JPS5874636A - 新規な有機化合物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は新規な了り−ルオキシ脂肪酸、そのアルキル
エステル、それら化合物の製法、およびそれら化合物の
新規中間体に関する。詳細には、この発明はハロシクロ
プロ♂ル置換フェノキシアルカン酸、およびその低級ア
ルキルエステルに関する。

この発明の化合物は一般式： （式中ＲはＲ９または０１９のアルキル基；ＡとＲ２′
はそれぞれＲ９またはハロゲン原子であるが、少なくと
も一方はハロゲン原子：Ｒ３はＨ２Ｏのアルキル基、ま
たはフェニル基：Ｒｂ２はＡ−４ Ｒ９またはＣ１−４のアルキル基；そしてｎは整数０、
または１である。）を持つか、あるいは上記式でＱとＲ
３が一体となってエチレン架橋を形成ることにより２．
３−ジヒｒロー１Ｈ−シクロゾロパ［ａ’ｌナフタレン
環糸の六員非芳香族炭素環を形成している化合物である
。更に、上記式でＲがＨである化合物の薬理学的に許容
される塩基性塩もこの発明の目的に含まれる。

上記定義において、アルキル基は直鎖でも分枝鎖でもよ
（、ハロゲン原子は４棟の〕１０ゲン原子、Ｆ、　０１
．　Ｂｒ、および１のいずれをも意味する。

好ましい、薬理学的に許容される塩としてナトリウム塩
、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、お
よび低毒性の有機アミン塩（例えばジェタノールアミン
塩、およびＮ−メチルダルカミン塩）等がある。

式１の化合物は、後記式ｎ、　ｘ、　Ｘａｔ　　または
Ｘｂ　　（式中Ｒはすべて低級アルキル基である。）の
化合物ｔ、カルベｙニー（ｍ”Ｒ”　　（ｉ中Ｒ”、Ｒ
’は前記定義通りである。）を生成する媒体で処理する
か：あるいは後記式Ｘｃ（式中Ｒは低級アルキル基であ
る。）の化合物を、カルベン：　ＣＲ”Ｒ（式中Ｒｓ、
　Ｒｓ’は前記定義通りである。）を生成する媒体で処
理し；式１の化合物を使用した場合は生成した後記式量
の化合物を加水分解し、生成した後記式■の化合物をω
りａｎホルム、式：Ａ−ＣＯ−Ａ’　（式中Ａ、Ａ’　
　は前記定義通りである。）のケトン、およびアルカリ
金属水陵化物とからなる混合物；または伽）塩基存在下
、式：　（Ａ）　（に）０（Ｂｒ）α）ＯＲ（式中り、
ｙ、およびＲは前記定義通りである。）　ＢｒＣｌ　Ｃ
Ｎ、またはＢｒＯＨＣ０ＯＲ（式中Ｒは前記定義通りで
ある。）のｆビ合物；のいずれか一方と反応させ：後記
式ＸＶＩ、またはＸ■の化合物を１成した場合は、この
生成物を塩基存在下、Ａ−ヨウ化物（Ａは前記定義通り
である＝）でジアルキ″ル化し、そし【、必要ならばア
ル′カリ水溶液でそのシアノ基を加水分解してカルボキ
シ基とし；所望ならば、Ｒが低級アルキル基である生成
化合物を加水分解してＲがＨである化合物を生成し；そ
して所望ならば、ＲがＨである生成化合物をその塩基性
塩に転化することからなる方法により製造できる。上記
式は、以上述べた一般方法に含まれる個々の反応式を図
示した次の図中に与えられ（いる。

Ｑ 上記方法人において、式■（式中Ｒ，Ｒ，Ｒ’およびＱ
は前記定義通りであり、低級アルキル基は炭素原子１〜
４個である。）のアルケニル置換フェノール低級アルキ
ルエ□ステルを、カルベン−ＣＲ”Ｒ’　　（式中Ｒ２
，およびＲ２／は前記定義通りである。）を生成する媒
体と反応させる。

上記カルベン：　ＣＲ”Ｒ”は様々のハロゲン化有機化
合□物から生成できる。この目的ＫＩｌ！１に役立つ媒
体はカリウム第６プトキシト９のような強塩基存在下で
のハロホルムである。この目的で使用できるハロホルム
にはクロ四ホルム（：　ＧＯｔ　　ヲ生ス６）、ｆロホ
ルム（：　ＣＢｒ　）ｅ　　ヨードホルム（：　Ｃｌ２
Ｌクロｐジフルオロメタン（：　ＯＦ、）等がある。他
のカルベン源としてクロロジアゾメタン（０Ｈ（３ｔ）
、　ｖａｔ２ａｃｏｃａｔ、Ｆｃ：ｃｖａｔ＞、　）リ
クロル酢ＷＩＺｆル（：　ＣＣ１）ｅフェニル（トリク
ロルメチル）水４１１（：０（３ｚ）フェニル（プｐム
ジク四ルメチル）水銀（：ＣＢＲ）、クロルジフルオル
酢酸ナトリクム（：ＣＦ））リクロル酢酸ナトリウム（
＝・Ｃ１３ｔ２）　、ビス（トリブロムメチル）水銀（
：　ＣＢｒ　）＊ゾルモトリフルオロメタン（：ＣＦ）
２ ジクｐルフルオル酢酸メチル（：　ＧＦＯＡ）、および
（ＯＨ１）３８ｎＯＦ、　（：ＣＦ、　）がある。反応
は一般に周囲温度もしくはそれ以下で無水条件下で行な
う。

方法Ａの第２工程は上記カルベン反応により製造した前
記式Ｉのシクロゾロビル置換フェノールエーテルの分解
である。このエーテルの分解−強酸の存在で実施する。

使用する強酸は臭化水素酸またはよう化水素酸のような
プロトン酸、または三臭化はう素のようなレヴイス酸で
よい、フェノールエーテルの分解に使用する試剤の例と
して三臭化はう素、三塩化はう素、三ふり化はう素エー
テル錯化合物←無水酢酸と臭化リチウムの存在下）、臭
化アルミニウム、塩ｆＥアルミニウム、よう化水素酸（
無水燐酸と無水酢酸の存在下）、臭化水素酸、ジボラン
、および塩酸ピリジンが挙げられる。

上記エーテル分解の生成物である式■のシクロプロピル
置換フェノ−〃をそれから、塩基の存在下ブロモエステ
ル囚（Ａ’）　０（Ｂｒ）０００−低級アルキル基（式
中人とには前記定義通りであり、低級アルキル基は炭素
原子１〜６個である。）で処理するか：あるいはクロμ
ホ々ム９式：　Ａ−Ｃｏ−Ａ’（式中人とには前記定義
通りである。）のケトン。

およびアルカリ金属水酸化物とからなる混合物で処理す
る。前者の反応は炭酸カリウムのような塩基性物質の存
在下的５０〜１５０Ｃの温度で実施し、これにより式１
でＲが低級アルキル基である化合物を生成する。後者の
反応は約５Ｏ−１０ＤＣの温度、便利には還流温度゛で
害施し、式１でＲがＲ５である化合物を製造する。所望
ならば常法、例えば温和なアルカリを用い、式１でＲが
低級アルキル基である化合物を加水４解して式１で臀が
Ｈである化合物を製造できる。

３　　。

ＱとＲか一体となつ【エチレン架橋を形成し、（ＣＨ，
）わがベンゼン環でＱのオルト位につく１本の単結合銀
である時は、方法Ａで出発物質として式： （式中ＲとＲは前記定義通りである。）のジヒｈａ　ｏ
ナフタレン低級アルキルエーテルを用い、これをカルベ
ン：ＯＲ”Ｒ”　　（式中Ｒ２とＲ１は前記定義通りで
ある。）を生成する媒体で処理し、示し、た通りの位置
番号（リヴアイズドリングインデツクｘ　Ｒｅｖｉａｅ
ｄ　Ｒｌｎｇ　Ｉｎｄｅｘ　Ａ　２１１９　）ヲ有スる
２、ｓ−ｙヒドロ−１Ｈ−シクロプロノ（ａ）ナフタレ
ン環基を持つ式： ■ （式中Ｒ”、　Ｒ”＃　Ｒ”　＃　　およびＲ３′は前
記定義通りである。） の化合物を製造する。製造した式■の化合物のエーテル
結合をそれから切断し、生成したフェノール化合物（式
Ｖｉａ）をプ四ムエステル囚（に）Ｃ（Ｂｒ）ＯＯＯＲ
（式中人、に、およびＲは前記定義通りである。）で処
理するか、または、りｐロホルム９式：　Ａ−Ｇｏ−Ｎ
（式中人とには前記定義通りである。）のケトン、・お
よびアルカリ金属水酸化物とからなる混合匍で処理して
式１でＱとＲか結合し・″Ｃ２，６−シヒドロー１Ｈ−
シク四プｐ／ダ（ａ）ナフタレン環基、すなわち （式中Ｒｅ　Ｒ”、　Ｒ”、　Ｒ”　、　Ｒ”、　　Ａ
、　　およびには前記定義通りである。） の六員非芳香環を形成し【いる化合物を製造する。

