JPS5880314A - 熱硬化性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は遊離基熱開始剤と組み合せて熱熔融接着剤組成
物を九は封緘剤組成物として使用できる新規の化合物に
関する。これらの組成物は加熱（この加熱は加速度的に
行なうのが好ましい）されると架橋して熱硬化結合また
は封緘を与える。

この発明の分野における在来技術について説明すると次
の通りである。

在来の熱熔融接着剤組成物は室温では固状専一　　　　
　　　　であるが、温度を上げると柔かく且つ流動状と
なり接着剤としての良好なぬれ性を伴ってくる。これら
の接着剤は熔融状で被着体の間に容易に適用出来、冷却
して固化すると強力な接着性熱可塑性結合を招来する。

浴液状懸濁液状まえは固状で使用される熱可塑性Ｊ！ｊ
ｊ１層剤は通常純粋に物理的の手段によって結合する。

熱可塑性接着剤を適用する鍛もｍ＊な手段は恐らく熱熔
融法であって、この方法ではポリマー熔融物が被着体の
間の位置で固化するときに結合が形成される。仁の方法
によって得られる結合は溶液型接層剤から得られるもの
に比較してより速やかＫＩＩＩｋ終強度に刺違する。

明らかに、熱ｉ’１ＪＩｉ性４１Ｉ脂の熱安定性が熱溶
融接着剤としての潜在的有用性を決定する０、熱可塑性
樹脂が熱熔融性接着剤として使用されるためには、この
４１１脂は受は入れ可能の速度で接着剤を被結合体に塗
布出来るような低＃！融粘屓をも亦持九ねばならない、
このことは通常ポリ！−が低分子量でなければならない
ことを意味する。

然し乍ら、多くの熱可塑性樹脂は低分子量においては、
基体に過用するに必賛な光分な凌集強嵐を持っていない
ので熱熔融物として使用することが出来ない０例えば低
分子量ポリオレフィン類殊に低分子量および低粘度を持
ったポリオレアインは段ボール紙の封緘用、多くの隔壁
のあるバッグの継ぎ合せその他に用いる熱＃！融接接着
として広く使用されているか、ポリウッド０Ｉｌｌ造な
どの構造的用途に使用されるに充分な強度を持っていな
い、更に低分子量ポリオレフィン類は、例えは＠動車の
内燃機関の中又はその周囲に位置する構成分の如き、間
けつ的に高１１ｉＫさらされる４１ＩＩＩｌｔ分を結合
するために必費とする満足な耐熱性を持っていない、換
ビするならば熱可塑性接着剤はその位置て高温に再びさ
らされるような場所には使用することが出来ない、とい
うのは接着剤Ｆｉ＾温によってたるみを来して結合を破
壊することになるからである。

熱−化性ま九は架橋性樹脂Ｉｌｋ着剤の概念も亦当業界
にはよく知られている。不可逆性の化学的且つ物理的変
化を受けて本質的に不溶性になる多数の樹脂接着剤は周
知である０ｍｍ合金轡と付加電合ψの両＠を含む熱硬化
性接着剤も亦周知であり、七の例には尿素ホルムアルデ
ヒド−、フェノールホルムアルデヒド−およびメライン
ホルムアルデヒドー接層剤；エボキシ不飽和ポリエステ
ル−およびポリウレタン−接着剤が含まれる。よりＰＬ
＜は、米国特許第３．７２３，５６８号明細書にポリエ
ポキシドと随意的のエポキシ１合触媒との使用が教示さ
れている。米国特許＊　４．１２２．Ｏｙ　ｓ４＋明細
書にはポリイソシアネート、ポリアンヒトリッドおよび
ポリエポキシドから得られ圧熱硬化性（１ｇ脂の使用に
ついて記載されている。これらの特許における架橋１１
ベースとなるポリマーにおける使用可能の部位と架橋剤
との反応によって達成される。米国特許第４，１３７，
３６４号明細書には［化１ソフタロイル、ビス−カプロ
ラクタム又はビニル　トリエ）−？シ　シランを使用す
るエチレン／ビニルアセテート／ビニルアルコールより
成るターポリマーの架橋が教示されているが、これらの
架−他剤による架橋は、該接着剤の塗布後の加熱によっ
て惹起する付加架橋を伴う加熱活性より＋１１１に達成
される。米国特許第４．１１６，９５７号明細書は災に
ポリアミノ　ビスーマレイミド級の可榔性ポリイミド類
を使用する熱架橋法を教示しているか、この化合物は鰍
高１５０℃までの温度で熱溶融押出しすることが出来、
それよりも爾い温度で架橋される。

これら最後の二つの特許では熱架橋は、ベースとなる重
合物の反応に関与する部位と特定の架橋剤との反応によ
って達成される。米国特♂ト第３．９３４，０５６号明
＃Ｉ誉にはエチレン−酢酸ビニル共重合体、１＊＊化又
はクロルスルホン化ポリエチレン、不飽和カルボン酸お
よび有−過酸化物からなる高粘着性を南するｆｆ（脂組
成物を教示している。他の熱硬化性接着剤が米国特許第
５．９４５，８７７号明細書に教示されているが、ここ
にはコールタールピッチ、エチレン／酢酸ビニル共重合
体およびエチレン／アクリル酸共重合体にジクイル過酸
化物のような架橋化剤を加えてなる組成物が記載されて
いる。

それらの在来技術の熱硬化性装着剤組成物の多くのもの
にあっては二つ、三つまたは四つの成分の混合が熱硬化
結合を得るために必要である。かくて、得られた結合は
混合の均一性に依存する。史に多くの場合例えはエポキ
シ接着剤の場合にあっては、結合形成の直前に二つ又は
イｌＬ２’ｌ≦シ仝） ｓも成分を混合しなければならない。このことは該接着
剤の塗布は速かに行なうことを必要とする、というのは
架橋反応は、混合すると直ちに開始し、逆行させること
は出来ないからである。

次に不発明の目的について述べるに、その一つの目的は
無浴媒接着剤組成物を得ると・とである０本発明の他の
目的は熱溶融物として通用することの出来る接着剤組成
物を作ることである。

なお本発明の他の目的Ｆｉ最小時間内熱硬化性の接着剤
組成物を製造することにある。不発明のｊ！に他の目的
は、遊離基熱開始剤と組合わせると加熱によって熱硬化
する性質の塗料、接着剤または封緘剤となる新規の化合
物を製造することである。なおｔ九さらに本発明の他の
目的は熱溶融物として塗布され、次いで更に高温におい
て熱起動開始剤によって硬化されて熱硬化接着剤にする
ことの出来る接着剤組成物を製造することである。なお
本発明のもう一つの目的は、熱溶融接着剤として適用せ
られ、その後でそれよりも高い温度において熱開始剤に
よって硬化されて硬化接着剤となることの出来る接着剤
組成物を得ることＫＴｏる。他の目的は以下の説明によ
って明らかになるであろう。

