JPS645563B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は改良された流動性を有する液状農薬に
係り、その目的は、そのまま、あるいは低い希釈
倍率、すなわち高濃度有効成分で散布可能な、新
規剤型の農薬を提供するところにある。 従来の農薬の剤型は粉剤、粉粒剤、水和剤、乳
剤の四つに大別できる。 粉剤は農薬有効成分を約２〜５％含み、タル
ク、クレー、カオリン、ケイソー土、ペントナイ
ト、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン等、無機
担体と混合、付着、吸着させたもので、通常その
まま散布する。 粉粒剤は粉剤をポリビニルアルコール、カルボ
キシメチルセルロース、澱粉、リグニンスルフオ
ン酸ソーダ等のバインダーを用いて造粒したもの
で、粒径約50〜200μ程度の顆粒となつている。 水和剤は農薬有効成分を約20〜50％含み、粉剤
で使用する無機担体及び分散剤等から成り、水に
分散希釈して散布するものである。 乳剤は農薬有効成分を約20〜50％、キシレン、
ヘキサン、鉱油等の有機溶剤及び乳化剤等から成
り水に乳化希釈して散布する。 かゝる剤型の農薬において粉剤は取扱い、散布
時の粉立ちが最大の欠点であり、通常の散布は勿
論、航空機による空中散布時はドリフトが著し
く、その使用は近年激減している。 このドリフトを防止する為に開発されたのが粉
粒剤であり、実用に供されてはいるが、高価格で
あること、有効成分濃度が低い為に空中散布の航
空機の効率が劣り、その使用量は近年伸び悩んで
いる。 水和剤は多量の無機担体を含むため、希釈分散
液が不安定で、沈降を生じ、散布機のノズル、ア
トマイザーを閉塞する恐れがある。又、希釈倍率
が低いと高粘度スラリー、ペースト状になるの
で、航空機による微量、液剤少量散布に不都合が
生ずることが多い。 乳剤は作業性の点で優れているが、含有する有
機溶剤による塗装の汚染、損傷が最大の問題点と
なつている。又、主要な殺虫剤であるカーパメイ
ト系薬剤は、多くの有機溶剤に難溶、若しくは不
溶であるので、乳剤化が困難であり、現在市販さ
れているカーバメイト乳剤の有効成分はたかだか
15％程度である。 農薬の空中散布は粉剤を主体とした固形農薬散
布の時大から、液体農薬散布の時代となり、なか
でも、航空機の積載効率の点から、近年、微量、
および液剤少量散布への転換が急である。 この様な現状に鑑み、本発明者らは無機担体、
有機溶剤を含まず、高濃度で有効成分を含有し、
しかも低粘度で優れた流動性を示し、そのままあ
るいは低倍率で希釈し、微量および液剤少量散布
に好しく適用できる剤型を鋭意検討した。 その結果、親水性高分子の存在下に、単量体を
重合して得られる重合体よりなる固体粒子をコロ
イド状に分散した水性分散液により、農薬有効成
分を分散、安定化すると低粘度で流動性に優れ、
しかも高濃度で有効成分を含有し、希釈も容易で
ある新しい剤型の農薬が得られることを見い出
し、本発明を完成した。 すなわち本発明は、親水性高分子の存在下で、
疎水性単量体を重合して得た重合体よりなる粒子
の水性分散液に、農薬有効成分が分散されてなる
液状農薬である。 上記の本発明に使用できる農薬有効成分は、粉
末、液状どちらの性状でも良い。粉末は200μ以
下の粒径が好しく、余り大きいと分散安定性が劣
り、沈降、堆積を生じ易くなり好しくない。 農薬有効成分は多岐に亘るが、例を挙げると、
以下の通りである。なお（ ）又は〔 〕の前の
記号又は名称は農薬原体の一般名であり（ ）又
〔 〕内はその化学名を表わす。 即ち有効リン殺虫剤としてCYAP（チオリン酸
０−ｐ−シアノフエニル＝０、０−ジメチル）
MEP（チオリン酸０、０−ジメチル＝０−４−ニ
トロ−ｍ−トリル）、ECP（チオリン酸０−２，
４−ジクロロフエニル＝０，０−ジエチル）、ダ
イアジノン（チオリン酸０，０−ジエチル＝０−
