゾルは、少量の界面
活性剤４含むか、全く含まず安定化の主体はカルボキシ
ル基の解離によっている。

本発明に用いる共重合体水性コロイド分散液＃ｉ、粒ｓ
ｏ、１μ以下のハイドロゾルを、少なくとも５〇−以上
特に好ましくＪｒｉ７０１以上含むこと針必要で、好し
くはα０５μ以下を主体とするハイドロゾルが適してい
る。

ａ１５μ１００粒径を有するエマルジョンは、農薬有効
成分な極く初期には分散することもあるが、保持安定性
が劣り、％に粉末状の有効成分は短時間に、沈降、堆積
、或いは浮上してしまう。又重合体が分子レベルで完全
に水に溶解する所謂、水溶性高分子溶液（一般には粒径
α００５μ以下）を用いると、分散性が著しく劣り、ペ
ースト着しぐはプリン状になり好しい流動性を有した農
薬は得られない。

本発明°の共重合体は疎水基とカルボキシル基の解離と
のバランスによって水性コロイド分散液を形成しておれ
ば良く、４１にその共重合組成、重合方法、製造方法等
に限定はない。

−カルボキシル基の導入はアクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等の不飽和カルボ
ン酸の共重合による方法が容易であり好しい。

疎水性単量体としては、例えばアクリル酸アルキルエス
テル、メタ、クリル酸アルキルエステル、酢酸ビニル、
スチレン、°アク、り巳ニトリル、塩化ビニル、塩化ビ
冊すデン、及びエチレン、フニビレン、ブタジェン、イ
ンブチレン等のオレフィン等が挙げられる。さらに水酸
基、スルフォン基、アミド基、アルキルアンモニウム基
を有する単量体を、適当量共重合しても良い。

重合方法は乳化重合又は溶液重合が簡便であり好しい。

例えば特会昭４９−５６９４２、同５２−５５４１、同
５２−４７４８９で開示されてい４方法によっても製造
できる。

乳化重合による場合は、不飽和カルボン酸と共重合単量
体を少量の乳化剤の存在下重合し、機械的剪断下、必要
に応じ加熱、溶剤添加を行ｔ・、水酸化す）　１７９ム
、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、有機アミン郷
のアルカリで部分的或いは完全に中和すること−よりコ
ロイド分散液とする。溶剤を添加した場合は必要に応、
じこれを留出除去する。コロイド分散液とするのに適当
な不飽和カルボン酸量は、不飽和カルボン酸、中和用ア
ルカリの種類、共重合単量体の組成等によって異なるが
、一般に５〜５０重量−（対単量体全量）アクリル酸ア
ルキルエステルを主体とする共重合体の場合、アクリル
酸又はメタクリル酸５〜１５重量憾程度である。

中和度はコロイド分散液とするのに最少必要量とするの
が好しく、ｐＨ６〜８が適当→あり、％にこの範囲内で
７．５以下とすることが望しい。

これは農薬有効成分が酸、アルカリ、特に′ｆ、ルカリ
により公簿される°ものが多いからである。

アルカリは、水酸化ナトリウム、沸点の比較的高い有機
アミン、例えば、モノ、ジ、トリエタノールアミン、モ
ルホリン等が好しい。農薬散布時、手、保■衣、散布器
、さらにドリフトして付着した塗俵面等から農薬を水洗
除去することを容易にするためである。

１本発明で用いる共重合体は溶液重合により同様に製造
でき、これは親水性或いは疎水性有機溶剤中で、不飽和
カルボン酸、共重合単量体を重合し、中和後溶剤を尿で
置換するととＫよリコロイド分散液とする。

又、舅の製造法として、ロジン、石油質１１に高温下、
マレイン酸等の不飽和カルダン酸を付加させ、アルカリ
中和によりコロイド分散液を得る。さらにメチルアクリ
レート、エチルアクリレート等の低級アルキルエステル
を水酸化ナトリ′ウム、水酸化カリウム等の強アルカリ
でケン化してコロイド分散液とすることも出来る。

これら水性コロイド分散液は、疎水基とカルンスにより
安定化されており、一種の高分子界面活性剤と考えられ
る。疎水基、親木基な有する農薬有効成分がコロイド粒
子に付着、吸着され、コロイド粒子と共に系内な滑らか
に移動、運動するので、流動性に優れ、低粘度の農薬が
得られると推察される。

本発明の農薬の製造法の概略な次に述べる。

粒１１［１１μ以下の共重合体水性コロイド分散液を１
０〜５０重量憾濃度に調製する。作業上、４１に粘度に
ついての制約が許容されれば５０重重量風上でも差支え
ない。この時の粘度は１０〜Ｉ　Ｑ、０００　ｃｐ３特
に１０〜１．０００　ｃｐｓ程度が作業性の点で好しい
。農薬有効成分は固形、液状どちらｔも適用できるが、
固形の場合は粉砕して粉末化、好しくけ２００μ以下の
粒径としておく。

共重合体水性コロイド分散液１００部を効率良く攪拌し
、農薬有効成分２０〜３００部、特に好ましくは２０〜
１５０部を徐々に加え均一に混合できる迄攪拌を続ける
。この場合、必要に応じ消泡剤を予め、コロイド分散液
に添加しておいても良い。通常５０分〜１時間程度の攪
拌で５０〜１［）、０ＯＯＣＰＳの流動性に優れた農薬
が得られる。粘度が高過ぎる場合は、共重合体水性コロ
イド分散液の濃度と量、農薬有効成分の量で低粘度にな
るよう調整する。得られた農薬は１５〜６０重量嘩の高
濃度にもかかわらず、優れた流動性を示し、保存安定性
も良く、さらに水による希釈も容易である。