次に本発明について説明する。

本発明は、少なくとも１個または好ましくは２個のヒド
ロキシ基を含むエポキシ樹脂のアクリル酸またはメタク
リル酸のエステルとポリインシアネート好ましくはジイ
ソシアネートとの闇のエチレン性不飽和線状を九Ｆｉ環
状の熱可塑性反応生成−に関する。

遊離基熱開始剤と組み合わされた化合物を加熱し、結合
または封緘されるべき部分に塗布しより高い温ｊｆＫ加
熱すると遊離基熱開始剤が起動されて熱硬化結合または
封緘を形成することができる。

ここに使用される少なくとも１個のヒドロキシ基を含有
するエポキシ樹脂のアクリル酸を九はメタクリル酸のエ
ステルのいくつかは市販されている物質である。そのよ
うな物質の−っはシェル社のエポキシ樹脂−３７０（Ｅ
ｐｏｃｒｙｌ−３７０）であり、次の理想化された構造
を有する。

この物質は２５℃において９，０００ポイズの粘度を有
し、且つ０．０２化学当量エポキシド／１００ｆを含む
。このＷ＊はビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
の１モルをアクリル酸２モルと反応させることによって
得られる。

置換または非置換アクリル酸がこの化合物を形成するの
に使用されるとは別に、シュー酸。

マロンｍ、こはく酸、ゲルタール１便、アジピン敵、ピ
メリン酸、スペリン酸、アゼライン＃Ｒ。

セバシン酸、フタル酸、テレフタル＃に、イソフタル酸
およびそれらの混合物のヒドロキシアルキル　アルキレ
ートの半エステルも亦使用できる。このようにして、エ
ポキシ樹脂の置換または非置換アクリレートエステル類
を形成する一般化された反応は次の通りである。

ここＫｍは０−！たは１；ｎは１乃至４；Ｒ３およＣＨ
。

してＲ１はｎ４１１の価数を有する有機基（ｍａｔ・ｔ
ｙ）である。

エポキシ樹脂の置換または非置換アクリレートエステル
（Ｉ）は次いでそのヒドロキシ基によってポリイソシア
ネートと作用させられて本発明の化合−を生ずる。即ち ここにＲ，は有機基であって、その価数はｑである。セ
してｑは２乃至４であり、他の記号は前述の通りである
。

得られた熱可塑性の、ウレタンを含有するエチレン性不
飽和物質（ＩＴ）を次いで遊離基熱開始剤例えば有機過
酸化物と混合し、そして不飽和基によってη化して熱硬
化接着剤、對緘剤又は塗りにすることが出来る。

本発明の組成物に使用されるべきエポキシ樹脂は少なく
とも一つの例えばグリシドールを、そして好ましくは一
つよりも多くのエポキシ基即ち を有する物置を含廟する。これらの化合物は飽和又は不
飽和のａ肪族、脂ＪＪＩ状、芳香族又は複本環式の化合
物であってよく、そして塩素、ヒドロやシル基、エーテ
ル基および同効−のような置換分で阪換されていてもよ
い、それらの化合物は単蓋体又は重合体であってよい。

明らかに、多くのポリエポキシドおよ、び特にその重合
型のものはエポキシ当量値の用語を用いて記載されてい
る。この１葉の意味は米国特＃ｆ第２，６５３．４５８
号明細書にのべられている・本発明の組成物および方法
に使用されるポリエポキシド類は１．０よ）も大きなエ
ポキシ当量値を有するものである。

本発明の組成物および方法に使用することの出来るポリ
エポキシド類のさまざまな例は米国籍杵第２．６３３，
４５８明細書に記載されている。

そしてポリエポキシド類の例に関する該特杵の教示は本
発明明細書中に引用されている。

他の例には、ポリエチレン性不飽和モノカルボン酸のエ
ポキシド化エステル例えばエポキシド化されたあまに油
、大豆油、先の油、おいちしか油、桐油、くるみ油およ
び脱水素ひまし油。

リノール酸メチル、リノール酸ブチル、　９．１２＝オ
クタデカジエン酸エチル、９．１２．１５−オクタデカ
トリエン酸ブチル、エレオステアリン酸ブチル、桐油脂
肪酸モノグリセリド；大豆油、ひまわり油、なたね油、
麻の集油、いわし油、Ｍ実演等の各モノグリ七リドおよ
び同効物が含まれる。

本発明の組成物および方法に使用されるエポキシ含有物
質の他の群には、不飽和−価アルコール拳と多価脂肪酸
煩とのエポキシド化エステル頌が含まれる。その例をあ
げれば次の通りである。アジピン酸ジ（２，３−エポキ
シブチル）、シュー鍍ジ（２，５−エポキシブチル）、
こは＜酸ジ（２、５−エポキシヘキシル）、マレイン酸
ジ（５，４−エポキシブチル）、ピメリン酸ジ（２，５
−エポキシオクチル）、７タル酸ジ（２，３−エポキシ
ブチル）、テトラヒドロフタル酸ジ（２，３−エポキシ
オクチル）、！レイン酸ジ（４，５−エポキシ−ドデシ
ル）、テトラ７タル酸ジ（２，３−エポキシブチル）、
デオジプロピオン酸ジ（２，３−エボ中ジインチル）、
ジフェニルジカルボン酸ジ（５，６−ニポキシーテトラ
デシル）、スルホニルジ酪酸ジ（３，４−エポキシヘプ
チル）、１．２．４−ブタン−トリカルボン酸トリ（２
、５，−エポキシブチル）、酒石酸ジ（５，６−エポ中
シはンタデシル）、！レイン酸ジ（４，５−エポキシテ
トラデシル）、アゼライン緻ジ（２，５−エポキシブチ
ル）、くえん−ジ（５，４−エポキシブチル）、シフ冒
ヘキサンー１，２−ジカルボン酸ジ（５，６−エポキシ
オクチル）、ｉロン鍍ジ（４，５−エポキシオクタデシ
ル）。

なお他の群には、エポキシド化した２、２−ビス（２−
シクロヘキ遍ニル）プロパン、エポキシド化されたビニ
ルシクロヘキセンおよびシクロペンタジェンのエポキシ
ド化され九二量体などのエポキシド化されたポリエチレ
ン性不飽和炭化水素が含まれる。

又他の群にはブタジェンのようなジオレフィン鵡のエポ
キシド化した重合体および共重合体が含まれる。このも
のの例には就中ブタジェン−アクリロニトリル共重合体
（ハイカーラバーズ　Ｈｙｃａｒ　ｒｕｂｂ＠ｒｓ　）
、ブタジェン−スチレン共重合体および同効物が含まれ
る。