方法Ｂ Ｎ（Ｒは低級アルキル基である。） Ｉ（Ｒは低級アルキ ル基である。） Ｘ（Ｒは低級アルキル基である。） 方法Ｂにおいて、式■（式中Ｒ３，Ｒ，およびＱは前記
定義通りである。）のフルカッイル置換フェノールをり
ａＯホルム、ケトンＡ−Ｇｏ−Ｎ（式中入とＡ′　は１
記定義通りである。）、およびアルカリ金属水酸化物と
からなる混合物で処理し、生成した式鴇でＲが水素原子
である化合物を低級アルカノールでエステル化するか、
あるいは、塩基の存在下ブロムエステル因（Ａ　）　０
（Ｂｒ）（Ｘ）ＯＲ（式中人とに　は前記定義通りであ
り、ＲはＣの低級アルキル基である。）で処理する。以
上のようにして式鴇でＲが低級アルキル基である化合物
が得られる。

方法Ｂの次の工程は式■のアルカノイル置換フェノキシ
アルカン酸エステルを水素化はう素アルカリ金属、ハロ
ゲン化Ｒ”ＭＩ　（式中Ｒ１は０のアルギル基、または
フェニル基である。）、またはＲ１−リチウム（式中Ｒ
はＣのアルキル基、またはフェニル基である。）で処理
することからなる。この反応は周囲温度もしくはそれ以
下で不活性溶媒中で行なう、水素化はう素アルカリ金属
（ＭＢＨ、式中Ｍはアルカリ金属、好ましくはリチウム
またはナトリウムである。）との反応により式■でＲが
Ｈ，Ｒが低級アルキル基であるカルビノールが得られる
。ハロゲン化ＲＭＩ、ｉたはＲ−リチウムとの反応によ
り式■がＲか低級アルキル基、またはフェニル基であり
、Ｒが低級アルキル基であるカルビノールが得られる。

製造し゛た式■のカルビノールをそれから脱水し、式Ｘ
のアルケニル置換フェノキシアルカン酸エステルを製造
する。この脱水反応は不活性溶媒中式■のカルビノール
をＰ−トルエンスルホン酸、塩化Ｐ−）ルエンスルホニ
ル、す７タレン岬β・スルホン酸、塩化メタスルホニル
ー二酸化イオウ。

クロシ亜硫酸メチル、三ふつ化はう素エーテル錯化合物
のような脱水剤と共に加熱するととｋより実施する。こ
の反応は反応で生成する水分を除去する手段を講じ、溶
媒の還流温度で実施するのが便利である。

方法Ｂの最終工程は前記方法人で十分記載したような式
Ｘのオレフィン酸ヱステルの、　式：ＧＲ”Ｒ’（式中
ＲとＲは前記定義通りである。）のカルインを生成する
媒体での処理であり、これＫより式１でＲが低級アルキ
ル基である化合物を製造する。方法Ｂはまた、式１でＱ
とＲか一体となってエチレン架橋を形成しており、（Ｃ
８）　　がベンゼン環でＱのオルト位につく１本の単結
合銀である化合物の製造にも適用できる。

別法として、ＱがＨであり、置換基がＰ位に付いた式■
の化合物は式： に （Ｒは低級アルキル基である。） の反応体と式： （式中Ｒ８，Ｒｍ’は前記定義通りである。）の反応体
とのフリーデル−クラフト型反応により製造できる。ア
シル基がエーテル鎖のＰ位に入り、反応は塩化アルミニ
ウムのようなレヴイス酸の存在下で実施される。

上記方法の一変形として、フェノキシアルカン酸エステ
ルと塩化ジクｐルアセチルとの間にフリーデル−クラフ
ト反応を起こさせ式： のジク田ルアセトフエノン誘導体を供給する。

方法Ｂの上記類似工程の後に、式■Ｃの化合物を式； （式中人、に、　Ｒ，Ｒ”は前記定義通りである。）の
カルビノールに、ついで式： （式中Ａ、　Ａ’、　Ｒ，Ｒは前記定義通りである。）
のオレフィンに転化できる。最後に式ＸＣの化合物を、
非置換カルベン＜　：　（３Ｈ）＊あるいは置換カルイ
ン（：　ＯＲ”Ｒ”）　（Ｒ３１およびＲ３′は前記定
義通りである。）を生成する媒体で処理する。これらカ
ルベンの適当な供給源にはヨウ化ジエチル亜鉛メチレン
ニシン屯ンズースミス（Ｓｉｍｍｏｎｓ−８論１ｔｈ）
試薬、例えばヨウ化メチレンと結びついた亜鉛−銅カッ
プル（すなわち亜鉛末とハｐゲン化第−銅）あるいはエ
チルヨーＰ−メチル亜鉛；およびヨウ化エチリデン−ジ
エチル亜鉛がある。

フェニルカルベン（：　０Ｈ（３，Ｈ５）は三フッ化ホ
ウ素のエーテル溶液中でインズアルデヒドを亜鉛還元し
て生成できる。以上の如くして式：（式中Ａ、　Ａ’　
、　Ｒ，Ｒ”、　Ｒ”、　Ｒ”は前記定義通りである。

）の化合物が製造される。

方法Ｃ Ｑ　　　　　□ ＸＩ ＸＩ（Ｒは低級アルキル基） ］（Ｒは低級アル キル基） Ｘ（Ｒは低級アルキル基） 、方法Ｃで、式ＸＩ（式中Ｒは前記定義通りである）の
アルカノイル置換フェノールを、塩基の存在下で式： ％式％（５００ （式中Ａ、およびに　は紬記定義通りであり、ＲはＣ１
９の低級アルキル基である。）のブロムエステルで処理
するか：あるいはりｐロホルム、ケシンＡ−■−に（式
中−Ａ、Ｎ　は前記定義通りである。）Ｎ□パよびアル
カリ金鵬水酸化物とからなる混合物で処理して式ＸＩで
ＲがＨである化合物を得、ついで低級アルカノールでエ
ステル化する。以上の如＜シ【式Ｘ１でＲが低級アルキ
ル基である化合物を得る。

方法Ｃの次の工程は、不活性な無水溶媒中で、Ｂｒ　　
Ｃ式中Ｒ”ａおよびＲ３′は前記定義通りである。）で
処理することから□なる。これ・により式Ｘ、のアルケ
ニル置換フェノキシアルカン酸エステルｐｔｕられ、こ
の生成物を方法Ｂの所で述べたようにカルベン反応によ
り式ｌでＲが低級アルキル基である化合物に転化できる
。

ＸＩ Ｘ■ 方法りは市販品のＰ−（２，２−ジクロルシクロプロピ
ル）アニリン−（式ＸＩ）から出発し【好ましい化、金
物を製造するための変法である。出発物質なジアゾ化し
、ついで加水分解してＰ−（２，２−ジクロルシクロプ
ロピル）フェノール（式ＸＩＶ）を得、ついでこの生成
物を前記の通り２−ブロム−２−メチルプロピオン酸低
級アルキルで処理するか、あるいはクロロホルム、アセ
トン、およびアルカリ金属水酸化吻とか°らなる混合物
で処理し、これＫより各々２−ＣＰ−（２，２−ジクロ
ルシクロプロピル）フェノキシ〕−２−メチルプロピオ
ン酸低級アルキル（式父ｖでＲが低級アルキル基である
化合物）、または２−ＣＰ−（２，２−ジクロルシクロ
プロピル）フェノキシ〕−２−メチルプｐピオン酸（式
Ｘ■でＲがＨである化合物）を生成する。

あるいは方法Ａ、Ｂ、ＣおよびＤにおいて、反応体：　
ＢｒＣｔＡ）　（に）　ＧＯＯＲ１ｋＢｒＣＨＯＮ、あ
るいはＢｒＣＨ０ＯＯＲ（Ｒは前記定義通りである。）
に置き換え、導入したα−アルキル残基（Ａ＝Ａ’）を
ついで塩基の存在下でヨウ化アルキル〔Ａ−ヨウ化物（
Ａは前記定義通りである。）〕でアルキル化することが
できる。ニトリル基が存在する場合は、これをアルカリ
水溶液で加水分解して、カルボキシル基にできる。例え
ば、方法人の最終工程でＢｒＣ（Ａ）（に）−低級アル
キル基なりｒ（３ＨＯＨに□、え、８　　　　　　′ ｎは前記定義通りで ある。） の化合物を生成し、それからこの生成物をＡ−ヨウ化物
（Ａは前記定義通りである。）でアルキル化し、ついで
加水分解して式ｌの化合物を得ることができる。同様に
、　ＢｒＧ（Ａ）（に）−低級アルキル基をＢｒＯＨ０
ＯＯＲ（Ｒは前記定義通りである。）の化合物を生成し
、この生成物をＡ−ヨウ化物（Ａは前記定義通りである
。）でアルキル化し式Ｉの化合物を得ることができる。

類似の変換を中間体である式： 記定義通りであ ”°　　　６゜、 のシフａ　ｆ　ａパ（ａ〕ナフタレｙＫついズ実施でき
る。

方法Ｂ、およびＣで類似の置き換えをすれば式：（式中
Ｒ１ｅ　”ｅ　”’＊　ＱおよびＲは前記定義通りであ
る。） の化合物が与えられる。式Ｘｈおよびｘｂの化合物をそ
れからカルベン：ＯＲ”Ｒ”　　（式中Ｒ２，Ｒ２’は
前記定義通りである。）と反応させ式ｘｖｉ、　　およ
びＸ■の化合物を得る。

生物学的評価により、この発明の化合物がコレステロー
ル低下作用、およびトリグリセリド低下作用を有し、そ
れゆえ、血清コレステロール量、および血清トリグリセ
リド量の増加により引き起こされるアテローム性動脈硬
化症状を治療するのに役立つことが示されている。