２−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジニ
ル）、ピリダフエンチオン（チオリン酸０−２，
３−ジヒドロ−３−オキソ−２−フエニル−６−
ピリダジニル＝０，０−ジエチル）、マラソン
〔ジチオリン酸Ｓ−１，２−ビス（エトキシカル
ボニル）エチル＝０，０−ジメチル〕、ジメトエ
ート〔ジチオリン酸０，０−ジメチル＝Ｓ−（Ｎ
−メチルカルバモイルメチル）、イソチオエート
〔ジチオリン酸Ｓ−２−（イソプロピルチオ）エチ
ル＝０，０−ジメチル〕、DMTP（ジチオリン酸
Ｓ−２−メトキシ−５−オキソ−１，３，４−チ
アジアゾリン−４−イルメチル＝０，０−ジメチ
ル）、DDVP（リン酸２，２−ジクロロビニル＝
ジメチル）、EPN（フエニルホスホノチオン酸０
−エチル＝０−ｐ−ニトロフエニル）等、カーバ
メイト系殺虫剤としてNAC（メチルカルバミド酸
１−ナフチル）、MTMC（メチルカルバミド酸ｍ
−トリル）、BPMC（メチルカルバミド酸０−sec
−ブチルフエニル）、MPMC（メチルカルバミド
酸３，４−キシリル）、ピリミカーブ（ジメチル
カルバミド酸２−ジメチルアミノ−５，６−ジメ
チルピリミジン−４−イル）、等、天然殺虫剤と
して、ピレトリン、ロテノン等、殺ダニ剤とし
て、CPCBS（ｐ−クロロベンゼンスルホン酸ｐ−
クロロフエニル）、クロルプロピレート（ｐ，
p′−ジクロロベンジル酸イソプロピル）、フエニ
ソプロモレート（ｐ、p′−ジブロモベンジル酸イ
ソプロピル）、BPPS〔亜硫酸２−（ｐ−tert−ブチ
ルフエノキシ）シクロヘキシル＝プロピニル〕、
アミトラズ〔Ｎ−メチル−ビス（２，４−キシリ
ルイミノメチル）アミン〕等、殺線虫剤として
EDB（１，２−ジブロモエタン）、EDC（１，２−
ジクロロエタン）、DCIP〔ビス（２−クロロ−１
−メチルエチル）エーテル〕等、硫黄殺菌剤とし
てマンネブ〔エチレンビス（ジチオカルバミド
酸）マンガン〕、ポリカーバメイト〔ビス（ジメ
チルジチオカルバミド酸）エチレンビス（ジチオ
カルバミド酸）二亜鉛〕、チラム〔ビス（ジメチ
ルチオカルバモイル）ジスルフイド〕等、有機塩
素殺菌剤としてTPN（テトラクロロイソフタロニ
トリル）、フサライド（４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド）等、有機リン殺菌剤としてIBP
（チオリン酸Ｓ−ベンジル＝０，０−ジイソプロ
ピル）、EDDP（ジチオリン酸０−エチル＝Ｓ、Ｓ
−ジフエニル）等、その他の殺菌剤としてPCNB
（ペンタクロロニトロベンゼン）、エクロメゾール
（５−エトキシ−３−トリクロロメチル−１，２，
４−チアジアゾール）、キヤプタン〔Ｎ−（トリク
ロロメチルチオ）−４−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボキシミド〕、フエナジンオキシド（フ
エナジン５−オキシド）、CNA（２，６−ジクロ
ロ−４−ニトロアニリン）、アニラジン〔２，４
−ジクロロ−６−（０−クロロアニリノ）−１，
３，５−トリアジン〕、チオフアネートメチル
〔４，4′−０−フエニレンビス（３−チオアロフ
アン酸）ジメチル〕、イソプロチオラン（１，３
−ジチオラン−２−イリデンマロン酸ジイソプロ
ピル）、フルオルイミド〔Ｎ−（Ｐ−フルオロフエ
ニル）−ジクロロマレイミド〕等、除草剤として、
MCP（４−クロロ−０−トリルオキシ酢酸エチル
エステル）、DNBP（２−sec−ブチル−４，６−
ジニトロフエノール）、NIP（２，４−ジクロロフ
エニル＝Ｐ−ニトロフエニル＝エーテル）、MCC
（３，４−ジクロロカルバニリド酸メチル）、バー
ナレート（ジプロピルチオカルバミド酸Ｓ−プロ
ピル）、モリネート（ヘキサヒドロ−1H−アゼピ
ン−１−カルボチオ酸Ｓ−エチル）、DCPA（3′、
4′−ジクロロプロピオンアニリド）、ブタクロー
ル〔２−クロロ−2′、6′−ジエチル−Ｎ−（ブト
キシメチル）アセトアニリド、DCMU〔３−（３，