他の群にはグリシジル基含有の窒素化合物例えばジグリ
シジルアニリンおよびジーおよびトリグリシシルアイン
を含む。

本発明の組成物に使用するに特に好ましいポリエポキシ
ド拳はグリシジルエーテル類であり、特に多価フェノー
ルおよび多価アルコールのグリシジルエーテルである。

多価フェノールのグリシジルエーテル類はアルカリの存
在下にエビフ′ｘ−ｔ クロルヒドリンを所望の多価−７−ル類と反応させるこ
とＫよって得られる。上掲の米国特許第２４５′５．４
５Ｂ号明細書に記載されているポリエーテル−Ａおよび
ポリエーテル−Ｂはこのタイプのポリエポキシド類のよ
い例である。

他の例には１．１．２．２−テトラキス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン（エポキシ値：ＣＬ４５　＠Ｑ、／
’１００　ｆ、　ｍ、ｐ、：　　８５℃）、１　。

１．５．５−テトラキス（ヒドロキシフェニル］ペンタ
ン（エポキシ値：α５１４・ｑ、／１００ｆ）およびそ
の同効物およびそれらの混合物が含まれる。

本発明で使用できるエポキシ樹脂の飢を史にあげると（
ただしエポキシ６Ｍ脂を限定するものではない）次のも
のがある。イノフタル緻シダリシジル、フタル酸ジメ□
リシジル、０−グリシジル　フェニル　グリシジルエー
テル、レゾルシノールのジグリシジルエーテル、フロロ
グルシノール（Ｐｈｌｏｒｏｇｌｕａｉｎｏｌ　）のト
リグリシジルエーテル、メチル７０ログルシノールのト
リグリシジルエーテル、２．６−（２，５−エポキシプ
ロピル）フェニルグリシジルエーテル、〔４−（２，！
ｌ−エポキシ）プロポキシ−Ｎ、Ｎ−ビス（２，３−エ
ポキシプロピル）アニリン、２．２−ビス（ｐ−２，５
−エポキシプロポキシ）フェニル〕−プロパン、ビスフ
ェノール−Ａのジグリシジルエーテル、ビスフェノール
−へキサフルオルアセトンのジグリシジルエーテル、２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナデカンのジ
グリシジルエーテル、ジグリシジルフェニルエーテル、
トリグリシジル　４゜４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン酸、テトラクロルビスフェノール−Ａのジ
グリシジルエーテル、テトラブロムビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテル、トリヒドロキシビフェニルのト
リグリシジルエーテル、テトラグリシドキシ　ビフェニ
ル、〔テトラキス（２゜ろ−エポキシプロポキシ）ジフ
ェニルメタン〕、（２，２’、　４．４’−テトラキス
（２，５−エポキシプロポキシ）ベンゾフェノン、３．
９−ビス［２−（２，５−エポキシプロポキシ）フェニ
ルエテル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［
５，５”ｌウンデカン、トリグリシドキシ−１，１，５
−）リフェニルプロパン、テトラグリシドキシ−テトラ
フェニルエタン、フェノールホルムアルデヒド　ノボラ
ックのポリグリシジルエーテル、０−クレゾール−ホル
ムアルデヒド　ノボラックのポリグリシジルエーテル、
ブタンジオールのジグリシジルエーテル、エチレングリ
コールのり（２−メチル）グリシジルエーテル、ポリエ
ピクロルヒドリン　ジ（２゜５−エポキシ−プロピル）
エーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエ
ーテル、エポキシド化ポリブタジェン、エポ中シト化大
豆油、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチ
ロール−プロパンのトリグリシジルエーテル、ポリアリ
ル　グリシジル　エーテル、２゜４．６，８．１０−ペ
ンタ中スー（５−（２゜５−エポキシプロポキシ）−プ
ロピル）２，４゜＋５，８．１０−ペンタメチルシクロ
ペンタシロ會サン、クロレンジツクジオールのジグリシ
ジルエーテル、ジオキサンジオールのジグリシジルエー
テル、エンドメチレン　シクロヘキサンジオールのジグ
リシジルエーテル、水素化ビスフェノール−Ａのジグリ
シジルエーテル、ビニルシクロヘキセン　ジオキシド、
リモネンジオキシド、ジシクロペンタジェンジオキシド
、ｐ−エボ′キシシクロ尽ノンテニルフェニルグリシジ
ルエーテル、エポヤシジシクロベンテニルフェニル　グ
リシジルエーテル、〇−エポキシシクロベンテニルフェ
ニルグリシジルエーテル、エチレングリコールのビス−
エポキシ−ジシクロベンナルエーテル、（２−５，４−
エポキシ）シクロヘキシル−５，５−スピロ（５，４−
エポキシ）−シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン〕、１．
５−ビス（３−（２，５−エポキシプロポキシ）プロピ
ルコテトラメチルジシロキサン、エボ午シト化ポリブタ
ジェン、リノール三量体酸のトリグリシジルエステル、
工／：？シト化大豆油、リノール三量体酸のジクリシジ
ルエステル、２．２−ビス（４−（２，５−エポキシプ
ロビル）シクロヘキシル〕プロパン、２．２−（４−（
５−クロル−２−（２、５−エポキシプロポキシ）プロ
ピロールコシクロヘキシル）プロパン、２．２−ビス（
３，４−エポキシシクロヘキシル）プロパン、ビス（２
，３−エポキシシクロベンチル）エーテル（液状異性体
）、ビス（２，３−エポキシシクロベンチル）エーテル
（園状異性体）、１．２−二／中シー６−（２，３−エ
ポキシプロポキシ）へキサヒドロ−４，７−メタノイン
ダン、３．４−二ポキンシクロヘキシルメチル−（５，
４−エポキシ）シクロヘキサン　カルボキシラード、５
１４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−４
−エポキシ−６−メチルシクロヘキサン　カルボキシラ
ードおよびビス（５，４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキシルメチル）アジペート。イソシアヌール酸トリグ
リシジルおよびブト２フエニロールエタン　エポキシド
のヨウナ三および四官能性エポキシドも赤本発明に使用
できる。

接着剤組成物を作るために本発明で使用されるポリイソ
シアネート類は芳香族、脂肪族、脂環状のものおよびそ
れらの組合せであることが出来る。ジイソシアネー）類
が好ましいが、トリーおよびテトライソシアネートも亦
使用できる。さらに詳しくはジイソシアネート類を例示
すれｔｆ２　、４−　）ルエン　ジイソシアネート、ｍ
−７５−ニレン　ジインシアネート、キシレンジイソシ
アネート、４−クロダル−１し５−フ二二レン　ジイン
シアネー）、４．４’−ビフェニレン　シイツタアネー
ト、１，４−テトラメチレン　ジイソシアネートおよび
１．６−へキサメチレン　ジインシアネート、１．４−
シクロヘキシレン　シイ・ソシアネート、１．５−ｆト
ラヒト關ナフタレン　ジイソシアネートおよびメチレン
　ジシクロヘキシレン　シイツクアネートがある。その
中ではジインシアネート基のいずれもが虐に直接くっつ
いているジイソシアネート類が好ましい、というのは、
それらは他のものよりもより急速に反応するからであゐ
。