この両件用は、この発明の化合物をラットに経口投与し
て測定した［Ｔｕｒｎｅｒ等、　５ｏａｎｄ、　Ｊ。

Ｃ１１ｎ、　Ｌａｄ、Ｉｎｖｅａｔｉｇａｔｉｏｎ　９
．２１０（１９４９）；Ａｒｎｏｌｄ等、　Ｊ、　ｏｆ
　Ａｔｈｅｒｏｓｃｌｅｒｏｓｉｓ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
ｚ１１１〜１１５（１９６７））。

族ラットを５時間絶食さ、せ、両チューブを通してこの
発明の化合物を投薬し、それからラットを２群に分け、
１鮮には普通食を、他群には脂肪食を与える。この食餌
法を５日続ける。５８目に心臓穿刺により採血した。血
清サンプルを分析してコレステロール量とトリダリセリ
ｒ量を求め、この価を血清１００ａ４当たりの■量とし
て記録する。

この発明の化合物の作用は、使用ラットの３６％に血清
コレステロール量、あるいは血清トリダリセリＶ量の低
下を生じさせる用量であるＥＤ　　値により評価する。

この発明の化合物は、普通食を与えたラツシの場合、コ
レステー−ル低下作用に関しては１５〜２５０■／ｑの
、トリグリ＋リド低下作用に関しては２〜２５０ダ／Ｋ
ｙのＥＤ３．値を持つことがわかった。脂肪食を与えた
ラットにおいては、これらＫＤ　　値はさらに低かった
。

この発明の化合物の構造は合成、元素分析、赤外線スペ
クトルおよびＮ、Ｍ、Ｒ，スはクトルにより決定した。

以下の実施例はこの発明゛を例示するものであり、限定
するものではない。

方法人 実施例１ ハ）　ｐ−イソプμベニルアニソール Ｐ−メトキシアセトフェノン（１５０，９，１０モル）
の無水エーテル（１，５００ｄ）浴液を、氷浴中で冷却
した、メチルリチウム（２２，９，１０モル）のエーテ
ル（１６６モル）溶液に９０分かけて滴下した。この反
応混合物をＯＣで６０分、室温で３０分、そして還流点
で１時間攪拌した。この還流混合物にメチルリチウムを
６０分間隔で２回、各０．１モル追加した。得た反応混
合物を塩化アンモニクム水溶液に加え、生じた水層を分
離し、エーテルで抽出した。抽出エーテル溶液をあわせ
、重亜硫酸ナトリウム水ｉ液で洗い、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、真空濃縮した。残置を蒸留してＰ−イソゾ
田４ニルアニソールを得た。！ｐ７５〜８１Ｃ（ｔ２■
）収量１２（Ｌ４＃ ＃リウＡｍ３−プトキ’／）”（２２８＃＃　２．０４
モル）’Ｌ’、−４０Ｃに保った、Ｐ−イソブロイニル
アニソール（１２０＃）　　のクロロホルム（７５０ｇ
）−ばｙ夕ｙｉ５００ｍｇ）攪拌溶液に２．５時間かけ
【滴下した。この反応混合物を一４０Ｃで１時間攪拌し
、それから冷却浴を取り除き、そして攪拌を３時間続け
た。得た反応混合物を氷水中で急冷し、層を分離し、水
層なインタンで抽出した。

インタン溶液をあわせ、水で洗い、無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、真空濃縮して油状物としてＰ−（２，２−ジ
クロル−１−メチルシフ四プｐぜル）アニソールを得た
。収量１９０＃ 三臭化はう素（６，１ｊｌ、０．０２４２モル）の二塩
化メチレン（２５１１ｊ）溶液を、水浴中で冷却した、
Ｐ−（２，２−ジク四ルー１−メチルシクロゾｏＶ＠ル
）アニソール（６，１ＩＩ、α０２６４モル）の二塩化
メチレン（２５ｄ）攪拌ｗ液に滴下した。この反応混合
物をＯＣで１時間攪拌し、それから水浴を除き、さらに
１時間攪拌した。生成した反応混合物を氷′水で急冷し
、そし文層を分離した。水層を二塩化メチレンで抽出し
、二塩化メチレン＊＊をあわせ、水で洗い、ついで水酸
化ナトリウム希薄溶液で洗った。この時点でＰ−（２，
２−ジクロル゛　−１−メチルシフ・プ・ｅル）ツーノ
ールのナトリウム塩が単離し、ｒ遇して集めた。ｒ滓を
鍛初の水層とあわせ、＃１１塩酸で酸性にした。生成し
た酸性溶液をエーテルで抽出し、エーテル溶液を無水硫
酸す）　１３ウムで乾燥し、真空濃縮した。残渣を四塩
化炭素から再結晶してＰ−（２，２−ジクｐルー１−メ
チルシクａ、／ａビル）フェノールを得た＊ｍｐ１２Ｓ
〜１２６Ｃ ａｔ・　そし【ｎが整数０のＰ定位化合物〕クロｐホル
ムＣ５，４１＞を、還流点で攪拌した、Ｐ−（２，２−
ジクｐルー１−メチルシクログｐピル）フェノール（９
，１１）と水酸化ナトリウム（７，２１）をア七トン（
２００１１４）に俗かした混合物Ｋｆ＃４下した。滴下
完了後、混合物を６時間還流点で加熱し、それから水浴
中で冷却した。得た固体ナトリウム塩を濾過により集め
、冷アセトンで洗い、水に溶解した。得た水浴液を湊塩
酸で酸性１１、得た酸性混合物をエーテルで抽出し、エ
ーテル溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、そして真空
議縮した。残留油状物をヘキサンとトリチュレイトして
結晶化し、ヘキサンから再結晶し【、薄いクリーム色の
固体として２−ＣＰ−（２，２−ジクロル−１−メチル
シクａｆａ♂ル）フェノキシ〕−２−メチルプａＳ？オ
ン酸を得た。

ｍｐ　１０８〜１１１ｒ　　収量８．５ｇ上記製法にお
いてクロロホルムの代わりに等モル量のｌ−ドホルム、
またはクロルジアゾメタンヲ使イ、ソレソｔｔ２−　Ｃ
Ｐ　−（２，２−ジｖｓ−ｙ−１−メチルシクロゾロビ
ル）フェノ命シ）−２−メチルプａ♂オン酸（式１でＡ
、　Ａ／　、およびＲＲ２′が工、そし−Ｃｎが整数０
のＰ定位化合物。）または“２−ＣＰ−（２−りμルー
１−メチルシクロプｐビル）フェノキシ〕−２−メチル
プロピオが整数０のＰ定位化合物。）を得た。

実施例２ クロルジフルオロ酢酸ナトリウム（９ｔ５＃。

使用１ｌｌＫ５０Ｃで真空で乾燥した。）シダリム（１
７５１１４）温溶液を、安定剤として痕跡量のトリ二Ｆ
μベンゼンと４−１−、／テルビμカテコールヲ含む、
Ｐ−イソグローニルアニソール（７４ＩＩ）の−、＞ｙ
リム（５００ｍＪ）攪拌還流液に９０分にわたって滴下
した。この反応混合物を還泥点で５分攪拌し、それから
冷却し、濾過し−て塩化ナトリウムを得た。この塩化ナ
トリウムを少量のジグリムで、それからペンタンで洗い
、洗液とＰ液を３ｔの水と一緒に混合し、インーンで３
（ロ）抽出した。得たペンタン溶液を水酸化カリウム１
０％水溶液、それから水で洗い、無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、真空鹸縮して、麦わら色の油状物として９６．
５　＃のＰ−（２，２−ジフルオルー１−メチルシクロ
ゾロピル）アニソールを得た。

より９．９＃のＰ−（２，２−ジフルオルー１−メチル
シクロプロピル）アニソールと２０＃の三臭化はう素を
２００１の二塩化エチレンに溶かし、放置により固化す
るピンク色がかった油状物（９＃）として得た。

ｐピオン酸 Ｒ３′、およびＱがＨ，Ｒ”とＲｚ／がＦ、そしてｎが
整数０のＰ定位化合物。〕を実施例１の（ａの方法によ
り、９．０＃ｆ）Ｐ−（２，２−ジフルオルー１−メ≠
ルシクロプロビル）フェノール、ＩＱ、９ｇの水酸化ナ
トリ６ム、および８．１＃のりａｎホルムを２００ｍ１
ｊのアセトンに入庇製造した。生成物をヘキサンから再
結晶して、薄いクリーム色の固体として８．５ｇの２−
（ｐ−（２，２−ジフルオルー１−メチルシクロプロピ
ル）フェノキシ〕−２−メチルプロピオン酸を得た。ｍ
ｐ１１０〜１１１実施例３ カルウムｔ−ブトキシド（８４Ｎ、０．７５モル）を、
乾燥水浴中で冷却した、４５１０．３モル）のｐ−イン
ゾロベニルアニソールと４８０．９（１，９そル）のブ
ロモホルムを１３５０Ｍｔのペンタンに入れ攪拌した混
合物に２時間かけて滴下した。最初の９０分は一４０Ｃ
で１滴下し、次の３０分は−１０Ｃで滴下した。得た反
応混合物を一１０Ｃで１時間攪拌し、それから冷却浴を
除き、そして３時間攪拌を続けた。混合物を氷水中で急
冷し、層を分離し、有機層を水で洗い、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、真空濃縮して、赤褐色油状物として９９
５ｐのＰ−（２，２−ジブロム−１−メチルシクロゾル
ピル）アニソールを得た。