４−ジクロロフエニル）−１，１−ジメチル尿
素〕、シマジン〔２−クロロ−４，６−ビス（エ
チルアミノ）−１，３，５−トリアジン〕、ターバ
シル（３−tert−ブチル−５−クロロ−６−メチ
ルウラシル）、DBN（２，６−ジクロロベンゾニ
トリル）、MDBA（３，６−ジクロロ−２−メト
キシ安息香酸ジメチルアミン塩）、ACN（２−ア
ミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン）、エ
ースフエノン（4′−tert−ブチル−2′、6′−ジメ
チル−3′、5′−ジニトロアセトフエノン）等、殺
そ剤としてワルフアリン〔３−（α−アセトニル
ベンジル）−４−ヒドロキシクマリン〕、ビスチオ
セミ〔１，1′−メチレンビス（チオセミカルバジ
ド）〕等、植物成長調整剤としてインドール酪酸
〔４−（３−インドリル）酪酸〕、α−ナフチルア
セトアミド（１−ナフタレンアセトアミド）、６
−（Ｎ−ベンジルアミノ）プリン等、忌避剤、誘
引剤としてβ−ナフトール、シクロヘキシミド、
テトラヒドロチオフエン、ジアリルスルフイド、
オイゲノール（４−アリル−２−メトキシフエノ
ール）等があり、従来、乳剤化が困難であつたカ
ーバメイト系等にも広く適用できる。これら農薬
有効成分は、単独或は２種以上の混合により適用
できる。 本発明の液状農薬に用いられる前記の重合体よ
りなる粒子の水性分散液は、親水性高分子溶液中
で疎水性単量体を重合することにより得られ、そ
の望ましい態様としては親水性高分子が溶解ない
し微細な分散状態で懸濁している水性媒体中で疎
水性単量体を重合することにより得られる該単量
体の微細粒子状重合体の水性分散液である。 かかる重合体よりなる粒子の粒径は、概ねその
80％以上が0.3μ以下であることが好ましく、特に
0.15〜0.05μの範囲にあることが好ましい。 粒径0.3μを超える粒子が多量に存在する水性分
散液は、農薬有効成分を初期には分散することも
あるが、保持安定性は左程良好ではなく、特に粉
末状の農薬有効成分を使用する場合は、比較的短
時間に粒子が沈降、堆積、或いは浮上してしまう
傾向がある。 又、重合体が分子レベルで完全に水に溶解した
所謂、水溶性高分子溶液（一般には粒径0.005μ以
下）を用いて農薬に適用すると、分散性が著しく
劣りペースト若しくはプリン状になり、好ましい
流動性を有した農薬は得られない。 本発明における親水性高分子は、これの存在下
に疎水性単量体を重合せしめた場合に保護コロイ
ド性、界面活性を示して重合系の安定化を保ち、
目的とする重合体微細粒子のコロイド状水性分散
液を与えるものであれば特に組成、製法等に限定
はない。 こゝで親水性高分子とは水と親和性ある高分子
であつて、水に溶解しうる水溶性高分子が好まし
いが、そのほか分子レベルで完全溶解することな
く微細粒子がコロイド状に分散した所謂ハイドロ
ゾルの状態となりうるものであつてもよい。 このような親水性高分子の一般的な組成は、ア
ニオン性基としてカルボキシル基およびその塩、
スルホン基およびその塩、硫酸エステル基、リン
酸エステル基等、ノニオン性基として水酸基、エ
ーテル基、アミド基等、カチオン性基としてアミ
ノ基、イミノ基、第３級アミノ基、第４級アンモ
ニウム基等の親水基の１種又は２種以上を有し、
必要に応じアルキル基、フエニル基、アルキルフ
エニル基等の疎水基を有し、分子量1000〜100000
程度のものが適用出来る。その好ましい親水性高
分子としては、不飽和カルボン酸と他の単量体と
の共重合で得られる共重合体のアルカリ中和塩が
あり、さらに、具体的に示すと、不飽和カルボン
酸としてアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸、クロトン酸等の１
種以上と、アクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸アルキルエステル、アクリル酸ヒドロキシ
