JPH0142881B2 - - Google Patents

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JPH0142881B2
JPH0142881B2 JP56170310A JP17031081A JPH0142881B2 JP H0142881 B2 JPH0142881 B2 JP H0142881B2 JP 56170310 A JP56170310 A JP 56170310A JP 17031081 A JP17031081 A JP 17031081A JP H0142881 B2 JPH0142881 B2 JP H0142881B2
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JP
Japan
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silicate
percarbonate
sodium
alkali metal
soda
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JP56170310A
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English (en)
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JPS5874507A (ja
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Junichiro Sugano
Tomoyuki Yui
Jun Kokubu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、過炭酸ソーダの製造法に関し、特に
相当な安定性を有しながら水に対して極めて迅速
に溶解し、しかも溶解時に発泡性を有する過炭酸
ソーダの製造法に関する。 過炭酸ソーダは、過ホウ酸ソーダとならび代表
的な酸素系漂白剤である。過ホウ酸ソーダは常温
程度の温度では溶解性が低く、充分に漂白効果を
発揮しない。このため温水で洗濯する習慣のない
我国においては業務用以外には余り利用されてい
ない。また、塩素系漂白剤も一般に使用されてい
るが、これは刺激臭が強く、染色した衣料を脱色
するなどの欠点がある。 近年、塩素系漂白剤にみられる欠点を有せず、
常温程度の低温の水に対する溶解性が高い過炭酸
ソーダの需要が伸長して来ている。 過炭酸ソーダの製造法としては、炭酸ソーダと
過酸化水素とを反応させて、反応晶出法により過
炭酸ソーダ結晶粉末を得、ついで湿式造粒を行な
い乾燥し製品となすのが一般的である。 過炭酸ソーダは一般に空気中に放置すると、吸
湿して過炭酸ソーダの活性酸素濃度の低下をきた
し使用に際して十分なる漂白効果を発揮しなくな
る。このために水ガラス、リン酸塩、ケイ酸塩、
マグネシウム塩などの無機質化合物を反応生成物
に添加すること、あるいはポリエチレングリコー
ル、殿粉、CMCなどの有機質化合物を添加する
こと、または造粒物に上記のごとき無機質化合物
の噴霧、被覆することなどが知られている。しか
しながら、この様な方法によつて得られた粒状の
過炭酸ソーダは、勿論過ホウ酸ソーダにくらべて
溶解性は優れているものの常温における溶解性は
それ程大きくなく通常の家庭で使用する場合には
溶解させるのに多大な時間を要し、そのために十
分なる漂白効果を発揮し得ない欠点があつた。 過炭酸ソーダのこの様な欠点を改良する試みと
しては造粒乾燥された過炭酸ソーダを再び75〜
135℃の温度範囲で特定時間加熱し速溶性を付与
する方法がある。この方法によれば確かに比較的
良好な溶解性を有する過炭酸ソーダを得る事がで
きるが、満足し得る速溶性の製品を得るには比較
的高温下長時間の加熱を要する。 しかしながら、この様な条件下で処理すること
は過炭酸ソーダの保有する活性酸素が分解により
失なわれ、速溶性を有する様になるものの、得ら
れた製品の活性酸素含有率が低いという致命的な
欠陥を有する。又工業的には乾燥機以外の加熱装
置を必要とし大きな不利となる。 本発明者らは、上記の如き諸点に鑑み、種々検
討の結果、本発明者らは、従来安定化剤として用
いられている無機質化合物、たとえば水ガラス、
ケイ酸塩を添加した場合の水に対する溶解性に関
して検討した結果、上記の無機質化合物を水溶液
ないし水分散体として過炭酸ソーダに添加して湿
式造粒する際、その造粒過程において、添加され
た無機質化合物はゲル化し粒子に沈着されるが、
このゲル化の速度の大小が造粒乾燥された顆粒状
過炭酸ソーダの水に対する溶解性の大小に極めて
重大な関連があることを見出すと共に添加剤の種
類及び組合せが極めて重要であることが判り、本
発明者らは、可溶性金属塩の少なくとも一種と、
ケイ酸ヒドロゾルまたはケイ酸アルカリ金属塩か
ら選ばれた少なくとも一種とを添加し造粒するこ
とにより水に対し極めてすぐれた溶解性を示し、
従来の製品に比べ相当にすぐれた安定性を有する
製品を得たが、さらにある程度過酷な条件下でも
すぐれた保存安定性を示す製品を得るべく検討し
本発明を為した。 すなわち本発明は、粉末状の過炭酸ソーダを造
粒するに際して過炭酸ソーダに、可溶性金属塩の