リ、１（ｌのｐ−（２，２−ジブロム−１−メ力ルシク
ロゾロビル）アニソール、７．５１９の三臭化はう素、
および１００１の二塩化メチレンから製造した。灰色が
かった白色固体として６１１）ｐ−Ｃ２，２−レゾロム
−１−メチルシクｈプｐピル）フェノールを得た。

Ｒ３Ｌ　Ｒ３’およびＱがＨ，Ｒ”とＲｚ／がＢｒ　、
そしてｎが整数０であるＰ定位化合物。）を、実施例１
の（ｄ）の方法により、１１７１９０Ｐ−（２，２−ジ
ブリム−１−／チルシクロフセヒル）フェノール。

１５．２＃の水酸化ナトリウム、１１．３ＪｉＦのクロ
ロホルム、および２５０１のアセトンから製造した。

エーテル−ヘキサン混液から再結晶して薄いクリーム色
固体としＣＩ０．２＃の２−ＣＰ−（２，２−シフロム
−１−メチルシクロゾロビル）フェノキシフ−２−メチ
ルプロピオン酸を得た６ｍｐ　　１３０〜１３１５Ｃ 実施例４ により％５８．３１９のｐ−（２，２−ジメチルビニル
）アニソール、１０２．９のカリウムｔ−ブトヤシｒ。

１Ｂローのクロロホルム、および１８００１１ｊのイン
タンから製造した。生成物をヘキサンから再結晶して無
色針状晶としてＰ−（２，２−ジクロル−６，６−シメ
チルシクロプ四ピル）アニソールを得たａ　ｍｐ　５４
．５〜５７．Ｃ’ 法により、６５．８．９のＰ−（２，２−ジクロル−３
゜３−ジメチルシクロゾロビル）アニソールと６７．５
Ｉの三臭化嫌う素より製造した。ベンゼン−ヘキサン混
液から再結晶して２３．５Ｎのｐ−（２，２−ジクｐル
ー３．３−ジメチルシクロゾロ♂ル）フェノールを得た
。　ｍｐ　１１１〜１１１．５Ｃ（ｃ）２−（ｐ−（２
，２−ジクロル−′５．６−ジメチそしＣｎが整数０で
あるＰ定位化合物。）を、実施例１の（ｄ）の方法によ
り、５０．５１１のＰ−（２，２−ジク四ルー３．３−
ジメチルシク繋プロピル）フェノール、３１．２．９の
水酸化ナトリウム、２３．２ｇのりａｎホルム、および
１０００−のアセトンから製造した。生成物は油状物と
し【得た。

実施例５ 方法により、１９．６．６ＮのＰ−（２，２−ジメチル
ビニル）アニソールと１００１９のりａルジフルオル酢
酸ナトリウムを７００１１ｊのジグリムに入れ製造した
。生成物を８１〜８２Ｕ（０，１■）で蒸留し、７２．
ＯｊｌのＰ−（２，２−ジフルオルー３．３−ジメチ゛
ルシクロゾロビル）アニソールを得た。

（ｂ）　　Ｐ−（２，２−ジフルオルー３．５−ジメチ
ルシクログロビル）フェノールを、実施例１の（Ｃ）の
方法により、５１．８１９のＰ−（２，２−ジフルオル
ー３．３−ジメチルシクａ　ｆ　ａピル）アニソールと
２５１ｉの三臭化はう素より製造した。生成物は精製す
ることなくそのまま次の反応で使用した。

がＦ、そしてｎが整数０であるＰ定位化合物。）を、実
施例１の（（１）の方法により、３．９６１のＰ−＜２
．２−シアルオル−３，３−ジメチルシクロゾロビル）
フェノール、４．８０．ｆの水酸化ナトリウム。

３、５８　＃のクロロホルム、および１５０１１ｊのア
セトンから製造した。生成物は油状物として得た。

実施例６ （ａ）ｐ−（１，２−ジメチルビニル）アニソール。

１５０ｇの２−（Ｐ−メトキシフェニル）−２−プタノ
ールと６６０１の無水酢酸との混合物を還流点で２．５
時間加熱した。溶媒を蒸留除去し、最後の留分より２ｚ
０９のＰ−（１，２−ジメチルビニル）アニソール（主
としてシス異性体）を得た。

法により、６４．６１１のＰ−（１，２−ジメチルビニ
ル）アニソール、１０１＃のカリウムｔ−ブトキシｒ１
２５８１１のりａｎホルム、および１８００ｍｌのイン
タンから製造した。生成物を９０〜９８Ｃ（０，０７〜
０．０９■）で蒸留し、７９．１．９のＰ−（２，２−
９クロル−１，３−ジメチルシクロゾロビル）アニソー
ル（８０％がシス異性体）を得た。

法により、７９．１　＃のｐ−（２，２−ジクロル−１
゜６′−ジメチルシクロゾロビル）アニソール、　４６
．９ｇの三臭化はう素、および５２０１１ｊの二塩化メ
チレンより製造した。生成物をインゼンーヘキすン混液
から再結晶して、無色針状晶として４３．７＃のＰ−（
２，２−ジクｐルー１，３−ジメチルシクロプｐピル）
フェノール（シス異性体）を得た。

ｍｐ７９〜８２Ｕ プロピオン酸（式１でＡ、に、Ｒ９およびＲ３がＯＨ、
Ｒ，Ｒ”　、およびＱがＨ，Ｒ２とＲ２′がａｔ。

そしてｎが整数０であるＰ定位化合物。）を、実施例１
の（山の方法により、３９１ｇのＰ−（２，２−ジクロ
ル−１，３−ジメチルシクロゾロビル）フェノール、４
０．６．９の水酸化ナトリウム、３０．２ｇのクロロホ
ルム、および１２７５１＋Ａのアセトンから製造した。

ナトリウム塩として沈殿した生成物（ｍｐ　２ｏｏ〜２
０２ｔＺ’）を酸性にして遊離酸とし、エタノール水溶
液から再結晶して４２．５Ｍのジー（ｐ−（２，２−ジ
クロル−１，６−ジメチルシクロゾロビル）フェノキシ
〕−２−メチルプロピオン酸（１位のメチルと３位のメ
チルはシス定位である。）を得た。ｍｐ　１　！１３．
５〜１３４．５Ｕ実施例７ ｈ）０−（２，２−ジクロルシクロプロピル）アニソー
ルを、実施例１の（１））の方法により、４０．２１の
０−ビニルアニソール＊　８４ｙのカリウムを一ブトキ
シド、および２１４＃のりａ”ｔｔホルムを１５００１
１４のはンタンに入れ製造した。生成物を８０〜８５Ｃ
（０，１■）で蒸留して７．９４βのロー（２，２−ジ
クｐルプｐピル）アニソールを得た。

（ｔ）ｌ　　Ｏ−（２，２−ジクロルシクロプロピル）
フ蚕Ｊ票ノールを実施例１の（ｅ）の方法により、７．
８ｇのｏ−＜２．２−ｙクロルシクロプロピル）アニソ
ールと５．３Ｎの三臭化捻５素より製造した。得た油状
物７．１．９をそのまま次の反応で使用した。

およびＱがＨ，Ｒ２とＲ２′　がＯＬ、ｎが整数０のオ
ルト定位化合物。）を、後述する実施例１２の（ａ）の
方法により、６．６１１の０−（２，２−’ジクロルシ
クロプロピル）フェノール、１２．７１のα−ブロムイ
ソ酪酸エチル、および１３．５＃の無水炭酸カリウムを
３０−のジメチルホルムアミドに入れ製造した。生成物
を９８〜１００Ｃ（０，０５■）で蒸留し、非常に薄い
黄色の油状物として４．７８．９の２−［０−（２，２
−ジクロルシクロプロピル）フェノキシ〕−２−メチル
プロピオン酸エチルを得た。

実施例８ 二ソールを、実施例２の（ａ）の方法により、１２９Ｉ
のＰ−ビニルアニソールと１７０ｇのクロルジフルオル
酢酸ナトリウムを１５００１／のシダリムに入れ製造し
た。黄色油状物として１２２＃のＰ−＜２．２−ｙフル
オルグクロゾロビル）アニソールを得た。

（ｂ）Ｐ−（２，２−ジフルオルシクロプロビル）フェ
ノールを、実施例１の（Ｃ）の方法により、１２０＃（
’）ｐ−（２，２−ジフルオルシクロプロビル）アニソ
ールと８１．９の三臭化はう素より製造し、得た油状物
７２ＩＩをそのまま次の反応で使用した。

ル）フェノキシ〕−２−メチルプ０♂オン酸（がＨ，Ｒ
とＲがＦ、そしてｎが整数０であるＰ定位化合物。）を
、実施例１の（ｄ）の方法により２５、！ＭのＰ−（２
，２−ジフルオルシクａゾロビル）フェノール、３６．
ＯＪＦの水銀化ナトリウム。

２６．８．ｆのクロルホルム、および１１００１１７の
アセトンから製造した。生成物をベンゼン−ヘキサン混
液から再結晶し文、クリーム色針状晶として２２＃の２
−ＣＰ−２，２−ジフルオルシク四ゾロピル）フェノキ
シ〕−２−メチルゾｐピオン酸を得たｏｍｐ９７〜９９
ｃ 実施例９ アニソール ８１５Ｉのｐ−（２−ゾロイニル）アニソールと８０．
９Ｎのフェニルジクロルブロムメチル水銀（０，Ｈ５Ｈ
＃ＧＯｔ２Ｂｒ）とを２００１１４の４７ゼｙｌｃ入れ
て得た混合物を還流点で５．５時間加熱した。生成物を
単離し、蒸留して残留出発物質を除き、１２００ｇのシ
リカゲルを使いクロマトグラフにかけ、インタン、つい
で１〜４％のエーテルを含むインタンで溶離した。黄色
油状物として２８Ｎのｐ−（２，２−ジクロルシクロプ
ロピルメチル）アニソールを得た。

