JPS588045A - α−フエニルプロピオン酸エステル類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、医薬、農薬、染料中間体として有用なα−フ
ェニルプロとオン酸エステル類勘よびこれを必要に応じ
て加水分解に付して得られるａ−フェニルプロピオン酸
の製造方法に関するものである。

従来、ａ−フェニルプロピオン酸衾よびそのエステルの
製造方法には種々の方法が提案されている。これらは、
全て多工程を経る欠点や、原料が高価である欠点を有し
、経済的な方法とはいえない。例えば特公昭４０−”７
４９１号にはアルキルフェニル酢酸エステｌし類に炭酸
アルキル、金属アルコラードを反応させてマロン酸エス
テルとなし、次いで活性メチレン基をヨウ化メチルでメ
チジ化した後、加水分解、脱脚酸を行なってｌｌ造する
方法が提案されている。この方法は多工程を要する上４
１１１［５１−９５０３５号にはアル午ルアセトフェノ
解した後、還元を行なう方法が提案されている。

この方法は多工程を要する上に取扱い上危険性の多いシ
アン化ナトリウムまたはシアン化カリウムを用いる等の
欠点がある。

また、特開昭５４−２７５３３号には、ベンゼンに乳酸
のトシレートまたは乳酸エステルのトシレートを作用さ
せて、α−フェニルプロピオン酸粘よびそのエステルを
製造する方法力ｉ提案されている。

この方法は、種々の方法の中では比較的工程が短かく、
軽済的な方法と考えられるが、それでもＰ−トルエンス
ルホニルクロライドが比較的高価である上、容易Ｇこ入
手し確く、さらに全く不要なＰ−トルエンスルホン−を
−生するという欠点を有する。

本発明者らは、従来方法の諸欠点を解決すべくＣｖ＋ ルオキシプロビオン酸エステルを好ましくはルイス酸の
仔在丁、反応させるとα−フェニルプロピオン醒エステ
ルが生成することを見出し本発明にここで、式（１）の
ルはフル午ル基を示す。

本発明の目的は、容易をこ且つ安価に、従って経る方法
を提供するものであり、その要旨はペン（ンとα−クロ
ルスｌレホニルオ中ジプロピオン酸エステル類とを反応
させることを特徴とするα−）工二ルプロビオン酸エス
テル類の製造方法である。

さらに、具体的には、安価で且つ入手が容易な原料を用
い、簡単な工程で収率よく幽鈍度のｄ−フェニルプロピ
オン酸エステル類を得る方法を提供のａ−タロルスルホ
ニルオ中ジプロピオン酸エステルは蒸胃などの方法によ
り単離できるが、本発明の実施に当っては、必ずしも単
一精製された一一りロルスルニルオキシブロビオン蒙エ
ステシは必要でなく、乳酸エステルと塩化スルフ９ｒｖ
との　　　□反応生成物をそのまま用いることができる
。例えば、室温下で乳酸エステｙに塩化スルフリルを加
えて得た反応混合物、或はさらをこ過剰の塩化スルフリ
ルを加えた場合には過剰の塩化スルフリルを減圧Ｆに情
夫せしめた残液をそのまま、本発明（こ用いることがで
きる。乳酸エステルとしては、メチル、エチル、プロピ
ル等の低級アルキルエステ髪の他、高級アル午ルエステ
ルも使用される。

本発明の反応は好ましくは、ルイス酸の存在ｆ壷こ行な
われる。ルイス酸としては、例えば塩化ア’、；　ミニ
ウム、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化錫、三弗化ン ＷＪ素等が用いられるが、とくに塩化アルミニウム本反
応蚤こは必ずしも溶媒を必要としないが、本反応に不活
性な溶媒であればいずれも使用できる。

特に、反応試剤であるベンゼンを多少過剰に用い−にれ
を溶媒とする方法が本発明を有利に遂行でさる。

本発明の方法を円滑に行なうには、例えば塩化アルミニ
ウムをベンゼンに懸濁させ、−１０〜ｓ０℃、好ましく
はθ〜３０”Ｃの温度で櫂−クロルスルホニルオ午ジプ
ロピオン酸エステルを攪拌下体々に加えた後、さらにこ
の温度番二〇、５〜３時崗保つことによって行なわれる
。

また、このα−クロルスルホニルオ午レジプロピオン酸
エステル対するルイス酸のモル比は０．２〜１０の範囲
が適当であるが、さらに好ましくはは、塩酸、硫酸、塩
化アルミニウムが含まれ、中和魁看のみによって無害化
できる。