少なくとも一種、ケイ酸ヒドロゾルまたはケイ酸
アルカリ金属塩から選ばれた少なくとも一種、及
びオルトまたは縮合リン酸のアルカリ金属塩の少
なくとも一種を同時に添加し造粒することを特徴
とする過炭酸ソーダの製造方法に関する。 本発明において使用される可溶性金属塩、ケイ
酸ヒドロゾルまたはケイ酸酸アルカリ金属塩及び
オルトまたは縮合リン酸のアルカリ金属塩を以
下、添加剤と呼ぶことがあり、「可溶性金属塩」
を第1群の添加剤、「ケイ酸ヒドロゾルまたはケ
イ酸アルカリ金属塩を第2群の添加剤、「オルト
または縮合リン酸のアルカリ金属塩」を第3群の
添加剤と呼ぶ。 本発明においては上記の第1群、第2群及び第
3群の添加剤を同時に組合せて使用することによ
り目的が達成される。 本発明において使用される第1群の添加剤であ
る可溶性金属塩は、硫酸マグネシウム、塩化マグ
ネシウム、塩化カルシウム、硫酸アルミニウム及
び塩化バリウムから選ばれる一種である。これら
の可溶性金属塩は、本発明の目的を達成させるに
通常、過炭酸ソーダに対し0.01〜1.0重量%が使
用されるが、全体のバランスを考慮したとき0.05
〜0.5重量%が好適である。また、これらの可溶
性金属塩は一般に1〜10%濃度の水溶液として使
用される。 また、本発明において用いられる第2群の添加
剤であるケイ酸アルカリ金属は、市販の1号〜3
号水ガラス、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、
粉末状ケイ酸ナトリウム、から選ばれる一種であ
る。 本発明においてケイ酸ヒドロゾルは、コロイダ
ルシリカあるいはシリカゾルとも呼ばれ、それ自
体は公知であり、粒径10〜100mμの酸化ケイ素
の水分散体である(市販品としてはたとえば商品
名スノーテツクス(日産化学工業株式会社製)が
ある。)。あるいはアルミナゾル該ケイ酸ヒドロゾ
ル、または含水酸化アルミニウムヒドロゾルは通
常1〜30%濃度のものが使用され、過炭酸ソーダ
に対し、SiO2として0.01〜0.5重量%の範囲で添
加される。また上記のケイ酸アルカリ金属塩のう
ち、市販の1号〜3号水ガラスは1〜25%濃度の
ものが使用され、その他のケイ酸カリウム、ケイ
酸リチウム、粉末状ケイ酸ナトリウムは1〜20%
濃度のものが使用され、過炭酸ソーダに対し
SiO2として0.01〜0.5重量%の範囲で添加される。
本発明において上記のケイ酸ヒドロゾルまたはケ
イ酸アルカリ化金属塩の添加量が上記した量より
も多い場合は溶解性が悪くなり好ましくなく、本
発明の目的を十分に達成し顕著な効果を発揮させ
るにはSiO2として、0.01〜0.3重量%の範囲で添
加することが好適である。 さらに、第3群の添加剤であるオルトまたは縮
合リン酸のアルカリ金属塩は、第一リン酸ソー
ダ、第二リン酸ソーダ、第三リンソーダ、ピロリ
ンソーダ、メタリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソ
ーダ、テトラポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン
酸ソーダ、デカポリリン酸ソーダ、第一リン酸カ
リ、第二リン酸カリ、第三リン酸カリなどであ
り、とくに第一、第二および第三のリン酸ソーダ
が好適である。このリン酸または縮合リン酸のア
ルカリ金属塩は、1〜20%濃度の水溶液で使用さ
れ、過炭酸ソーダに対し、H3PO4として0.1〜1.5
%、好ましく0.5〜1.0%の範囲で添加される。こ
の第3群の添加剤の添加量が、上記範囲外では特
に多湿雰囲気下での保存安定性が十分でなく好ま
しくない。 本発明において使用されるこれら第1群、第2
群及び第3群の添加剤は、造粒時に同時に添加す
ることが大切である。これらの添加剤を個別に経
時的に添加した場合には溶解性が著しく損なわれ
ると共に安定性も十分でない。 本発明において、上記第1群の添加剤である可
溶性金属塩のうち、硫酸マグネシウム、塩化マグ
ネシウムが特に好適であり、第2群ではケイ酸ヒ
ドロゾル、及びケイ酸アルカリ金属塩のうち、ケ
イ酸リチウム、1号〜3号水ガラスが特に好適で
ある。 本発明において過炭酸ソーダの造粒には湿式造
粒法が適用され、造粒に際して使用される造粒機
は湿式法に用いられるいかなる形式のものも使用
し得るが、混練、〓和が十分に行なわれる造粒機
が好適である。造粒に際しては、過炭酸ソーダの
含水率が10〜15%程度となる様に所望に応じ水を
添加して混練、〓和される。造粒に使用される造
粒機の例としては、たとえば、原料粉、結合剤そ
の他添加剤等をバツチ式あるいは連続式のニーダ
ー又は混合器により混合、混練し、先端にスクリ
ーンを設けたスクリーン押出型ペレタイザー、ま
たは出願人が先に出願した押出型混練、〓和型の
造粒機が使用される。 本発明により得られた製品は保存安定性にすぐ
れており、かつ、冷水に対し良好な溶解性を有し
ていると共に溶解時に発泡性を有する。本発明に
より得られた顆粒状の過炭酸ソーダは酸素系漂白
剤として洗剤等に配合することができる。 本発明に使用される粉末状過炭酸ソーダは炭酸
ソーダ水溶液に過酸化水素を作用させて水溶液か
ら結晶を晶出する方法(晶出法)、不活性溶媒中
でスラリー状にして反応させる溶液法、あるいは
粉末状炭酸ソーダに過酸化水素水溶液を添加する
