JPS5874507A

JPS5874507A - 過炭酸ソ−ダの製造方法

Info

Publication number: JPS5874507A
Application number: JP17031081A
Authority: JP
Inventors: Junichiro Sugano; 菅野　順一郎; Tomoyuki Yui; 油井　知之; Jun Kokubu; 国分　純
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1981-10-24
Filing date: 1981-10-24
Publication date: 1983-05-06
Also published as: JPH0142881B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、過炭酸ソーダの製造法に関し、特に相当な安
定性を有しながら水に対して棲めて迅速に溶解し、しか
も溶解時に発泡性を有する過炭酸ソーダの製造法に関す
る。

過炭酸ソーダは、過ホウ酸ソーダとならび代表的な酸素
系漂白剤である。過ホウ酸ソーダは常温程度の温度では
溶解性が低く、充分に漂白効果を発揮しない。このため
温水で洗濯する習慣のない我国においては業務用以外に
は余り利用されていない。また、塩素系漂白剤も一般に
使用されているが、これは刺激臭が強く、染色した衣料
を脱色するなどの欠点がある。

−ダの需要が伸長して−でいる。

過炭酸ソーダの製造法としては、炭酸ソーダと過酸化水
素とを反応させて、反応晶出法により過炭酸ソーダ結晶
粉末を得、ついで湿式造粒を行ない乾燥し製品となすの
が一般的である。

過炭酸ソーダは一般に空気中に放置すると、吸湿して過
炭酸ソーダの活性酸素濃度の低下をきたし使用に際して
十分なる漂白効果を発揮しなくなる。このために水ガラ
ス、リン酸塩、ケイ酸塩、マグネシウム塩などの無機質
化合物を反応生成物に添加すること、あるいはポリエチ
レングリコール、殿粉、ＣＭＣなどの有機質化合物を添
加すること、または造粒物に上記のごとき無機質化合物
を噴霧、被覆することなどが知られている。しかしなが
ら、この様な方法によつ工得られた粒状の過炭酸ソーダ
は、勿論過ホウ酸ソーダにくらべて溶解性は優れている
ものの常温における溶解性はそれ程大きくなく通常の家
庭で使用する場合には溶解させるのに多大な時間を要し
、そのために十分なる漂白効果を発揮し得ない欠点があ
った。

過炭酸シープのこの様な欠点を改良する試みとしては造
粒乾−”すれた過炭酸ソーダを再び７５〜１３５℃の温
（度範囲で特定時間加熱し速溶性を付与する方コ゛力ｊ
ｌ・ある。この方法によれば確かｉこ比較的良好な溶解
性を有する過炭酸ソーダを得る事ができるが、満足し得
る速溶性の製品を°得るには比較的高温下長時間の加熱
を要する。

とは過炭酸ソーダの保有する活性酸素が分解により失な
われ、速溶性を有する様になるものの、得られた製品の
活性酸素含有率が低いという致命的な欠陥を有する。又
工業的に゛は乾燥機以外の加熱装置を必要とし大きな不
利となる。

本発明者らは、上記の如き諸点に鑑み、種々検討の結果
、本発明者らは、従来安定化剤として用いられている無
機質化合物、たとえば水ガラス、ケイ酸塩を添加した場
合の水に対する溶解性に関して検討した結果、上記の無
機質化合物を水溶液ないし水分散体として過炭酸ソーダ
に添加して湿式造粒する際、その造粒過程において、添
加された無機質化合物はゲル化し粒子に沈着されるが、
このゲル化の速度の大小が造粒乾燥された顆粒状過炭酸
ソーダの水に対す４溶解性の大小に極めて重大な関連が
あることを添加剤の種類及び組合せが極めて重要であることが判り、本発明者らは、可溶性金属塩の
少なくとも一種と、ケイ酸ヒドロシルもしくはケイ酸塩
または含水酸化ア」レミニウムヒドロゾルから選ばわた
少なくとも一種とを添加し造粒することにより水に対し
極めてすぐれた溶解性を示し、従来の製品に比べ相当に
すぐれた安定性を有する製品を得たが、さらにある程度
過酷な条件下でもすぐれた保存安定性を示す製品を得る
べく検討し本発印′を為したＯすなわち本発明は、粉末
状の過炭酸ソーダを造粒するに際して過炭酸ソーダ１ト
、可溶性金属塩の少なくとも一種、ケイ酸ヒ゛］°ロゾ
ルもしくはケイ酸塩または含水酸化ア７＋、　　ニクム
ヒドロゾルから選ばれた少なくとも一種、及びリン酸も
しくはその塩の少なくとも一種を添加し造粒−すること
を特徴とする過炭酸ソーダの製造方法に関する。