従来の特開昭５４−２７５３３号に記載されたベンイン
と乳酸エステル−Ｐ−）シレートを用いる方法が、触媒
ならびに溶媒としてとリジンを用いるため後処理が困難
であり、かつ反応時間が長くかかるため原料のα−トシ
ルオキシプロピオン酸エステルの合成が固層であること
、反応時間が長く、かつ反応温度が高いこと、副生ずる
Ｐ−）ルエンスルホン散の処理が困娠である等の欠点を
有するのをこ反し、本発明に用いる原料は乳酸エステル
。

塩化スルフリル、塩化アルミニウム、ベンゼン等の安愉
、かつ取扱い容易な原料である。これは溶媒を必要とし
ないこと、後処理を必要としないニーζ゛等によるもの
である。また、α−タロルス〜ホニルオキシブロビオン
酸エステルとしては、乳酸ルとベンゼンとの反応は、ベ
ンゼンそのものを溶媒とすることがでさ、その上、特殊
な反応条件を必要としないこと、反応温度は常温で、か
つ反応時間が短いこと、目的物の分離精製が容易である
こと、廃水処理等の公害面に関してもＰ−トルエンスル
ホン酸等の不要な物質がないので処理は簡単であること
等、数々の利点を有し、本発明は工業的に有利な方法と
いえる。

改番こ実施例をあげて本発明を具体的）こ説明する。−
ただし、本発明はこの実施側条こよって限定されるもの
ではない。

実施例１ ａ−フエニシブロピオン酸メチルの製造かきまぜ機、温
度計および滴下ロートを付けたフ塩化スルフリＡ／　１
０１．２　ｇ　（０，７５モル）を１時間要して加えた
。さも蛋こ１−０〜２０℃で２時間かき沸点７０〜７１
℃／　２　ａｍ　ＨＫのα−クロルスルホニルオキシプ
ロピオン酸メチジを得た。収量６６．１　ｇ収率５９．
４％（対乳酸メチＩｖ）であった。

次いで、上記と同じフラス旧こベンゼン９３．７ｆ（１
，２モル）および無水塩化アルミニウム一・Ｏｇ（０，
６モル）を入れてかきまぜ、この中４：上１Ｅｌｌｌ製
α−タロルスルホニルオキシブロビオン酸メチル４０．
５　ｇ　（０，２モル）を液温１０〜１５℃（こて１時
間要して加えた。

さらＧこ１０〜２５℃で２時間かきまぜて反応を終ｆし
た。

反応物を氷水２００ｇ中に排出してよくかきまぜ静置し
て有機層を分は取り、水で十分洗浄した。無ボボウ硝を
加えて乾燥したのち蒸冒し、まず過剰のベンゼンを回収
し、次（１で沸点５５〜５６℃ｌ−メチジを得た。収１
ｉＺ８．１ｇ、収率８５．６％で実施例２ 実施例１と同様にして、乳酸メチル５２．１　ｇ（０，
５モ１ｖ）と塩化スルフＩＪ　７し７＋、２ｇ　（０，
５５モλし；とを反応させ、α−クロルスｌレホニルオ
午ジプロピオン酸メチル約８０％を含む反応生成物１０
１．０ｇを得た。

次いで、実施例１において糟ｌ１ａ−クロＳ／ヌルホニ
ルオ中ジプロピオン駿メチル４０．５　ｇ　（０・２モ
ル）を用いる代りをこ、上記”　−９’　”　ス”　ホ
ニルオキシプロビオン酸メチルを含む反応生成物４０．
６ｇ　を用いた以外は実施例１と同様４二反応および処
理した。

収量１９．８１収率６０．１％（対乳酸メチｌし）であ
った。

行ない、沸点９０〜９２℃／２ａｕｓＨｇのα−クロに
スＶホニルオ中ジプロピオン酸エチルを得た。

）　　　収量８２．３　ｇ　、収率５７．５％（対乳酸
エチル）。

次イで、実施例口こ３いてａ−クロルスルホニルオ中ジ
プロピオン酸メチル４０．５　ｇを用（％る代わりにａ
−クロルスルホニルオキシプロピオン酸工チル４３．３
　ｇ　（０，２モル）を用いた以外は実施例２と−じ要
領で反応および後処理を行ない、沸点６９〜７０℃／２
軸Ｈｇ　　のα−フェニルプロピオン酸エチルを得た。

収量３０．７ｇ、収率８６．０％（対ａ−クロルスルホ
ニルオキシプロピオンチル）であった。

出願人　製鉄化学工業株式会社 代表者　佐々本　　浩

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ｌｌ　　ベンゼンとａ−クロ〜スルホニルオ午ジプロ
   ピオン酸エステル類とを反応させることヲ特徴とするａ
   −フェニルプロピオン酸エステル頌の製造方法。 （２）　　α−クロルスルホニルオキシプロピオン酸ｊ
   ステル類として乳酸エステルと塩化スルフリルとの反応
   生成物を単離することなく用いる特許諸求範囲（１）記
   載の方法。