農薬の保存安定性を改良するためＫ、ポリアクリル酸ソ
、−ダ、ポリアクリル酸アンモニウム、カルボキシルメ
チルセルローズ、ヒドロキシヱチルセルロース、メチル
セルロース、リグニンスルフォン［７−タ、　、ｌ−’
リピニルアルコール、ポリエチレングリコール、ゼラチ
ン、デンプン、号ゼイン、アルギン酸ソーダ、グアーガ
ム、ローカストビーンガム、キサンタンガム等の水溶性
高分子を少量添加しても良い。添加量が多過ぎると系の
安定性を阻害するので、この点注意を要する。さらに必
’ＩＫ応じ界面活性剤、重合体エマルジョン、有機溶剤
を少量混用することもできる。

本発明により、従来乳剤化が困難であろたカーバメイト
系農薬等の微量又は少量液剤散布を可能し、又乳剤中の
有機溶剤に起因する障害を回避し、さらに植物体への付
着性が良ｉである新しい剤型の農薬を得ることができ、
その工業的価値は極めて大きいと云える。

次に実施例、比較例を示し、本発明を具体的に説明する
。

尚各実施例（実施例１〜２４）に用いた共重合体コロイ
ド分散液は下記表−１に示すＡ、Ｂ、Ｃ−１Ｄ、ｇの５
種類である。

、よ、″上記４．におけ、肩番号。内容１次。通７、あ
、。

１）ＭＭＡ：メチルメタクリレート　　ＥＡ：エチル了
ｊ１ｒレートＭＡＡ：メタクリルー　　　　Ｓｔ：スチ
レンＭＬＡ：マレイン酸　　　　　Ｅｔ：エチレンＡＡ
ニアクリル酸 ２）重量比 ３）電子顕微鏡写真より粒子９０憾が分布する粒径の範
囲を測定 ４）Ｂ型粘度計で５Ｏｒｐｍ、２５℃で測定。

５）共重合体不揮発分　重Ｗ＃チ ロ）２５℃の値 実施例を 表−１に示した共重合体水性コロイド分散液Ａ３５３Ｆ
を５１ビーカーに移し、水を加え１ｑとした。調製水溶
液の濃度け２５’ｌとなる。

７傷の長さの４枚羽根を着けた攪拌器で、５００ｒｐｍ
の回転数で攪拌した。攪拌下、ＮＡＣ（メチルカルバミ
ド酸１−ナフチル）粉末８００１１を３分かけで徐々加
えた。ＮＡＣ粉末はスムーズに拡散−混合し、添加終了
後１０分にははぼ均一混合液となった。さらに攪拌を続
け、添加終了から５０分間攪拌し、白色均一液状農薬を
得た。この農薬ＦｉＮＡＣが４４．４％と高濃度で含ま
れているにもかかわらず、２．５００　ｃｐｓと低粘度
であり、作業性が良好であった。水希釈性、安定性（表
−２の（注）参照）も良好で、空中散布用農薬として好
しいものであった。

実施例−２〜２４゜ 表−２に示した組成で、実施例−１に従って農薬を製造
した。消泡剤を加えると泡消えが良好でよりスムーズに
混合できた。液状、粉末状の各種、農薬有効成分に適用
でき、低粘度、流動性に優れた農薬が得られた。いずれ
も水希釈性、安定性も良好で空中散布用農薬として好し
いものであった。

（注）表−２における層番号の内容は次の通りである。

１）表−１参照 ２）表−１の共重合体に水を加え調製したコロイド分散
液の濃度（重量１ ５）１４０７Ｋ（サンノブコＫＫ）、コロイド分散液に
対する添加量（同） ４）製造した農薬全量中の有効成分量（同）５）ＢＭ型
粘度針、５０ｒｐｍ２５℃ ６）１１ビーカーに水７００Ｉを入れ、４枚羽根で２０
゜ｒｐｍ　攪拌下、農薬１００Ｎを加え５分混合する。

Ｏ：完全に均一混合する。×：均一にならない。

７）５０℃で１４日間保存した促進テストによる。増粘
、凝集、分離等の変化が生じないものを１良好′と評価
。

比較例１〜６ 農薬有効成分を溶解又は混合する液とじて、表−５に示
すものを使用し、実施例１に準じた試験を行った。それ
らの結果を表−３に示す。

この表−５より次のことが云える。

（鳳）　　完全に溶解した重合体水溶液を用いて農薬有
効成分を分散混合（比較例１〜４）しても、調製時に粘
度上昇し、流動性を消失して、ペースト状若しくはプリ
ン状に固化し、さらに翌日、固化が進行し灸薬剤型とし
ては不適当であることが判る。

（り　農薬有効成分をエマルジョン中に加えた比　　　
゛較例５においては、低粘度で、混合性がよく、攪拌終
了直後は均一白色の分散液となったが保持力が劣り、翌
日にはＮＡＣが沈降、堆積してしまったことから理想的
なものとは云い難い。

（２）非イオン界面活性剤を使用した場合（比較例６）
も比較例１〜４と同様に、翌日固化し、不適当である。

特許出願人の名称 東亜合成化学工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｔ　、農薬有効成分がコロイド粒径α１＃以下の共重合
   体水性コロイド分散液に分散されてなる蝋状烏薬。