使用してよい他のジイソシアネート類は高分子量のジイ
ソシアネート類でおって、末端に第１またＦｉ第２７ｉ
ン基を含有するポＩＪ　７　（ン類又は２価のアルコー
ル類とを反応させることによって得られる。例示すれば
、２モルのジイソシアネートｐ−ｓ　（ＮＣＯ）　ｔを
１モルのジオール０Ｈ−Ｒ＠　−０Ｆｌ　　と反応させ
て次の一般式の成長し九鎖を有するジイソシアネートを
形成する。

（ここにＲ，とＲ，＄１２価の有４ｗＩ＆（ｍｏｓ＠ｔ
ｙ）である。） このようにして１．５−ペンテンジオール、エナレング
リコール、ポリエチレングＩＪコール、プロピレングリ
コール、ポリプロピレンクＩＪコール、［ビスフェノー
ル−ＡＪおよび置換された［ビスフェノール−ＡＪを、
ジイソシアネート反応体の鎖を成長させるために用いる
こと〃ｌ出来る。これらのジオール頌は約２００カムら
約２０、ＯＤＤまでの範囲の分子量を有すること力；出
来るが、その最高分子量のものは、得られるジイソシア
ネートを低分子緻の不飽和のモノーヒドロキフル物質と
作用させる場合に使用される。

更に不飽和ジイソシアネート類も亦使用することが出来
る。例えばそれらの物質は末端にヒドロキシルを壱する
一群のホモボ゛１ツマ−およびコポリマー（ポリ　ビー
ディ（Ｐｏ１ｙ　ｂａ　）　’ｍ脂の商品名でＡＲＣＯ
から市場で販売せられ入手が可能でめるηのようなジオ
ールカ１ら作ることが出来る。七のような樹脂には次の
一般式（ここにｎ４約５０である） で表わされるブタジェンホモポリマー、および次の式 ％式％ で表わされるスチレン−ブタジェン共重合体ジオールお
よびアクリロニトリル−ブタジェン共重合体ジオールが
含まれる。

これらの不飽和ポリオール類の１モルはジイソシアネー
ト２モルと作用してそのノくツクボーン中に不飽和基を
有する成長した鎗を有するジイソシアネートを形成する
。

ここに使用される熱開始剤は置換または非置換のピナコ
ール類、アゾ化合物、チウラム類・壱愼過識化物および
それらの混合物から選ばれた遊離基開始剤である。

本発明で使用できる有機過酸化物は次の一般式を有する
。

Ｒ−０−０−（Ｒ，−０−０）ｎ−Ｒ ここにｎ　＝　Ｏｔたは１；ＲはＨ，アリール、アルキ
ル、アリールカルボニル、アルカリールカルボニル、ア
ラルキルカルボニルおよびアルキルカルボニルから独自
にえらばれ；そしてＲｔＦｉアルキルまたはアリールで
あり該アルキル基は１乃至２０の炭素原子を含有する。

使用できる有機過酸化物の他としては次のものかめるが
、これらに限定されるものではない。

２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルはルオキシ
）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブテルベルオキシイソ
ブロビル）ベンゼン、１，３−ビス（クミルペルオキシ
イソプロピル）ベンゼン、２，４−ジクロルベンゾイル
ペルオキシド・カブリリル　ペルオキシド、ラウロイル
　ペルオキシド、ｔ−ブチル　はルオキシインプチレー
ト、ぺ／ジベル　ペルオキシド、ｐ−クロルベンゾイル
　ペルオキシド、ヒドロ午シヘフテル　はルオキシド、
ジ−ｔ−ブチル　ジベルフタレート、ｔ−ブチル　はル
アセテート、１−ブチル　ベルベンゾエート、ジクミル
　ペルオキシド、１，１−ジ（１−ブチルペルオキシ）
−５，３，５−トリメチルシクロへ中サンおよびジ−ｔ
−ブチルペルオキシド。

有機過酸化物は組成物の重量に基きα０１乃至１０重量
％好ましくはα１乃至５重量−の範囲内の量で組成物に
添加される。

本発明で使用されるアゾ化合物の例としては２−ｔ−ブ
チルアゾ−２−シアンプロパン；２゜２′−アゾビス（
２，４−ジメチル−４−メト中シーバレロニトリル）；
２，２′−テゾにス（イソブチロニトリ／Ｌ）　；　２
　＋　２’−アゾビス（２゜４−ジメチルバレロニトリ
ル）および１　、１’−アゾビス（シクロヘキサンカル
ボニトリル）のような市場で入手できる化合物があるが
、これらに限定されるものではない。

アゾ化合物は組成物の重量に基いてα００１乃至５重量
−好ましくは０．０１乃至２重量哄の範囲内の重量で組
成物に添加される。

不発ｔｌ１３において熱開始剤として役立つチウラムＷ
Ａハ次の一般式で懺わされる。

ここｉｃ　Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ４は各自にＨ９鎖
状ま九は分枝状の１乃至約１２個の炭素原子を有するア
ルキル、２乃至約１２個の炭素原子を有する直鎖又は分
校状のアルケニル、３乃至約１０個の環状炭素原子を有
するシクロアルキル、３乃至約１０個の環状炭素原子を
有するシクロアルケニル、６乃至約１２個の環状炭素原
子を有するアリール、６乃至約１２個の環状炭素原子を
壱するアルカリール（ａｒｋａｒｙｌ　）、６乃至約１
２個の環状炭素原子を有するアラルキルである。そして
Ｒ１および一２Ｒ８およびＲ４１ｊそれぞれ共同して、
２乃至約１２個の炭素原子を有する２価のアルキレフ基
（−ＣｎＨ，！ｌ−）、５乃至約１０個の炭素原子を有
する２価のアルケニレン基（−ＣｎＨ，、、−）基、５
乃至約１０個の炭素原子を有する２価のアルカジエニレ
ン基（−ＣＨ，ｎ−）基、５乃至約１０個の炭素原子を
有する２価のアルカトリエニレン基（−ｃｆｌｕ、ｎ−
１−）基、合計４乃至約１２個の炭素原子を有する２価
のアル中しンオキシアルキレン基（−Ｃ１ＪｘＯＣｚＪ
ｚ　−）　ｔ　九は炭素原子の合計が４乃至約１２であ
る次式を有する２価のアルキレンアミノアルキレン基で
わヤ得る。