フェノールを、実施例１の（ｃ）の方法により２８Ｉの
１）−（２，２−ジクロルシクロプロピルメチル）アニ
ソールと２０１１の三臭化はう素とから製造した。生成
物をベンゼン−シフ四ヘキサン混液から再結晶して、ベ
ージュ色固体として１７．３　＃のｐ−（２，２−ジク
ロルシクロプロピルメチル）フェノールを得た。ｍｐ５
７〜６２ｃ Ｒ３′、およびＱがＨ，、Ｒ”とＲ２′がａｔ　、そし
てｎが整数１のＰ定位化合物。）を後述する実施例１２
の（ａ）の方法により１７．８１１のｐ−（２，２−ジ
クロルシクロプロピルメチル）フェノール９．５６ｇの
α−ブロムイソ酪酸エチル、および５ｔ３＃の炭酸カリ
ウムから製造した。黄色油状物として２０．６＃の２−
［ｐ−（２，２−ジクロルシクロプロピルメチル）フェ
ノキシ〕−２−メチルプ四ピオン酸エチルを得た。

１のｐ定位化合物。）１９ｊｌの２−（ｐ−（２，２−
ジクロルシクロプロピルメチル）フェノキシ〕−２−メ
チル！ロピオン酸エチル、２５ａｊの水酸化ナトリウム
１０ｔ６水溶液、および２５−のエタノールとからなる
混合物を室温で３時間攪拌した。

得た反応混合物を酸性にし、生じた生成物を集め、ヘキ
サンから２回再結晶してＩＱ、０＃の２−（ｐ−（２，
２−ジクロルシクロプロピルメチル）フェノキシ〕−２
−メチル！ロピオン酸を得た。

ｍｐ７８〜８０Ｃ 実施例１０ ＆Ｌ）１．１−ジクロル−２，３−ジヒドロ−５−メト
ηでＲ１とＲ３′がＨ，Ｒ”　とＲ２′がａｔ、低級ア
ルキル基が１である化合物）を、実施例１０ら）の方法
により、４８ＪＦの６−メドキシー３．４−ジヒドロナ
７タレン、８４＃のカリウムｔ−ブトキシド、および２
２７ｇのクロ四ホルムとを１６５０１のインタンに入れ
製造した。赤褐色油状物として７６ｊｌの生成物を得た
。

の（ｃ）の方法により、２４．４＃の１．１−ジクロル
−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−１Ｈ−シクロゾロ
パ（ａ）ナフタレンと２５．０１９の三臭化はう素とか
ら製造した。得た２　１．４　Ｎの赤褐色油状物をその
まま次の反応で使用した。

Ｈ−シクロプｐパ［ａ］−５−ナフチルオキシ）Ｒ１，
およびＲ３′がＨ，Ｒ”とＲ２’がａｔ、　ＱとＲ３が
一体となってＯＨＯＨを形成し、セしてｎが整２２ 数０である化合物）を、実施例１の（（１）により、２
１、４　＃の１．１−ジクμルー２，３−ジヒｒロー１
Ｈ−シクロプｐパ（ａ）　−５−ナフトール、２２．４
Ｉの水酸化ナトリウム、１６．１ＪＦのりｐロホルム、
および６５０１のア七トンとから製造した。シクロヘキ
サンから再結晶してオリーブがかった灰色粉末として５
．５１１の２−（１，１−ジクロル−２，３−ジヒｒロ
ー１Ｈ−シク田ゾロパ（ａ）　−５−ナフチルオキシ）
−２−プロピオニルを得た。

ｍｐ　　１０４〜１０６．５Ｃ 方法Ｂ 実施例１１ より、３７４．９のｐ−と「四キシゾａｅオンフェノン
＃　６００Ｆの水酸化ナトリウムｅ　５９０１１のクロ
ロホルム、および７Ｌのア七トンから製造した。３２１
１Ｉの２−（ｐ−プロピオニルフェノキシ）−２−メチ
ルゾロピオン酸を得た。

（ｂ）２−（ｐ−２０ピオニルフエノキシ）−２−１１
８１の２−（ｐ−プロピオニルフェノキシ）−２−メチ
ルゾロピオン酸、４８ｆＩのメタノール。

３．５１の濃硫酸、および１５０１の二塩化エチレンと
からなる混合物を還流点で２２時間加熱した。

この反応混合物を冷却し、層を分離し、有機層を水２重
炭酸ナトリウム浴液、水の順で洗い、無水硫酸す）　Ｉ
Ｊウムで乾燥し、そして真空濃縮した。

残渣を１２２〜１２７Ｃ（０，０８１１１）　　で蒸留
して１１４．５Ｎの２−（ｐ−プロピオニルフェノキシ
）−２−メチルプロピオン酸メチルを得た。

ｍｐ４７〜４９Ｃ 水素化ホウ素ナトリウム（１０，６，９，０，２７９モ
ル）を、水浴中５Ｃに保った、１１４．５　ｆ９　（０
，４５８モル）の２（ｐ−プロピオニルフェノキシ）−
２−メチルプロピオン酸メチルを５００　ｍｌのメタノ
ールＩＩＣ＆拌して島かして得た浴液に加えた。この発
熱反応が緩慢になった後、水浴を除き、反応混合物を室
温で１時間攪拌した。溶媒を真空除去し、残渣をエーテ
ルと、生ずる水層を酸性にするのに必要な量よりわずか
に多い酢酸を含む水とに分配した。エーテル層を分離し
、重炭酸ナトリウム溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで
乾燥して、真空濃縮した。薄い麦わら色の油状物として
１１６Ａｎ）２−（ｐ−（１−ヒドロキシゾロ♂ル）フ
ェノキシフ−２−メチルゾロピオン酸メチルを得た。

１１３ｇの２−（ｐ−（１−ヒｈａ　ａキシプロピル）
フェノキシフ−２−メチルゾロピオン酸メチルト１．５
１９のｐ−）リエンスルホン酸トヲ１０００１のトルエ
ンに溶かして得た溶液を、還流点で水分トラップ１１時
間加熱した。この反応混合物を冷却し、重炭酸す）　１
３ウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、そ
して真空濃縮した。残渣を９５〜１００Ｃ（０，０５〜
０．０８履）で蒸留し、３５ｊｌの２−（ｐ−（１−プ
ロイニル）フェノキシフ−２−メチルプロピオン酸メチ
ルを得た。

２丁 ｎＤ＝１．５２８１ がＯＨ、Ｒ”、　Ｒ”　、およびＱがＨ，Ｒ”とＲ２’
がＣ２，そしてｎが整数０のＰ定位化合物）を、実施例
１ノ（ｂ）ノ方法で、３７．５Ｊｌ）−２−［ｐ−（１
−プロイニル）フェノキシフ−２−メチルｆｏピオン酸
メチル、４５ｇのカリウムｔ−ブトキシド、および１２
０ｍｇのりｐロホルムを７５０１のインタンに入れ製造
した。生成物をシリカゲル（２Ｋｙ）カラムで２度クロ
マトグラフにかけ、カラムをインタン−エーテル（３：
１）混液で溶離して４１．３Ｉの２−（ｐ−（２，２−
ジクｐルー６−メチルシクロプロピル）フェノキシフ−
２−メチルプロピオン酸メチルを得た。ｎＤ＝１．５２
５２実施例１２ ２０４＃（１，２モル）の３−り四ルー４−ヒｒロキシ
アセトフエノン、４９７ｆＩ（３，６モル）の炭酸カリ
ウム、および１１４０−のジメチルホルムアミＰとから
なる溶液を攪拌下８０Ｃで加熱した。それから２−ゾ四
五−２−メチルプｐピオン酸エチル（２３０ｇ）を５分
かけて加え、この反応混合物を１時間攪拌加熱した。２
３０＃の２−ブロム−２−メチルプロピオン酸エチルを
追加し、１時間攪拌し、６８Ｉ９の２−プ四ムー２−メ
チルゾｐピオン酸エチルを追加し、最後に２．５時間攪
拌した。濾過し、Ｐ滓をエーテルで洗い、エーテル洗液
とジメチルホルムアミｙ＠液をあわせ、真空濃縮した。

浅漬を塩化ナトリク゛ム希薄溶液とエーテルに分配し、
エーテル浴液を水酸化ナトリウム１０％溶液と塩化ナト
リウム１０％溶液で洗い、無水硫酸ナトリ′ウムで乾燥
し、そしそ真空濃縮した。

残渣を１４６１１：：（０，０２１１４）で蒸留し、１
７６．５＃の２−（４−アセチル−２−クロルフェノキ
シ）−２−メチルプロピオン酸エチルを得た。

（ｂ）２−（４−アセチル−２−クロルフェノキシ）１
０ｇの２−（４−アセチル−２−クロルフェノキシ）−
２−メチルプロピオン酸エチル、１５１の水酸化ナトリ
ウム３５％水溶液、２５ｍの９５％エタノール、および
１００１の水とを含む混合物を１５分間攪拌した。この
混合物をそれから塩酸で酸性にし、冷却し、生じた同体
生成物を集め、エタノール水溶液から再結晶して８．３
！Ｍの２−（４−アセチル−２−クロルフェノキシ）−
２−メチルプロピオン酸を得た。