アルキルエステル、メタクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル、ビニルスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメ
チルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、ダイアセドンアクリルアミド、スチレン、
ビニルトルエン、ビニルピロリドン、ビニルエー
テル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブ
チレン等の共重合可能な単量体の１種以上との共
重合体を水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機アルカリ、ジメチル
アミン、モノエタノールアミン、モルホリン等の
有機アミンで中和し水溶性とした共重合体であ
る。 上記の不飽和カルボン酸と、他の単量体との共
重合割合は、単量体の種類により異なるが、一般
に前者が７〜60モル％程度であり、これにより好
しい保護コロイド性、界面活性を与えることが出
来る。 これらは通常水溶性高分子と云いうるものであ
るが、組成、製法等によつて必ずしも分子レベル
で完全な溶解性をもつ必要はなく、カルボキシル
基の解離によつてコロイド状に分散した所謂ハイ
ドロゾルの状態となりうるものでもよいことは既
述の通りである。 この他、本発明に使用できる親水性高分子の例
として、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート等の塩酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩等の３級塩及び塩化メチ
ル、塩化エチル、臭化メチル、塩化ベンジル等４
級塩の単独重合体、共重合可能な単量体との共重
合体、ビニルピリジンの単独、又は共重合体、ポ
リエチレンイミン等のカチオン性親水性高分子が
ある。 さらにアクリルアミド、ビニルピロリドンアリ
ルアルコール、メタリルアルコール等の単独、又
は共重合体のノニオン性親水性高分子、ポリビニ
ルアルコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンブロツクポ
リマー、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合
物、リグニンスルホン酸等、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の
セルロース誘導体、グアーガム、ローカストビー
ンガム、キサンタンガム等のガム類、カゼイン、
アルギン酸ソーダ等がある。 上記の親水性高分子以外にも得られる液状農薬
の流動性、及び適応PH領域の広さ及び経済性の点
から特に好しい親水性高分子として、ポリエチレ
ングリコールを挙げることが出来る。かゝるポリ
エチレングリコールの分子量は好しくは1000〜
100000特に好しくは5000〜30000程度である。 又、ポリエチレングリコールと同様、特に好し
い親水性高分子として、スルホン基および／又は
カルボキシル基の導入によつて変性された変性ポ
リビニルアルコールが挙げられる。 上記の変性ポリビニルアルコールは、スルホン
基および／又はカルボキシル基を含有し、その親
水性により水性液を形成しておればよく、特にそ
の共重合組成、重合方法、製造方法等に限定はな
い。 ポリビニルアルコールへのスルホン基の導入
は、スルホン基を有する単量体を共重合する方法
が簡便であり好しい。このような単量体の例を挙
げると、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、
メタアリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