使用可能のチクラム類には次Ｏものが含まれるが、これ
らに限定されるものではな匹、テトラメチルチウラム　
ジスルフィド、テトラエテルチウラム　ジスルフィド、
ジ−Ｎ−ペンタメチレンチウラム　ジスルフィド、テト
ラエテルチウラム　ジスルフィド、ジフェニルジメチル
チウラム　ジスルフィド、ジフェニルジエテルチウラふ
　ジスルフィドおよびジエチレンオキシチウラム　ジス
ルフィドおよび同効物。

チウラムは組成物の重量を基準としてα００５乃至５重
量−の範囲内の量で組成物に添加される。

ことに熱開始剤として働く置換又は非置換ピナコール類
は次の一般式を有する。

Ｙ ここＫＲ，およびＲ３は同−又は異なる置換又は非置換
の芳香族基、−およびＲ４は置換又は非置換の脂肪族又
は芳香族の基であり、同−又Ｆｉ異なっていてよいＸと
Ｙはとドロ中シル、アルコキシ又はアリールオキシであ
る。

好ましいピナコール類はＲ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ４が
芳香族基特にフェニル基であり、セしてＸとＹがヒドロ
キシルであるピナコール類である。

このクラスのピナコール化合物の例には次のものが含ま
れるが、これらに限定されるものではない。ベンゾピナ
コール、４．４’−ジクロルベンゾピナコール　ａ　、
　４／−ジブ四ムに／ゾビナコール　ａ　、　ａｌ−シ
ョートベンゾビナコール、４．４’、４”、４″−テト
ラクリルベンゾピナコールｓ　　２　Ｈ４ｒ　？’１４
’−テトラクロルベンゾピナコール、４＋４’−ジメチ
ルベンゾピナコール、３．３１−ジメチルベンゾビナフ
ール、２　、２１−ジメチルベンゾピナコール、５，４
．３’＋４’−テトラメチルベンゾピナコール、４．　
ａｌ−ジクロルベンゾピナコール、４．４／　、　ａＪ
Ｆ　、　ａｌｌｌ−テトラメトキシベンゾピナコール、
４１４’−ジフェニルベンゾピナコール、４．４’−シ
クロルー４“、４′−ジメチルベンゾピナコール、４ａ
４’−ジメチル−ａｌｌ　、　４／＃−ジフェニルベン
ゾピナコール、キチントンピナコール、フルオレノンピ
ナコール、アセトフェノンピナコール　ａ　、　ａｌ　
−ジメチルアセトフェノン−ピナコール、４．ａｌ−シ
クロルア曳トフエノンピナコール、１，１゜２−）リフ
ユニループロ／ペン−１，２−ジオ−＃、１．２．５．
４−ｆドラフェニルブタン−２＊　５−　ジオ−／’、
１　＊　２−ジフェニルシクロブタン−１，２−ジオー
ル、プロピオフェノン−ヒナコール、４．４’−ジメチ
ルプロピオフェノン−ピナコール、２．２′−ジエチル
−５−５′−ジメトキシプロピオフェノン−ピナコール
、１．１，１，４，４．４−へキサフルオル−２゜５−
ジフェニル−ブタン−２，！１−ジオール。

本発明に従って更に加えられる化合物としてハ、ベンゾ
ピナコール−モノメチルエーテル、ベンゾピナコール−
モノ−フェニルエ−ｆｋ、ベンゾピナコール　モノイン
プロピルエーテル、ベンゾピナコール　モノイソブチル
エーテル、ベンゾピナコール　モノ（シェドヤシメチル
）エーテルおよび同効物がある。

ピナコールは組成物の重量を基準として００１乃至１０
重量％好ましくは０．１乃至５重量−の範囲内の量で組
成物に添加される。

加熱工程は通常１０秒乃至５０分間、１００゜乃至５０
［］℃好ましくは１２げ乃至２００℃の温度で行なわれ
るが、この条件は組成物を充分に硬化して固状の接着剤
又は對緘剤生成物にするのに満足なものである。

接着性有機有脂組成物を硬化するための熱開始剤を使用
する加熱工程はいくつかのや抄方で成しとげられる。単
一系においては、被着物に手仕事で接着剤組成物を塗布
し、これを他の被接着物と互に接触せしめ、ついでこの
組み合せ糸を熱硬化結合が出来上るまで強制空気オープ
ン中で加熱する。

更にそして好ましくは、特に結合されるべき基体がプラ
スチック材料のときＫＦｉ、より速やかな且つより有効
な硬化手段として電磁加熱法が用いられる。高強度結合
が生ずるのに加えて、電磁結合波＠は、（ａｌ速やかな
結合完成時間、および山）自動化された部分手仕事およ
び組み合せにおいて助けとなる。

本発明を実施する場合、本発明の接着剤組成物を用いて
＋１）プラスナックをプラスチックＫ。

（２）プラスチックを金属Ｋ、そして（３）金属を金属
に接着するために電磁加熱法を利用することが出来る０
例えば接着剤組成物を急速に加熱して被着物を結合する
に至らしめるのに充分な極性基が若し骸組成物に含有さ
れているならば、誘電加熱法を上記の（１）と（２）十
の結合に使用するこ　　□とが出来る。誘導加熱法も亦
上記の（１）、（２）および（３）を結合するのに使用
することが出来る。即ち、被着物の少くとも一つが電気
伝導性金属又は強磁性金属である場合には、その中に発
生する熱は伝導によって接層性組成物に運ばれて硬化を
■始し、熱硬化された接着剤を形成する。

内被着物がプラスチックの場合にはエネルギー吸収性材
料即ち電気伝導性又は強磁性の材料を好壕しくに繊維状
又は粒状（１０−４００メツシユ）で接着剤組成物に添
加することが必要である。エネルギー吸収材料は通常、
接着性有機樹脂組成物１重量部につきａｌ乃至２１量部
の範囲の量で添加される。誘導加熱法を使用する九めに
結曾継ぎ目部分においてエネルギー吸収材料の粒子をプ
ラスチック被着物に含ませることも出来るが、然しプラ
スチックが曲がることのないように注意しなければなら
ない。

Ｉ導加熱法を用いるときに接着剤組成物ψに使用される
粒状電磁エネルギー吸収材料は、（１）鉄、コバルトお
よびニッケルを含む磁性金属、又は（２）ニッケルと鉄
、ニッケルとクロムの磁性合金又は酸化物、および（３
）ｔｌ化第二鉄、以上（１）。