ｍｐ　１２３〜１２５Ｃ− エチルを実施例１１の（ｃ）の方法により、２８．４９
の２−（４−アセチル−２−クロルフェノキシ）−２−
メチルプロピオン酸エチルと１．９Ｎの水素化系つ素ナ
トリウムから製造した。５０．０１１の２−（４−（１
−ヒＰロキシエチル）−２−クロルフェノキシ〕−２−
メチルプロピオン酸エチルを得た。

１１の（ｄ）の方法により、２８．６　ＪＦの２−［４
−（１−ヒｒロキシエチル）−２−り０ルフェノキシ〕
−２−メチルプロピオン酸エチルと痕跡量のｐ−）ルエ
ンスルホンーを１５０１１ｊのトルエンに入れ製造した
。生成物を１１０〜１１４１１：ｌ’　（０，０５１１
１ｍ）で蒸留して、１２．９６１ｉの２−（４−ビニル
−２−クロルフェノキシ）−２−メチルプロピオン酸エ
チルを得た。

Ｒ２とＲ２′がＣｔ、そしてｎが整数０のＰ定位化合物
）を、実施例１の（ｂ）の方法により、２６．８Ｎの２
−（４−ビニル−２−−クロルフェノキシ）−２−メチ
ルプロピオン酸エチル、２８Ｉのカリウムｔ−ブトキシ
ド、および５０−のクロロホルムを５００ａｊのペンタ
ンに入れ製造した。生成物を１３５〜１３７Ｃ（０，０
８■）で蒸留し、１９２２Ｉの２−〔２−りｐルー４−
（２，２−ジクールシクロゾνピル）フェノキシ〕−２
−メチルプロピオン酸エチルを得た。

ＲとＲがＣｔ、そしてｎが整数０であるＰ定位化合物）
を実施例１０ら）の方法により、２６．８１の２−（４
−ビニル−２−クロルフェノキシ）−２−メチルプロピ
オン酸エチル、２８ＩＩのカリウムｔ−ブトキシド、お
よび５［１ｄのクロロホルムを５００１１／のインタン
に入れて製造した。生成物を１３５〜１３７　ｔ：’　
（０，０８１１１１）テ蒸留しテ１９．２２Ｉの２−〔
２−クロル−４−（２，２−ジク筒ルシクロゾロビル）
フェノキシフ−２−メチル！ロピオン酸エチルを得た。

実施例１６ ２−〔２−クロル−４−（２，２−ジフルオルシクがＦ
、そし【ｎが整数０であるＰ定位化合物）を、実施例２
の（−の方法により、４０．３ｊｌの２−（４−ビニル
−２−クジルフエノキシ）−２−メチルプロピオン酸エ
チルと３２．９＃のクロルジフルオル酢酸ナトリウムを
１９０１１ｊのシダリムに入れて製造した。生成物を１
１２〜１１４ｃ（０，０１１１１）で蒸留して２６．３
９１の２−〔２−クロル−４−（２，２−ジフルオルシ
クロプロ♂ル）フェノキシ〕−２−メチルプロピオン酸
エチルを得た。

実施例１４ によ？）、１７７Ｊｉ’のｍ−ヒデロキシアセトフエノ
ン、１５３２Ｊ’の２−ブロム−２−メチルプロピオン
酸エチル、５３７．９の無水炭酸カリウム、および１２
００ａｒｌのジメチルホルムアミＰから製造した。生成
物を１２１〜１２８．５Ｕ（０，０４■）で蒸留し、２
２７．３　＃の２−（３−アセチルフェノキシ）−２−
メチルプリピオン酸エチルヲ得り。

雄側１１の（ｃ）の方法により、１２５．９の２−（３
−アセチルフェノキシ）−２−メチルゾルピオン□酸エ
チルと９．４５　＃の水素化ホウ素ナトリウムから製造
した。油状物として１２５．６ｇの２−〔３−（１−ヒ
Ｖロキシエチル）フェノキシ］−２−メチルプロピオン
酸エチルを得た。

ｋより、１２５．６Ｎの２−（３−（１−ヒト０ロキシ
エチル）フェノキシ〕−２−メチルプロピオン酸エチル
ト４．５ＩＩのｐ−）ルエンスルホン酸ヲ１５００１１
７のトルエンに入れて埃遺した。油状物としｃ１１５．
１の２−（３−ビニルフェノキシ）−２−メチルプロピ
オン酸エチルを得た。

２２′ ＲとＲがＯｔ　、そしてｎが整数０であるｍ定位化合物
）を、実施例１の０））の方法により、３５．１ｐの２
−＜３−ビニルフェノキシ）−２−メチルプロピオン酸
エチル、４２．ＯｊＦのカリウムｔ−ブトキシド、１０
７．９のクロルホルム、および７５０１のインタンから
製造した。生成物を１２３〜１２５Ｃ（０，０８■）で
蒸留し、シリカゲル（５００ｇ）カラムでクロマトグラ
フｋかけた。カラムをインタンとペンタン−エーテル混
液で溶離し、生じた精製２−（Ｚｆｌ−（２，２−ジク
ロルシクロゾロビル）フェノキシ〕−２−メチルゾロ♂
オン酸エチルを、１００１１１１６の９５僑エタノール
に溶かして得た水酸化す）Ｑラム３５’１ｍ液１０１で
加水分解した。室温で２０分経過後、反応混合物を希釈
し、酸性にし、との散性溶液をエーテルで抽出した。得
たエーテル溶液を真空濃縮し、残漬をヘキサンから結晶
化させ８．７７ＪＦの２−Ｃｍ−（２，２−ジクロルシ
クロゾロビル）フェノキシ］−２−メチルゾロピオン酸
を得た。ｍｐ８４〜８６Ｃ実施例１５ ５４５ＩＩのｐ−ヒＶロキシアセトフエノン、９６０ｇ
の水酸化ナトリウム、および７１５ＩＩのりμロホルム
を１１ｔのアセトンに入れ製造した。生成物を四塩化炭
素、ついで酢酸イソプロビルから再結晶し【薄いクリー
ム色の固体として２−（ｐ−アセチルフェノキシ）−２
−メチルプロピオン酸を得た。ｍｐｌｏＢ　〜１１０ｃ 雄側１１の（ｃｌの方法により、１４１ｇの２−（ｐ−
ア七チルフェノキシ）−２−メチルプロピオン酸と１０
．７５１の水素化ホウ素ナトリウムから製造した。薄い
黄色の液体とし′Ｃ１４０ｇの２−〔ｐ−（１−ヒｒロ
キシエチル）フェノキシ］−２−メチルプロピオン酸エ
チルを得現。

（ｃ）２−（ｐ−ビニルフェノキシ）−２−メチルプロ
ピオン酸エチル １１６Ｉの２−　Ｃ４−（１−ヒ）”ａ＊シｚチル）フ
ェノキシ〕−２−メチルプロピオン酸エチルと９２Ｎの
塩化ｐ−）ルエンスルホニルヲ５０　Ｑｍのぎりジンに
入れて得た混合物を還流点で６時間加熱し、室温に約１
６時間維持し、それから再び還流点で６時間加熱した。

この反応混合物を氷水中に注ぎ入れ、ヘキサンで抽出し
た。得たヘキサン溶液を希硫酸、１０％重炭酸カリウム
、水、ついで塩化ナトリウム飽和溶液で連続して洗い、
それから無水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空濃縮した
。残液を１０４〜１１１ｔ：（０，０３〜０．０８■）
で蒸留し、６０１の２−（ｐ−ビニルフェノキシ）−２
−メチルプロピオン酸エチルを得た。

を、実施例１の（ｂ）の方法により、２５．４．ｆの２
−（ｐ−ビニルフェノキシ）−２−メチルプロピオン酸
エチル、５９．２ｆｌのカリウムｔ−ブトキシド。

および１９８ＩＩのブロモホルムより製造した。生成物
を単離し、加水分解したがそれ以上精製はしなかった。

を室温で５時間、エタノール水浴液中水酸化ナトリウム
で加水分解した。酸部分を単離し、エタノール水溶液、
ついでベンゼン−へｉサンから再結晶して、１８ｇの２
−（ｐ−（２，２−ジプロムシクロゾロビル）フェノキ
シフ−２−メチ〃ソ四ヒおよびＱがＨ，Ｒ”とＲｘｌが
Ｂｒ、そして。が整数０のか定位化合物）を得た。１ｆ
ｔｐ１２９〜１３１実施例１６ オン酸エチル Ｌ５．６Ｎの２−（４−ビニルフェノキシ）−２−メチ
ルプロピオン酸エチルと６６９のフェニルジクロルフル
オルメチル水銀（ｅ、Ｈ５ＭＩＩｏｃｚ、Ｆ）を１２０
１Ｌｔのベンゼンに入れて得た混合物を４８時間還流し
た。この反応混合物を室温で２時間放置し、ｅ過し、Ｐ
液を真空蒸発した。残渣をインタンと混合し、ｒ遇し、
真空濃縮してオレンジ色油状物として２−（ｐ−（２−
り四ルー２−フルオルシクログロビル）フェノキシ］−
２−／？ルゾロピオン酸エチルを得、これを以下の通り
加水分解した。