本発明において使用される可溶性金属塩、ケイ酸ヒドロ
シルもしくはケイ酸塩または含水酸化アルミニウムヒド
ロシル及びリン酸またはその塩を以下、添加剤と呼ぶこ
とがあり、「可溶へ性金属塩」を第１群の添加剤、「ケ
イ酸ヒドロゾルもしくはケイ酸塩または含水酸化アルミ
ニウムヒドロシル」を第２群の添加剤、「リン酸または
その塩」を第３群の添加剤と呼ぶ。

本発明においては上記の第１群、第２群及び第３群の添
加剤を同時に組合せて使用することにより目的が達成さ
れる。

本発明において使用される第１群の添加剤である可溶性
金属塩は、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化
カルシウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム及び
塩化バリウムから選ばれる一種である０これらの可溶性
金属塩は、本発明の目的を達成させるに通常、過炭酸ソ
ー、０重量％が使用されるが、全体のバランスを考慮したとき０．０５〜０．５重
量−が好適である。また、これらの可溶性金属塩は一般
に１〜１ｏ１１１度の水溶液として使用される。　　　
繭；・また、本発明に却いて用いられる第２群の添加剤である
ケイ酸塩はアルカリ金属であって、市販の１号〜３号水
ガラス、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸マグ
ネシウム、粉末状ケイ酸ナトリウム、から選ばｔ′ｌる
一種である。

粒径１０〜１００ｍμの酸化りイ素の水分散体である（
市販品としてはたと７−ばスノーテ′ツク無定形の酸化
アルミニウムのヒドロシルである（市販品としてはたと
えばアルミナゾル該ケイ酸ヒドロシル、または含水酸化
アルミニウムヒドロシルは通常１〜６０チ濃度のものが
使用され、過炭酸ソーダに対し％　８ｉ０２またはＡｅ
２　０　ｓとして０．０１〜０．５重量ｓの範囲で添加
される０また上記のケイ酸塩のうち、市販の１号〜３号
水ガラ゛大は１〜２５チ濃度のものが使用され、その他
あオイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸マグネシウ
ム、粉末状ケイ酸ナトリウムは１〜２０チ濃度のものが
使用され、過炭酸ソーダに対し８　ｉ０２　として０．
０１〜０。

５重量％の範囲で添加される。本発明４こおいて上記の
ケイ酸ヒドロシルもしくはケイ酸塩才たは含水ｉルミニ
ウムヒドロゾＪしの添加量が上記した量よりも多い場合
は溶解性が悪くなり好ましくなく、本発明の目的を十分
に達成し顕著な効果を発揮させるにはＳｉ０２またはＡ
ｄｏｓとして，０．０１〜０．３重量％の範囲で添加す
ることが好適である０さらに、第３群の添加剤であるリン酸またはその塩は、
オルトリン酸、メタリン酸、ビロリン酸、または第一リ
ン酸ソーダ、第ニリン酸ソーダ、第三リン酸ソーダ、ビ
ロリン酸ソーダ、メタリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソ
ーダ、テトラポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソー
ダ、デカポリリン酸ソーダ、第一リン酸カリ、第ニリン
酸カリ、第三リン酸カリなどであり、とくに第一、第二
および第三のリン酸ソーダが好適である。このリン酸ま
たはリン酸塩は、１〜２０ｑＩｂ濃度の水溶液で使用さ
れ、過炭酸ソーダに対し、Ｈ３ＰＯ４として０．１〜１
．５チ、好ましくは０．５〜１．０チの範囲で添加され
る０この第３群の添加剤の添加量が、上記範囲外では特
に多湿雰囲気下での保存安定性が十分でなく好ましくな
い。

本発明において使用されるこれら第１群、第２群及び第
３群の添加剤は、造粒時に同時に添加することが大切で
ある。これらの添加剤を個別に経時的に添加した場合に
は溶解性が著しく損なわれると共に安定性も十分でない
０本発明において、上記第１群の添加剤である可溶性金
属塩のうち、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウムが特
に好適であり、第２群ではケイ酸ヒドロシル、含水酸化
アルミニウムヒドロシル及びケイ酸塩のうち、ケイ酸リ
チウム、１号〜３号水ガラスが°特に好適である。

本発明において過炭酸ソーダの造粒には湿式造粒法が適
用され、造粒に際して使用される造粒機は湿式法に用い
られゐいかなる形式のものも使用し得るが、混線、捏和
が十分に行なわれる造粒機が好適である。造粒に際して
は、過炭酸ソーダの含水率が１０〜１５チ程度となる様
に所望に応じ水を添加して混線、捏和される。