（２）および（３）の一つであることが出来る。これら
の金属および合金は高１？ユーリ一点約３８８＠〜約１
１１６℃（７３０＠〜２，０４０°Ｆ）を有する。

誘導加熱法を用いる場合に使用可能の電気伝導性材料に
は貴金属、銅、アルミニウム、ニッケル、亜鉛ならびに
カーボンブラック、グラファイトおよび無機酸化物が含
まれるが、これらに限定されるものではない。

不発明において使用できる高周波加熱法には二通りの様
式があるが、そのどれをえらぶかは接着されるべき物質
によって決足される。主える相違点はその物質が電流を
伝えるものであるか否かに６る。若しこれが鉄や鉋のよ
うな電流樹脂、ゴムなどのような電気絶縁体であるとき
には誘電加熱法も亦使用することができる。

天然および合成の重合体の大部分は非電導体であるから
誘電加熱に適している。これらの重合体はさまざまな双
極子およびイオンを含んでいてよく、これらの双極子お
よびイオンは電場、内において一定方向に向き、電場が
振動するときに回転して電場方向に一直線になりつづけ
る。

極性基は重合体のバックボーン中に入ってそれと一体に
なってもよく、または懸垂状側基、添加剤、展延剤、顔
料その他であり得る０例えば添加剤としてカーボンブラ
ックのような損失充填材を１−レベルで使用して接着剤
の誘電応答を増加することが出来る。電場の極性が毎秒
数百万回も逆転するときには、生じ九極性単位の高振動
数はその物質中に熱を発生する。

防′１加熱の独自性はその均一性、急速性、特異性およ
び有効性にある。伝導加熱、対流加熱ま九は赤外加熱の
ようなプラスチック加熱法の大部分は表面加熱法であシ
、プラスチックの内部温度を確立し、ついで伝導によっ
て熱を移転することが必要である。従ってこれらの方法
によるプラスチックスの加熱は比較的おそく温度の不均
一性を伴いその結果六面の過熱を来す、これに対して誘
電加熱は材料内部に熱を発生するので加熱は均一で且つ
急速であり伝導による熱の移動は必要でない。本発明に
おける誘電加熱５豫ｔ。

系における電磁場の電気損１１１〜５，０００メガヘル
ツの範囲内にあ）、該電磁場は［Ｌ５〜１．０００キロ
ワツトの電源から発生する。

訪導加熱Ｆｉ錦電加熱に似てはいるが同一ではない。そ
の相違点は次の通りである。

ａ）　　ｔｉｌｔ％性の代シに磁性特性を有する。

ｂ）　荷重（ｌｏａｄ）をかけるためにＦｉ電極、又は
プレートより４むしろコイルが使用される。そして ｃ）Ｉ４加熱器は荷重に最大の電流をかける。

０導による熱の発生は交流源の各逆転にと４なう伝導体
のまわシの磁場の上昇と下降とによっておこる。そのよ
うな磁場の実際の展開は電導性コイルの適当な配置によ
って達成される。他の電気伝導性材料がこの磁場にさら
されると誘電電流が発生する。これらの誘電電流はラン
ダム電流またはうす一流の型であり得るが、これらの−
流が熱の発生をもたらす、磁性と導電性の両性負を有す
る桐料は導電性だけを持つ材料よりももつと容易に熱を
発生する。磁性成分の結果として発生した熱は磁性分子
を回転する場合におこる履歴現象又扛仕事の結果であシ
、且つうず一流の流れの結果としてのものである。

ポリオレフィン類および他のプラスチックはその自然の
状態では磁性でもないし、また導電性で４ない、従って
これらの重合体Ｆｉ訪電の結果、それら自体の内部に熱
を発生するということはない。

プラスチックｖＩｓ造物を接層結合するために電嫡誘導
加熱法を使用することは、結合されるべ１！表囲の形に
従う個々の接着剤組成物の層またはガスケット中に、え
らばれた電磁エネルギー吸収材料を組み入れることＫよ
って好適なものになることがＩＩＦ：明された。そのよ
うなエネルギー吸収材料とは無関係な隣接するプラスチ
ック構造物を通過する電磁エネルギーはそのようなエネ
ルギー吸収材料によって接着組成物中に濃縮され且つ吸
収され、その故に接着性組成物の硬化を急速に開始して
接着剤の硬化を完了する。

さまざまな型の篭６エネルギー吸収材料はしばらくの間
電磁Ｉ電加熱技法において使用されて来た。例えば、無
機酸化物および金属粉末が結合層中に組み込まれ、次い
で電磁輻射ＮＫさらされて来た。いずれの場合にもエネ
ルギー吸収材料の選択はエネルギー源の型によって影譬
される。熱吸収性材料が強磁性をもった微粉末粒子から
なり、且つそのような粉末微粒子が微粒子含有非伝導性
マトリックス材料によって相互に有効に絶縁されている
場合には、加熱効果は実質的には履歴効果に由来する加
熱効果に制限される。この結果、加熱ｔｉ強磁性材料の
キエーリー温寂又は、核材料の磁性が存在しなくなる温
度に限°定される。

本発明の電磁性接着剤組成物は押し出されたリボン又は
テープもしくは鋳造されたガスケット、又は注型性によ
るシートの形を取っていてよい。液状の形の場合には、
結合されるべき表面に刷毛で塗布してもよく、または＃
表面上に噴緋してもよく、若しくは核表面の浸漬塗装用
に使用してもよい。

前述の接着剤組成物は後述するように過当に利用すると
きには、費用のかがる前処理を施すことなしに金属又は
プラスチックの表向を接合することを可能とする無溶媒
系接着剤組成物となる。電磁的に誘導された結合反応は
急速に生起するがこのことは自動化された成形技法およ
び製作装置に好適である。

本発明に従って結合を目的とする誘電加熱によって集中
された。そしてその場所を％冗した加熱帯域を確実に達
成するために電磁場の約５乃至約３０メガサイクル、好
ましくは約１５乃主３０メガサイクルの電気振動数で作
動する誘電加熱方式によって電磁性接着剤が活性化され
、そして結合が創ヤ出されることが見出された。

而して該電磁場は約１乃至約５ＱＫ、Ｗ、、好ましくは
約２乃至約５　ＫＷ　Ｉｆｉ動力源から作抄出されるも
のである。電磁場を、結合されるべき物品に対して約２
分間に満たない時間適用する。

今までに述べて来たように、本発明の電磁的誘導結合方
式及び改良され良電磁性接着剤組成物は、金属、熱可塑
性材料及び繊維で強化した熱硬化材料を含む熱硬化材料
に適用することが出来る。