ドライ法などのいずれの方法によつて得られるも
のも使用できるが、一般には晶出法によつて得ら
れ湿潤な過炭酸ソーダが好適である。 参考例(過炭酸ソーダの製造例) 撹拌機、温度計、冷却用の外套を備えたステン
レス製の反応機にH2O22%、Na2CO312%を含む
反応母液30を調製する。該母液15〜20℃の温度
に保持しながら撹拌下、60%H2O22.5Kg、
Na2CO33.0Kgを同時に約1時間を要して徐々に添
加し、添加後上記温度に保ちながらさらに1時間
撹拌した。得られたスラリーを遠心分離機により
過炭酸ソーダ結晶と液に分離し、湿潤な過炭酸
ソーダ約3.5Kgを得た。 次に本発明の実施例を記す。 実施例1〜12、比較例1〜5 参考例の方法により得た湿潤な過炭酸ソーダ粉
体をニーダーに供給し、これに表に示す第1群の
添加剤、第2群の添加剤及び第3群の添加剤をそ
れぞれ所定濃度の水溶液で所定量添加し、さらに
含水率が10〜15%となる様に所望量の水を添加
し、30分間混練した。混練された湿潤塊を二軸押
出式ペレツター不二電機工業株式会社製)により
造粒し、該造粒物を流動乾燥器により乾燥し製品
を得た。この製品につき、溶解速度、保存安定性
を測定した。 溶解速度の測定は、1のビーカーに25℃の純
水1を入れ、高さ40mm、巾25mmの撹拌羽根を有
する撹拌棒を250rpmで回し、5gの試料を投入
し粒子が完全に消失した時間を測定して行なつ
た。 保存安定度は、得られた製品50gを100mlのビ
ーカーに入れ開放状態で35℃、80%RHの条件下
30日間放置し、試験前後の有効酸素量を求め次式
に従つて有効酸素低下率を求めそれをもつて示し
た。 (有効酸素低下率)=(初期有効酸素)−(
30日後有効酸素)/(初期有効酸素)×100(%)
【表】 比較例 4 第3群の添加剤を添加しなかつた以外は実施例
2と同様に実施した。その結果、得られた製品の
溶解速度は50秒、有効酸素低下率は18%であつ
た。 比較例 5 第3群の添加剤を添加しなかつた以外は実施例
10と同様に実施した。その結果、得られた製品の
溶解速度は35秒、有効酸素低下率は12%であつ
た。 比較例4及び5は第3群の添加剤が添加されな
い場合は多湿雰囲気下での保存安定性が低下する
ことを示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 粉末状の過炭酸ソーダを造粒するに際して (a) 硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化
    カルシウム、硫酸アルミニウム、及び塩化バリ
    ウム(以後これらをまとめて可溶性金属塩と言
    う。)から選ばれた少なくとも一種を過炭酸ソ
    ーダに対して0.01〜1.0%(重量)の量と、 (b) ケイ酸ヒドロゾルまたはケイ酸アルカリ金属
    塩から選ばれた少なくとも一種を過炭酸ソーダ
    に対してSiO2として0.01〜0.5%(重量)の量
    と、 (c) オルトまたは縮合リン酸のアルカリ金属塩の
    少なくとも一種を過炭酸ソーダに対してリン酸
    として0.1〜1.5%(重量)の量とを、 同時に過炭酸ソーダに添加して造粒することを特
    徴とする過炭酸ソーダの製造方法。 2 ケイ酸アルカリ金属塩は、1乃至3号の水ガ
    ラス、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、粉末ケ
    イ酸ナトリウムから選ばれる特許請求の範囲第1
    項記載の製造方法。
JP17031081A 1981-10-24 1981-10-24 過炭酸ソ−ダの製造方法 Granted JPS5874507A (ja)

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JP17031081A JPS5874507A (ja) 1981-10-24 1981-10-24 過炭酸ソ−ダの製造方法

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JPS5874507A JPS5874507A (ja) 1983-05-06
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BE1000328A5 (fr) * 1987-02-19 1988-10-25 Interox Sa Particules de composes peroxygenes stabilisees, procede pour leur fabrication, et compositions en contenant.
DE10048514A1 (de) * 2000-09-29 2002-04-11 Degussa Natriumpercarbonat-Wirbelschichtgranulat und Verfahren zu seiner Herstellung

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JPS5874507A (ja) 1983-05-06

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