造粒に使用される造粒機の例としては、たとえば、原料
粉、結合剤その他添加剤等をバッチ式あるいは連続式の
ニーダ−又は混合器により混合、混練し、先端にスクリ
ーンを設けたスクリュー押出型ペレタイザー、または出
願人が先に出願した押出型混練、捏和型の造粒機が使用
される０本発明により得られた製品は保存安定性にすぐれており
、かつ、冷水に対し良好な溶解性を有していると共に溶
解−に発泡性を有する。本発明により得られた顆粒状の
過炭酸ソーダは酸素系漂白剤として洗剤等に配合するこ
とができる。　　　　　　　　　　・・本発明に使用される粉末状過炭酸ソーダは炭酸ソーダ水
溶液に過ｌ！化）、水素を作用させて水溶液から結晶を
晶出する方法（晶出法）、不活性溶媒中でスラリー状に
して反応させる溶液法、あるいは粉末状炭酸ソーダに過
酸化水素水溶液を添加するドライ法などいずれの方法Ｅ
こよって得られるものも使用できるが、一般には晶出法
によって得られた湿潤な過炭酸ソーダが好適である。

参考例　（過炭酸ソーダの製造例）攪拌機、温度針、冷却用の外套を備えたステンレス製の
反応機にＨ２０ｚ２＊、Ｎａ２ＣＯ３１２−を含む反応
母液３０１を調製する。該母液を１５〜２０℃の温度に
保持しながら攪拌下に、６．０＊Ｈ２Ｏ２２、５）ｌ、
　、Ｎａ２ＣＯｓ　５　、ｏｋｇを同時に約１時間を要
して徐々に添加し、添加後上記温度に保ちながらさらに
１時間攪拌した。得られたスラリーを遠心分離機により
過炭酸ソーダ結晶とｒ液に夛離し、湿潤な過炭酸ソーダ
約ｓ　、　５に！９を得たり次Ｉこ本発明の鼻−例を記す。

実施例１〜・１２　比較例１〜３参考例の方法により得た湿潤な過炭酸ソーダ群の添加剤
、第２群の添加剤及び第３群の添加剤をそれぞわ所定濃
度の水溶液で所定量添加し、さらに含水率が１０〜１５
チとなる様に所望鎗の水を添加し、３０分間混練した。

混練された湿潤塊をペレタイザーにより造粒し、該造粒
物を流動乾燥器により乾燥し製品を得た。この製品５こ
つき、溶解速度、保存安定性を測定した。

溶解速度の測定は、１！のビーカーに２５℃の純水１Ｊ
を入れ、高さ４０１１ｍ、巾２５勧の攪拌羽根を有する
撹拌棒を２５　Ｏｒｐｍ　　で回し、５？の試料を投入
し粒子が完全に消失した時間を測定して行なった０保存安定度は、得られた製品５０ノを１００１のビーカ
ーに入れ開放状態で５５℃、８０チＲＨの条件下３０日
間放置し、試験前稜の有効酸素嚢を求め次式に従って有
効酸素低下率を求めそれをもって示した０

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　　粉末状の過炭酸ソーダを造粒するに際して過
炭酸ソーダに、可溶性金属塩の少なくとも一種、ケイ酸
ヒドロシルもしくはケイ酸塩または含水酸化アルミニウ
ムヒドロシルから選ばれた少なくとも一種、及びリン酸
もしくはその塩の少なくとも一種を添加し造粒すること
を特徴とする過炭酸ソーダの製造方法。
（２）　　可溶性金属塩は、硫酸マグネシウム、塩化マ
グネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、硫酸
アルミニウム及び塩化バリウムから選ばれる特許請求の
範囲第１項記載の方法０
（３）　　ケイ酸塩は、１乃至３号の水ガラス、ケイ記
載の方法。
（４）可溶性金属塩及びケはケイ酸塩または含水酸化７ルミニウムヒドロゾルを、
粉末状過炭酸ソーダに同時多こ添加して造粒する特許請
求の範囲第１項記載の方法０
（５）可溶性金属塩を過炭酸ソーダに対し０．０５〜０
．５１（重量）添加する特許請求の範囲第１項記載の方
法０
（６）　　ケイ酸ヒドロシルもしくは可溶性ケイ酸塩ま
たは含水酸化アルミニクムヒドロゾルを過炭酸ソーダに
対して、ＳｉＯ２またはＡＴＯｓとして０．０１〜０．
５％（重量）添加する特許請求の範囲第１項記載の方法
。
（７）　　リン酸またはその塩を過炭酸ソーダに対して
、リン酸として０＃１〜１，０９６（重量）添加する特
許請求の範囲第１項記載の方法。