本発明を実施するＫｍつては、組成物のエチレン性不飽
和反応生成物を遊離基熱−始剤と共に使用する以前に該
反応生成物が線状また社環状即ち熱可履性であることが
重畳であみ、かくして、ポリイソシアネートとの反応以
前の、置換または非置換アクリレートエステル中Ｋｉす
れるＯＨ基の数は、このアクリレートエステルと反応す
るポリイソシアネートの官能性及び反応中の一〇Ｈの−
ＮＧＯに対する当量比に依存するが、任意の数好ましく
は２であることが出来る。例えばモノエポキシド即ちグ
リシドールは次の一般式によって嵌わされる置換又は非
＊換アクリル酸と反応させることが出来る。

ζエポキシ樹脂のアクリレートエステル）ここにＲはア
ルキル基または水素である。

２個のＯＨ基を含有するこの物質を次いでジイソシアネ
ート　０ＣＮ−Ｒ−ＮＣＯと作用させると次の如くポリ
ウレタン叫を生ずる。

ｍ　＋　０ＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ ↓ ＣＨ鵞 １ ０Ｍ。

ここにｎはｍ式の化合物とイソシアネートとの関のモル
比に依存する任意の数であることが出来る。

得られ九熱可朦性の、ウレタン含有エチレン性不飽和材
料は次いで遊離基熱開始剤例えば過酸化物と混合し、次
に加熱することＫよって不飽和基を通じて硬化して接着
剤を熱硬化したものにすることが出来る。

史に、ジエボキシドも使用できる１例えば■ このものを再びジイソシアネートと化学量論的に反応さ
せるとポリウレタンが生ずる。

Ｖ　＋　０ＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ とζＫｍはＶ式の化合物とイソシアネートの関のモル比
に依存する。

得られ九熱可屋性物質は遊離基熱開始剤と共に加熱する
と接着剤、封緘剤又は塗被剤として有用な熱硬化された
材料となる。

２１−よりも多いＯＨ基を含有するエチレン性不飽和惠
合体型の物質儒えはエポクリル１ｉｌｌｌ（シェル舎ケ
ずカル社から市販されている）即ち：Ｈ１ （ここにＲｔｌ任意のアルキル基または水素であり、ｎ
は１２である。） も亦これと反応させるジインシアネートの量が化学量論
量よりも少ないときに使用することが出来る。即ち三官
能性の単量体を含有する系においては、反応を始と完了
するように強制する場合にのみ高１の重合が達成される
。三、官能性の単量体を反応に導入するとむしろ鴬〈べ
き変化が起きるが、このことはカロザースの万機式の質
形を使うと最もよく説明出来る。４つと一般的な官能性
因子ｆ、ｖを導入するｔ：、これは単量体単位毎に存在
する官能基の平均数と規定される。最初にＮｏ分子と、
これと同数の二つの官能ＭＡおよびＢを持っている糸に
ついては、官能基の総数はＮ、ｆ□である。を時間内に
反応してＮ分子を生ずる基の数は従って２（Ｎ、−Ｎ）
であり Ｐ　＝２（Ｎｏ−Ｎ）　／Ｎｏ　ｆ　ｍｙ従ってＸｎは
次の如く表わされる。

Ｘｎ＝　２／　（２Ｐ’ａｖ　） 然しこの式は、同数の二つの官能基がこの系中に存在す
るときにのみ有効である。

二つのヒドロキシル基を、即ち不飽和ジオールを含有す
るエポキシ樹脂のアクリルはまたはｆａｖ＝２でおり、
ｐ＝０．９５のときにはＸｎ＝２０である。然し乍ら若
し三官能性アルコール【加えて混合物が２モル、のジイ
ソシアネー）、１．４モルのジオールおよびα４モルの
トリオールからなるときにはず、ｖは増加して ｆ、、＝（２Ｘ２＋１．４Ｘ２＋α４×５）／五８菖２
．１となる。転換率が９５９１＋になり九＊ＫＸアの値
は２００となるが、Ｘ１１が無限大に近づくには転換率
が９５２５％Ｋｉで僅かに増加することだけが必要とな
る。この僅かな増加は最も劇的な増加なのである１、 このことは未反応のヒドロキシルが連鎖成長のための付
加的部位を与える場所である線状鎖中に三官能性単位を
組み込むととＫよる直接の結果である。このことは高度
の分枝構造を形成することとなり、多官能性単位の数が
多ければ多い極小溶性の三次元網状への成長はより速や
かである。これが起きると、この系はそのゲル化点に遍
した即ち熱硬化したと云われる８本発明においては、組
成物が熱可履性に止まっていてとれが塗被剤、封緘剤ま
たは熱溶融接・着剤として使用される前に＋のゲル化点
に到達しないことが重畳である。

本発明におけるエポキシ＊脂反応体のヒドロキシル基を
含有する置換又は非置換アクリレートエステルを製造す
る反応は、触媒の存在下８０〜１５０℃好ましく紘９０
〜１２５℃の温度範囲において行われる。周知の触媒に
はトリフェニル　ホスヒン、トリイソプロピルアはン、
および３−（ｐ−クロルフェニル）−１，１−ジメチル
尿素が含まれるが、これらに限定されるものではない。

これらの触媒はエポキシ樹脂１００部につきα１〜１．
２部の範囲の量で反応に添加される。

本発明におけるエポキシ樹脂のヒドロキシル基含有置換
又は非置換アクリル酸エステルとポリイノシアネートと
の間の反応は、得られる固状の反応生成場−ｅＩｍ々に
まで遊離基熱開始剤を均一に分散するために当該熱開始
剤の存在下に行なうのが好ましい。かくして当該熱開始
剤の分解温度よりも低い温度即ち２０〜８０℃の範囲内
の温度でこの反応は実施される。反応は接触量卸ち反広
体の重量に基づＩ［１０１〜５重量−の周知のウレタン
報造用触媒の存在下に行なわれる。かかる触媒にはトリ
フェニルホスヒン、ジブチル錫ジラウレート、オクタン
酸スズ（ＩＦ）及び同効物が含オれるが、これらに限定
されるものではない。

遊離基熱開始剤の分解温度が、ウレタン形成の反応１１
１ｊよりも低い場合ＫＦｉ、該開始剤の温度が室温にま
で冷却した彼に、これを熱可塑性。

エチレン性、不飽和ウレタン含有化合物に添加する。こ
のことけこれらの化合物を熱開始剤とと本に磨砕してそ
れらの均一な混合物を得ることによってなしとけられる
。

次の実施例は本発明を説明するためのものであってこれ
を制限する丸めの本のでないことは明らかである。特に
ことわらない＠シ、すべての部及び百分率は重量による
。

接着剤の引張り剪断接層強さく金属対金鵜）を＆４５ｍ
（１インチ平方）の大きさの・接着部分（ＩＩなりｍ分
・・１ａｐｐｅｄ　ａｒ＠ａ　）　ｉＣツイテＡｌＡｌ
１１Ｔ　１００２−６４の試験法に従った試練を行なっ
た。