およびＱがＨ，Ｒ”が０１．　Ｒ”がＦ、そして。が整
数０であるＰ定位化合物）を、そのエチルエステルであ
る２−（ｐ−（２−り四ルー２−フルオルシクロ！ロビ
ル）フェノキシ〕−２−メチルゾロピオン酸エチルを水
酸化ナトリウムのエタノール水溶液中で加水分解して製
造した。

ベンゼン−ヘキサン混液から再結晶して、ベージュ色の
針状晶として１４．４ｊＦの２”（ｐ−（２−クロル−
２・フルオルシク■プロピル）フェノキシ〕−２−メチ
ルプロピオン酸を得た。

ｍｐ９７〜１０２ｒ 実施例１７ の（ａ）の方法により、１００＃のｐ−フェニルアセチ
ルフェノール、２３０＃の２−ブロム−２−メチルプロ
ピオン酸エチル、および２２８ｇの炭醸カリウムから製
造した。７０．９の目的物を得た。

ｍｐ１１０〜１１６Ｃ チルを１０１１ｉの２−（１）−フェニルアセチル７、
Ｚ／ｌ／）−２−メチルプロピオン酸エチルと１１．４
１９の水素化ホウ素ナトリウムから製造し、黄色油状物
として９７．８　＃を得た。

１１の（（１）の方法により、９４．５Ｎの２”（ｐ−
（１−ヒ）’ａキシー２−７エネチル）フェノキシ〕−
２−メチルゾロピオン酸エチルと１５１のｐ−トルエン
スルホン酸をトルエンに入れて製造した。

生成物を９５％エタノールから再結晶して５３．５ｇの
目的物を得た。ｍｐ５５〜６５Ｃ ２５ＩＩの２−（ｐ−（２−フェニルビニル）フエノギ
シ〕−２−メチルゾロピオン酸エチルと３９＃のフェニ
ルジクロルブロムメチル水銀を１００１のベンゼンに入
れて得た混合物を静かに還流しながら６時間加熱した。

５ｇのフェニルジクロルブロムメチル水銀を追加し、３
時間以上還流点で加熱した。得た反応混合物を室温で２
日保ち、それから１過し、ｆ液を真空蒸発した。残漬を
ハキサン中に入れ、濾過し、真空浪縮して３４．２ｇの
２−（ｐ−（２，２−ジクロル１−３−フェニルシクロ
プｐビル）フェノキシ〕−２−メチルプロピオン酸エチ
ルを褐色油状物とし【得た＝この油状物を加水分解した
が、精製はしなかった。

（ｅ）２−（ｐ−（２，２−ジクロル−６−フェニルそ
してｎが整数０のｐ定位化合物）を、２−〔ｐ−（２，
２−ｔりμルー３−フェニルシクロプロピル）フェノキ
シ〕−２−メチルプロピオン酸エチルを水酸化ナトリウ
ムのエタノール水溶液で加水分解して製造した。生成物
をシリカゲルカラムで２回クロマトグラフにかけ、ペン
タン−エーテル（１：１．）で溶離し、生成物をヘキサ
ンーインゼン（２：１）から再結晶しＣ１５Ｊｉ’の２
−（ｐ−（２，２−’、’クロルー６−フエニルシクロ
プｐピル）フェノキシ〕−２−メチル！ロピオン酸を得
た。

Ｉｐ１２９〜１６２Ｃ 方法Ｃ 実施例１８ −アセチルフェノキシ）−２−メチルプロピオン酸し実
施例１５．（ａ）］を９６＃のメタノールと７１の濃硫
酸とともに６００−のクロロホルム中で加熱することに
よりエステル化し【製造した。生し、１１４Ｃ（０，０
６■）で蒸留して、２０６．６．９の目的物を得た。ｍ
ｐ６２−６３Ｃ水素化ナトリウム（１５，１ｙ、　０．
５６モル、５７％油中分散物）を２ｔフラスコに入れ、
はンタンで６回リンスして油を除いた。無水ジメチルス
ルホキシド＝＜２４ｏａｔ＞を加え、フラスプをあけ、
窒素で満たした。この混合物を４５分間加熱して７５〜
８０Ｃとし、それから水浴中で冷却した。

１５３．２．ＩＩＦの臭化エチルトリフェニルホスホニ
ウムを７２０１のジメチルスルホキシＶに溶かした液を
それから加え、得た混合物を１５分攪拌し、それから７
０．８＃４０．３０モル）の２−（ｐ−アセチルフェノ
キシ）−２−メチルプロピオン酸メチ１のジメチルスル
ホキシｒにｉかした 液で処理した。得た反応混合物を室温で３時間攪拌し、
それから水中に注ぎ入れた。廟機層を分離し、水と塩化
ナトリウム飽和溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、油状物（幾（ｉ’ｌ異性体の混合物）とし−ｃｓｔ
ｓｇの２−［ｐ−（１，２−ジメチルビニル）フェノキ
シ〕−２−メチルプロピオン酸メチルを得た。

プルピオン酸（式ｌでＡ、に、Ｒ１，およびＲ３がＯＨ
，Ｒ，Ｒ，およびＱがＨ，Ｒ２とＲ２′がｃｚ。

そしてｎが整数０のＰ定位化合物）を実施例１の（ｂ）
の方法により、２４．８＃の２−（ｐ−（１，２−ジメ
チルビニル）ジェノキシ〕−２−メチルゾｐピオン酸メ
チル、２８ＩＩのカリウムｔ−ブトキシド、および５０
１のクロロホルムを５００１１ｊのはンタンに入れ製造
した。生成したメチルエステルを常法により水酸化ナト
リウムの９５％メタノール液で加水分解した。得た酸部
分をベンゼン−ヘキサン混液から再結晶して１２．５ｇ
の目的物（幾何異性体の混合物）を得た。ｍｐ１３８〜
１４５実施例１９ てｎが整数０であるＰ定位化合物）を、実施例１の（ｂ
）の方法により、２４．８５１の２−（ｐ−（１，２−
ジメチルビニル）フェノキシ〕−２−メチルゾロピオン
酸メチル、３５ｊ１のカリウムｔ−シトキシド、および
１５２ｇのブロモホルムを５００１１ｔのペンタンに入
れて製造した。生成したメチルエステルを常法により水
酸化ナトリウムの９５’ｌエタノール液で加水分解し、
酸生成物を単離し、ベンゼン−ヘキサン混液から再結晶
し【、明黄褐色ロゼツト晶として１２．９Ｎの目的物を
得た。

ｍｐ　１４１〜１４２．５Ｃ−（分解）実施例２０ 方法により、１９８ｆ９のｐ−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、４９０１１の２−ブロム−２−メチルプロピオン酸
エチル、および４８５ｇの炭酸カリウムから製造した。

中性部分を単離し、得た２０８ｇのベージュ色固体をイ
ンぜンーヘキサン混液から再結晶して１８０１の２−Ｃ
ｐ−ｄンゾイルフェノキシ）−２−メチルプロピオン酸
エチルを得た。

Ｉｎｐ８２〜８５Ｃ 例１８の（ｂ）の方法により、３１．２．９の２−（ｐ
−インジイルフェノキシ）−２−メチルプロピオン酸エ
チル、４２．８Ｎの臭化メチルトリフェニルホスホニウ
ム、および５．０！Ｍの水素化ナトリウムをジメチルス
ルホキシドに入れて製造した。黄色液体として３１．６
　Ｊｉｌの２−（ｐ−（１−フェニルビニル）フェノキ
シ〕−２−メチルプロピオン酸エチルを得た。

Ｒ，Ｒ３，Ｒ”、およびＱがＨ，Ｒ”とＲ２′がｃｚ、
　　そしてｎが整数０のＰ定位化合物）を、実施例１の
（ｂ）ＩＦ）方法ニヨリ、３１．６＃４１）２−（ｐ−
（１−フェニルビニル）フェノキシ）−２−メチルプロ
ピオン酸エチル、２８ｇのカリウムｔ−ブトキシド、お
よび５Ｑ＋ｗＪのクロロホルムから製造した。生成した
エチルエステルを常法により、９５％エタノール中の水
酸化ナトリウムで加水分解し、酸生成物を単離し、ベン
ゼン−ヘキサン混液から再結晶して無色針状晶として２
０１０目的物を得た。

ｍｐ１７１〜１７１Ｃ 実施例２１ 整数０であるｐ定位化合物）を、実施例１の（ｂ）の方
法により、３ｔＯｇの２−（ｐ−（１−フェニルビニル
）フェノキシ）−２−メチルプロピオンエチル〔実施例
２０．　（ｂ）］、　３５　ＩＩのカリウムｔ−シトキ
シド、および１５２Ｅのブロモホルムから製造した。生
成したエチルエステルを常法により９５％エタノール中
の水酸化ナトリウムで加水分解し、得た酸生成物を単離
し、ベンゼン−ヘキサン混液から数回再結晶して、無色
針状晶として１ｔ！Ｍの目的物を得た。ｍｐ　　１７６
〜１７８Ｃ（ガス発生） 実施例２２ Ｒ３，Ｒ３’、およびＱがＨ，ＲとＲがＦ、そしてｎが
整数０のＰ定位化合物）を、実施例２の（ａ）の方法に
より、６２Ｉｉの２−（ｐ−１−フェニルビニル）フェ
ノキシ〕−２−メチルプロピオン酸エチル〔実施例２０
．（ｂ）］と８０ｇのクロルジフルオル酢醸ナトリウム
をシダリムに入れて製造した。