等、及びそのアルカリ塩、すなわち、ナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩等がある。特にナト
リウム塩が好しい。これらスルホン基を有する単
量体の共重合割合は0.5〜20モル％が好しく、さ
らに１〜10モル％が特に好しい。 変性ポリビニルアルコールを製造するには、上
記スルホン基含有単量体と酢酸ビニルを共重合
し、常法によりケン化する方法が、工業的に有利
であり好しい。変性ポリビニルアルコールのケン
化度については、特に制限はなく、部分ケン化、
完全ケン化のいずれでも良いが、通常ケン化度70
モル％以上、好しくは80モル％以上のものが、特
に好適である。好しい重合度範囲はポリエチレン
グリコールと同様である。 スルホン基を有する変性ポリビニルアルコール
は親水性を損わない範囲で、疎水性単量体を共重
合することもできる。疎水性単量体としては、例
えばアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸
アルキルエステル、スチレン、ビニルトルエン、
アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、及びエチレン、プロピレン、ブタジエン、イ
ソブチレン等のオレフイン等が挙げられる。さら
に水酸基、カルボキシル基、エーテル基、アミド
基等を有する親水性単量体も使用できる。 重合方法は無溶媒、若しくはアルコール等の溶
液重合が簡便であり好しい。例えば特開昭51−
3383、同56−98205で開示されている方法によつ
ても製造できる。 ポリビニルアルコールへのカルボキシル基の導
入は、カルボキシル基を有する単量体を共重合す
る方法が簡便であり好しい。このような単量体と
して前述した不飽和カルボン酸、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸、クロトン酸等及びそのアルカリ塩、す
なわちナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等
がある。特にナトリウム塩が好しい。これらカル
ボキシル基を有する単量体の共重合割合、酢酸ビ
ニルのケン化度、重合度の好しい範囲は、スルホ
ン基を有する変性ポリビニルアルコールと同様で
ある。 又、共重合により他の単量体を導入できること
も、スルホン基を有する変性ポリビニルアルコー
ルと同様であるが、特に炭素数が６以上の脂肪酸
ビニルエステル、炭素数が６以上のアルキルビニ
ルエーテル及び炭素数が６以上のα−オレフイン
の共重合が、安定に重合体水性コロイド分散液を
製造する上で好しい。 製造方法は特開昭54−135882で開示されている
方法によつて容易に実行できる。 以上述べてきたような親水性高分子溶液に、疎
水性単量体を加え重合し、コロイド状の固体粒子
の水性分散液とするが、このコロイドは、コア部
に後から加えた疎水性単量体を主成分とする単量
体に基づく重合体が存在し、その外側、所謂シエ
ル部に親水性高分子がグラフト、吸着し、その高
分子鎖による立体的反発によつて、安定化されて
いると考えられる。 この立体的反発をもたらす為に親水性高分子
は、ある程度、分子量が大きいことが望しく、
1000以上好しくは5000以上である。必要以上に分
子量が大きいと親水性高分子溶液の粘度が高くな
り、安定に重合を継続しがたくなるので好しくな
い。 この後から加える単量体は重合によりコロイド
のコア部の形成すると思われるため、それ自体が
疎水性であることが必要である。 疎水性単量体について特に限定はないが、具体
的に挙げると、アクリル酸アルキルエステル、メ
タクリル酸アルキルエステル、ジメチルアクリル
アミド、ｎ−ブトキシアクリルアミド、アクリロ
ニトリル、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プ
ロピレン、ブタジエン、イソブチレン等がある。
さらに系の安定性を損わない範囲で、アクリル
酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸及びその
塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロ
キシエチルアクリレート等の水溶性単量体を少量
共重合してもよい。 重合体よりなる粒子のコロイド状水性分散液の
製造の概略について次に述べる。 親水性高分子溶液を５〜50重量％に調製する。
この時の粘度は2000CPS程度以下が好しい。系の
粘度が高いと、混合が不均一になり、後から単量
体を加え重合すると、凝固物を生じ、安定に重合
が継続できなくなつてしまう。重合系の安定を保
つ為に、アニオン系、ノニオン系、カチオン系の
乳化剤を少量併用しても良い。又、重合系の安定
化を損わない範囲で、メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、アセトン等の親水性溶
剤が少量共存しててもよい。 親水性高分子溶液を重合実施温度（通常40〜
100℃）に上昇する。撹拌下、疎水性単量体を主
成分とする単量体、及び重合開始剤を加え、重合
を開始、継続する。親水性高分子と後から重合す
る単量体の重量比は１／10〜10／１程度が好し
く、さらに好しくは１／３〜３／１である。親水
性高分子の使用量が少ないと生成するコロイド状
分散液の農薬有効成分の保持安定性が低下し、又
これが多すぎると農薬有効成分を分散しても、粘
度が高いか、ペースト状になり流動性が劣つてし
まう。 重合開始剤はラジカル重合用のもので良く、水
溶性の過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、タ
ーシヤリーブチルヒドロパーオキサイド、アゾビ
スシアノ吉草酸等が好しく使用できる。 重合開始後は常法により継続、処理することに
より、コロイド状の水性分散液を得る。 このようにして得た水性分散液は、先に述べた
ようにシエル部に親水基を有する水和層を形成し
ていると考えられる。この立体的反発力を有する
水和層に、農薬有効成分が吸着、付着し、コロイ
ド粒子と共に系内を滑らかに移動、運動するの
で、流動性に優れ、低粘度の農薬が得られると推
察される。 本発明の農薬の製造法の概略を次に述べる。 本発明の重合体コロイド状水性分散液を10〜50
重量％濃度に調製する。作業上、特に粘度につい
ての制約が許容されれば50重量％以上でも差支え
ない。この時の粘度は10〜10000cps、特に10〜
1000cps粘度が作業性の点で好しい。 分散させる農薬有効成分の種類により、安定性
の点で好しいPH領域がある時は、重合体よりなる
コロイド状水性分散液のPHを、予め所定PH範囲に
酸、アルカリで調整しておく。広いPH領域で安定
なコロイド状の水性分散液を保つ点において、親
水性高分子の内でも前記したポリエチレングリコ
ール、スルホン基および／又はカルボキシル基を
有する変性ポリビニルアルコールが、特に好まし
い。 農薬有効成分は固形、液状どちらでも適用でき
るが、固形の場合は粉砕して粉末化、好しくは
200μ以下の粒径としておく。 前記コロイド状の水性分散液100部（重量部：
以下同じ）を効率良く撹拌し、農薬有効成分20〜
300部、特に好ましくは20〜150部を徐々に加え均
一に混合できる迄撹拌を続ける。この場合、必要
に応じ消泡剤を予め、コロイド状水性分散液に添
加しておいても良い。通常30分〜１時間程度の撹
拌で50〜10000cpsの流動性に優れた農薬が得られ
る。粘度が高過ぎる場合は、コロイド状水性分散
液の濃度と量、農薬有効成分の量で低粘度になる
よう調整する。得られた農薬は15〜60重量％の高
濃度にもかかわらず、優れた流動性を示し、保存
安定性も良く、さらに水による希釈も容易であ
る。 農薬の保存安定性を改良するために、ポリアク
リル酸ソーダ、ポリアクリル酸アンモニウム、カ
ルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、リグニンスルフ