トルエン　ジイソシアネート６１．４　ｆを入れたフラ
ス、コに奮累雰囲気中で６時間かけてポリプロピレング
リコール（分子量＝７２５９／％ル）１２７、８　ｔを
綱下して姉加する。室温において４日間攪拌し乍ら反応
？つづける。得られた成長した鎖を有し、インシアネー
トを末端に有する生成物は以後ジインシアネートアダク
ンＡと呼称することにする。

実施例２ ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとメタクリル
酸とから製造せられシェル・ケミカル社から商品名「エ
ポクリル−１２」 （Ｅｐｏａｒｙｌ　−１２）’の商品名で販売されてい
るジメタクリレート１００ｔに、トリフェニルホスヒン
１ｔを加えた混合物に、実施例１からのジイソシアネー
トアダクツＡの１２９．７　ｔとベンゾピナコール４ｔ
を加え九。この反応性混合物を８０℃のオーブン中に４
５分間おいた。ウレタンを含有するエチレン性不飽和固
状接着剤が得られた。

この接着剤を１２０℃で熔融し、これを２枚の椋準冷間
圧延輛被着体の一方の接着部分Ｃその広さはａ４５ｄ（
１インチ平方））に塗布した。

被着体を一緒にプレスし、これを１６０℃のオープン中
に３０分分間−た。５試料の引張りせん断接増強さの平
均は１，１００　ｐｓｉであった。

この僧層削を同様に二枚のガラス！ＩＩ維とポリエステ
ルからなる複合被層体の間に使用した。

この被着体は引張りせん断接漕強さ試験中接着結合の咄
段階において破壊した。

実施例５ ビスフェノールＡのグリシジルエーテルとアクリル酸と
から製造せられ、シェル−ケミカル社から「エポクリル
−３７Ｄ　Ｊ　　（Ｅｐｏｅｒｙｌ　−３７０）の、商
品名で販売されているジアクリレ−）１００Ｆにジブチ
ル錫ジラウレート、１１Ｆを加えた。この混合物に実施
例１からのジイソシアネートアダクツＡ　ｉ　５７．７
　ｆとベンゾピナコール４ｔを加えた。この反応性混合
物を５０℃のオーブン中に４５分閣鎧いた。ウレタンを
含有するエチレン性不飽和固状接着剤が得られた。

この接着剤を１２５℃で熔融し、これを２枚の標準冷間
圧延鋼被着体の一方の接着部分（その広さは１インチ平
方）に塗布した。２枚の被着体を共にプレスし１．１６
０℃のオープン中に３０分間おいた。５つのＦ料の引張
りせん断接部強さの平均は７００　ｐａｔであった。

この接着剤を同様に、ガラスＩＩｌ維とポリエステルか
らなる二つの複合被着体の間に用い九。

５試料の引張りせん断接部強さの平均Ｆｉ８００ｐａｌ
であった。

実施例４ 実施例２からの接着剤１００ｔに、エマボンド社（ＥＭ
Ａｂｏｎｄ社）から供給されたスタンダード−０３鉄分
５０ｆを加えた。ガラス繊維とポリエステルとから作ら
れ九二つの複合被着体の間の一辺が１．２７　ｃｍ　（
１／２インチ）の正方形の接着部分（重ね合せ部分）を
すっかりふさぐのに充分の大きさの接着剤混合物の一片
を二つの基板の間でプレスし九。この接着を電磁結合方
法によって１分間硬化した。この被着体は引張りせん断
接層強さの試験中接着結合に入る前の段階において破壊
した。

実施例５ 実施例４に記載の材料からなる二つの重ね合された豪合
体被着体に実施例３の接着剤を１２５’Ｃにおいて塗布
した。次いで直流、２００ボルト、１８アンペアの電波
輻射線を用いて１５分間に亘って接着剤を硬化した。そ
の引張シせん断接層強さＦｉ７００ｐｓｌであつ九。

特許出願人　ダプリュ・アール・ブレイス　エンドカン
パニー代理人　弁理士　　１）丸　　　　巖

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１少なくとも一つのヒドロキシル基を含有するエポ
   キシａ脂の置換又は非置換アクリレートエステルとポリ
   イソシアネートとの熱可塑性、エチレン性不飽和線状も
   しくは譲状反応生成物。 （２）（ａｌ　　遊離基熱開始剤。 （ｂｌ　　少なくとも一つのヒドロキシル基を含有する
   エポキシ樹脂の置換を九は非置換アクリレートエステル
   とポリイノシアネートとの間の熱可塑性、エチレン性不
   飽和様状もしくは環状の反応生成物。 を含有する熱酸化性組成物。 （３）　　次の一般式を有する特許１求範＠ｉ第１項の
   熱可塑性、ウレタン含有、エデレン性不飽和反応生成物
   。 こζにｍは０またＦｉｌ；ｎは１乃至４；−およびＲｓ
   は）ｉｔｆＣはＣＨｓ　；　”４は−ＣＨ＝　ＣＨ−。 ＣＨ３ ６：　Ｒ１ｔｉＩＩ価の有機基てあ抄、ＲｉＦｉ。の価
   数を有する有機基であり、ｑは２乃至４である。 （４Ｈｍｌ　　遊離基熱開始剤および （ｂｌ　　少なくと本一つのヒドロキシル基を含有する
   エポキシ衝脂の置換または非置換アクリレートエステル
   とポリイソシアネートとの間の熱可塑性、エチレン性不
   飽和線状または環状反応生成物、 を含有する組成物を以て二つの基体の少くとも一つを塗
   布し、このように塗布した基体を接触せしめ、この接触
   基体を１００’〜３００℃の範囲に加熱して固着を惹き
   おこすことから成る二つの基体の固着方法。 （５）加熱工種を電磁加熱によって実施する特許請求の
   範囲第４項記載の方法。 （６）　　電磁加熱がＩ４加熱によるものである特許請
   求の範囲第５項記載の方法。 （７）電磁加熱がＩ電加熱によるものであ、る特許ｌｆ
   ｔ求の範囲第５項記載の方法。 （８）　　刺緘剤としての特許請求の範囲第２項記載の
   硬化晶組成物・ （９）　　慾被吻としての特許請求の範ｉ！ｌ鯖２項記
   載の硬化各典青組成物。 鵠　接着剤としての特許請求の範囲第２項記載性 の硬化各れ★組成物。 ■　少なくとも一つのヒドロ午シル基を含有するエポ中
   シａｍの置換を九は非置換アクリレートエステルをポリ
   イソシアネートと、２０〜８０℃の範囲の温度１反応体
   の重量に基づいてα１〜５重量−のウレタン製造用触媒
   の存在下、熱可塑性エチレン性不飽和ウレタン含有化合
   物を形成するに充分な時間反応させる方法。