生成したエチルエステルを常法により、９５％エタノー
ル中の水酸化ナトリウムで加水分解し、生成した酸生成
物をベンゼン−ヘキサン混液から再結晶して３１．３Ｎ
の目的物を得た。

ｒｎｐ９７〜９９Ｕ 実施例２３ １８の（ｂ）の方法により、５２．５Ｍの２−（ｐ−プ
ルピオニルフェノキシ）−２−メチルプロピオン酸メチ
ル〔実施例１１．（ｂ））、１０７Ｎｆ）臭化メチルト
リフェニルホスホニウム、およヒ１２．６ＩＩの水素化
ナトリウムなジメチルスルホキシドに入れて、製造した
。生成物を９３〜９５Ｃ（０，１■）で蒸留して３７．
５　＃の目的物を得た。

とＲ２′がＣｔ、そしてｎが整数０のＰ定位化合物）を
、実施例１の（ｂｌの方法で、１８．５＃の２−〔ｐ−
（１−エチルビニル）フェノキシ］−２−メチルプロピ
オン酸メチル、２１１のカリウムｔ−ノドキシド、およ
び５６ＩＩのクロロホルムから製造し、薄い麦わら色の
油状物として得た。

ｂｐ　１３１〜１３３ｃ（０，０９ｍ）収ｔ１８．５Ｎ
上記方法により、３−メチル−４−ヒト９０キシアセト
フエノンを、炭酸カリウム存在下、２−フロム−２−メ
チルプロピオン酸エチルと反応させ２−（２−メチル−
４−アセチルフェノキシ）−２−メチルプロピオン酸エ
チルを形成した。これを、水素化ナトリウム存在下、臭
化メチルトリフェニルホスホニウムで処理して２−〔２
−メチル−４−（１−メチルビニル）フェノキシ〕−２
−メチルゾｐピオン酸エチルを生成し、この生成物をカ
リウムｔ−ブトキシＰの存在下、りｐロホルムで処理し
て２−〔２−メチル−４−（２，２−ジクロル−１−メ
チルシフ四プロピル）フェノキシ〕−２−メチルプロピ
オン酸エチル（式１−Ｃ−Ａ、に。

一定位化合物） 方法り 実施例２４ ノール ５０＃（０，２４８モル）のｐ−（２，２−ジクロルシ
フ四ゾロビル）アニリンを１８５−の氷酢酸に溶かし【
得た溶液を約１０Ｃまで冷却し、この攪拌溶液に亜硝酸
ナトリウム（１８，９＃、０．２７３モル）の水（１８
５１１４）溶液を滴下した。形成した高稠度スラリーを
、１００〜１０５Ｃに維持した、濃硫酸（１６０１１ｊ
）の水（３２０ａｊ）攪拌溶液に少量ずつ加えた。得た
反応混合物を１０’±５Ｃで１０分攪拌し、それから冷
却し、水で希釈した。

生じた生成物を濾過により集め、エーテルに溶かし、重
炭酸ナトリウムで洗った。得たエーテル溶液をそれから
水酸化ナトリウム溶液で抽出し、この水酸化ナトリウム
溶液な酸性にし、エーテルで抽出した。得たエーテル溶
液を乾燥し、真空濃縮し、残ｆｆ１（１８１１）　　を
水蒸気蒸留して９ｇの黄色ガム状物を得た。これはエー
テルとトリチュレイトすると結晶化した。８ｇの目的物
を得た。

ｍｐ５４．５〜５６Ｃ Ｒ２とＲ２′がＯｔ、そしてｎが整数０のＰ定位化合物
）８、ｆ（０，０＋５６モル）のｐ−（２，２−ジクロ
ルシクロゾロビル）フェノール、　　１１．２ｊｌ（０
，２８モル）の水酸化ナトリウム堅しツ）、１１ｇのク
ロロホルム、および６５０−のアセトンとの混合物をＯ
Ｃで製造した。冷却浴を除き、混合物を１分攪拌し、そ
れから蒸気浴で加熱し還流温度とした。得た反応混合物
を還流点で６時間攪拌し、それから真空濃縮した。残留
ガム状物を希塩酸とエーテルに分配し、エーテル層を分
離し、乾燥し、真空撫縮した。残留油状物（１４ｇ）　
　を重炭酸ナトリウム希薄溶液とエーテルに分配した。

得た重炭酸ナトリウム溶液を濃塩酸で酸性にし、エーテ
ルで抽出した。得たエーテル溶液を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、そして濃縮した。残？ｆｆ１（９，５Ｍ。

黄色油状物）をヘキサンから２回結晶化して、薄いクリ
ーム色の固体として６．０ｇの目的物を得た。

ｍｐ１１４〜１１６Ｃ 実施例２５ よびＱがＨ，Ｒ”とＲ２′がａｔ、そし”Ｃｎが整数０
のｐ定位化合物） １　ＯＮ　（０，０６４６モル）の２−（ｐ−（２，２
−ジクロルシクロゾロビル）フェノキシ〕−２−メチル
プロピオン酸〔実施例２４．（ｂ）］、４３３３ｇ０．
１０３８−Ｅル）Ｉ）ｉｌｌ／−に、および０．５ａｌ
ｔｌ）漉硫酸とを１００１の二塩化メチレンに入れて得
た混合物を還流点で４時間攪拌した。得た反応混合物を
冷却し、水と重炭酸ナトリウム溶液で洗い、乾燥し、そ
しズ真空濃縮□した。残渣を蒸留して、無色油状物とし
て８．５ｇの目的物を得た。

ｂｐ　　１１５Ｃ（０，０５■） 別法により、２−［ｐ−（２，２−ジクロルシクロクロ
ピル）フェノキシ〕−ａ２−メチルプロピオン酸エチル
を、２０．９のｐ−（２，２−ジクロルシクロプロピル
）フェノール〔実施例２４．　（ａ）］。

３８＃の２−ブロム−２−メチルプロピオン酸エチル９
、および４１の炭酸カリウムとを１００１のアセトニト
リルに入れて製造した。出発物質の２−ブロム−２−メ
チルプロピオン酸エチルは２つの等置部に分けて加え、
２回目は還流点で７時間加熱後加えた。得た反応混合物
を約３日間還流点で加熱し、生成物を単離して３２１９
の２−〔ｐ−＜２．２−ジクロルシクロプロピル）フェ
ノキシ〕−２−メチルプロピオン酸エチルを得た。これ
を水酸化ナトリウムのエタノール溶液で常法により加水
分解して、実施例２４の（ｂ）で形成された化合物と同
一の２−（ｐ−（２，に−ジクロルシクロゾロピル）フ
ェノキシ〕−２−メチルプロピオン酸を得た。

上記別法において、２−ブロム−２−メチルプロピオン
酸エチルの代わりに等モル世の２−ブロム−２−（ｎ−
７’ａビル）　吉草酸メチル、　２−７’ロム−２−エ
チル酪酸メチル、２−／ロムー２−メチル酪酸メチル、
または２−ブロム−２，３−ジメチル酪酸メチルを用い
てそれぞれ、２−（ｐ−（２，２−ジクロルシクロプロ
ピル）フェノキシ〕−２−（ｎ−プロピル）吉草酸メチ
ル（式１でＡｐ定位化合物＊　２−　（ｐ　−（２，２
−ジクロルシクロゾロビル）フェノキシ〕−２−エチル
酪酸メチｐ定位化合物）、２−（ｐ−（２，２−ジクロ
ルシクロクロピル）フェノキシ〕−２−メチル酪酸メＲ
３′、およびＱがＨ，Ｒ”とＲＷがＣａｔ、そしてｎが
整数０のｐ定位化合物）：または２−　（ｐ　−（２゜
２−ジクロルシクロクロピル）フェノキシ］　−２゜３
−ジメチル酪酸メチル（式１でＡとＲがＯＨ。

にが０Ｈ（ＯＨ）　、　Ｒ”、　Ｒ”、　Ｒ”、および
ＱがＨ９Ｒ２とＲ２′がＣｔ、そしてｎが整数０のＰ定
位化合物）を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式ｌ： ・　　　　　　　　　　　　　　　Ａ （式中ＲはＲ９またはＣのアルキル基；ＡとＡ′はそれ
   ぞれＣのアルキル基：ＱはＨ，ハロゲン原子、またはＣ
   のアルキル基：ＲはＨ，Ｏのアルキル基、またはフェニ
   ル基：Ｒ２とＲ２′はそれぞれＲ９またはハロゲン原子
   であるが、少なくとも一方はハロゲン原子；Ｒ３はＨｌ
   Ｃのアルキル基、またはフェニル基：Ｒ３′はＨｌまた
   はＣのアルキル基：そしてｎは整数０、または１である
   か：あるいはＲ３とＱは一体となってエチレン架橋を形
   成し、かつ（ＯＨ）　　は　ｎ 式中の一堅ンゼン環でＱのオルト位につく１本の単結合
   銀である。）の化合物、およびＲがＨである式１の化合
   物の塩基性塩の製法において、式Ｘ： （式中Ｒ，Ａｍに、ａＱ＃　Ｒ’ｔ　Ｒ”およびＲは前
   記定義通りである６） ：　ＣＲ”Ｒ” （式中Ｒ２とＮ／は前記定義通りである。）のカルベン
   を生成する媒体で処理し：所望ならば、Ｒが低級アルキ
   ル基である生成化合物を加水分解してＲがＨである化合
   物を生成し；そして、所望ならば、ＲがＨである生成化
   合物をその塩基性塩に転化することを特徴とする特許