オン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ゼ
ラチン、デンプン、カゼイン、アルギン酸ソー
ダ、グアーガム、ローカストビーンガム、キサン
タンガム等の水溶性高分子を少量添加しても良
い。添加量が多過ぎると系の安定性を阻害するの
で、この点注意を要する。さらに必要に応じ界面
活性剤、重合体エマルジヨン、有機溶剤を少量混
用することもできる。 本発明により、従来乳剤化が困難であつたカー
バメイト系農薬等の微量又は少量液剤散布を可能
し、又乳剤中の有機溶剤に起因する障害を回避
し、さらに植物体への付着性が良好である新しい
剤型の農薬を得ることができ、その工業的価値は
極めて大きいと云える。 次に実験例、実施例、比較例を示し、本発明を
具体的に説明する。 実験例 下記表−１に示した親水性高分子水性液１Kgを
撹拌器、還流冷却器、重合開始剤水溶液滴下管、
単量体供給管を付したガラス製丸底フラスコに入
れた。80℃に昇温後、表−１に示した単量体組成
物、５重量％過硫酸アンモニウム水溶液20ｇを撹
拌下、滴下し重合を開始させ、２時間で連続的添
加を終了した。添加終了後、さらに１時間、内温
を80℃に保ち、残存単量体を消費させた。 室温迄冷却後、100メツシユのナイロンネツト
で、凝固物、夾雑物を除去し、淡黄、透白色のコ
ロイド状水性分散液（本発明分散液）を得た。得
られたコロイド状水性分散液の性状を表−１に併
せて示した。

【表】

【表】 実施例 １ 表−１に示したコロイド状水性分散液A706ｇ
を３ビーカーに移し、水を加え１Kgとした。調
製水溶液の濃度は25％となる。７cmの長さの４枚
羽根を着けた撹拌器で、300rpmの回転数で撹拌
した。撹拌下、NAC（メチルカルバミド酸１−ナ
フチル）粉末800ｇを３分かけて徐々加えた。
NAC粉末はスムーズに拡散、混合し、添加終了
後10分にはほぼ均一混合液となつた。さらに撹拌
を続け、添加終了から30分間撹拌し、白色均一液
状農薬を得た。この農薬はNACが44.4％と高濃
度で含まれているにもかかわらず、1700cpsと低
粘度であり、作業性が良好であつた。水希釈性、
安定性（表−２の(注)参照）も良好で、空中散布用
農薬として好しいものであつた。 実施例 ２〜24 表−２に示した組成で、実施例１に従つて農薬
を製造した。消泡剤を加えると泡消えが良好でよ
りスムーズに混合できた。液状、粉末状の各種、
農薬有効成分に適用でき、低粘度、流動性に優れ
た農薬が得られた。いずれも水希釈性、安定性も
良好で空中散布用農薬として好しいものであつ
た。

【表】

【表】 比較例 １〜６ 農薬有効成分を溶解又は混合する液として、表
−３に示すものを使用し、実施例１に準じた試験
を行つた。それらの結果を表−３に示す。

【表】 表−３の注）
1）ANa：アクリル酸ソーダ
2）ANH_４：アクリル酸アンモニウム
3）MLANa：マレイン酸ソーダ
この表−３より次のことが云える。 (1) 完全に溶解した重合体水溶液を用いて農薬有
効成分を分散混合（比較例１〜４）しても、調
製時に粘度上昇し、流動性を消失して、ペース
ト状若しくはプリン状に固化し、さらに翌日、
固化が進行し農薬剤型てしては不適当であるこ
とが判る。 (2) 農薬有効成分をエマルジヨン中に加えた比較
例５においては、低粘度で、混合性がよく、撹
拌終了直後は均一白色の分散液となつたが保持
力が劣り、翌日にはNACが沈降、堆積してし
まつたことから理想的なものとは云い難い。 (3) 非イオン界面活性剤を使用した場合（比較例
６）も比較例１〜４と同様に、翌日固化し、不
適当である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 親水性高分子の存在下で、疎水性単量体を重
   合して得た重合体よりなる粒子の水性分散液に農
   薬有効成分が分散されてなる液状農薬。