JPS588098A - エステル化生成物ならびにこれらを含む化粧料及び外用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は乳化性、抱水性等の優れたエステル化生成物々
らびにこれを含有してなゐ化粧料及び外用剤に関するも
のであゐ。

今日、化粧品用原料としてのエステルは天然産油脂類を
はじめ、種々の合成反応を利用して得られる側鎖状脂肪
酸あゐいはアルコールの誘導体を主流に各種のｔのが利
用されている。

一般に化粧品用油性原料の必要条件としては以下のこと
があげられる。即ち安定供給できること、組成の、ばら
つき、色相中臭気などの品質安定性はもちろんのこと、
皮膚刺激中毒性をはじめとする安麿性が明確であり、皮
膚Ｏ通気あるいは水分透過を妨げず、ｉｌ憫性、柔軟性
、弾力性などの皮膚本来の機能を保持させることが望壕
しく、を九物性的にも他基材とＯＩｔ和性を有し、乳化
もしく社分散能に優れ、酸化安定性が良好であることな
どである。

これらＯ条件を満足させる油性原料を提供すべ〈従来か
ら種々の検討がなされており、例えはコレステロールの
ステアリン酸エステルやオレイン酸エステル等が口紅、
アイシャドウ等のスチツク状の製品やクリーム、軟膏等
に使用できることが知られている。これらのエステル類
は、ある１Ｈ度優れた乳化性、抱水性轡を有しているが
、化粧料、外用剤等の性能を向上させる為にはこれらよ
りも更ＫＩＮ性の高いものが望ましい。

本発明者らは鋭意研究の結果、乳酸また杜乳酸のオリゴ
エステル化カルボン酸とステロールとのエステル化生成
物が従来のステロールエステルに比べ乳化性、抱水性及
び保温性の数段まさったエステル化生成物である事を見
い出し九。本発明はかかる知見に基づいて完成され九も
ので、その一つ唸乳酸または下記一般式で表わされる乳
酸の分子間オリゴエステル化カルボン酸とステ四−ルと
のエステル化生成物 ＨｏｏｏｏＨＯＨｓ 暫 （ｏｏｏ　ｏａ　ＯＨｓ　）ｎ ００００ＨＯｉｌ Ｈ （式中ｎは０又は１以上の整数） であ）、他の一つは上記エステル化生成物の１種又は２
種以上を含有してなる化粧料及び外用剤である。

前記一般式におけるｎの上限は特に限定されないが、シ
およそ５ｓ度であり、反応条件をよに厳しく行えばそれ
以上になる事もあシ得ろ。

本発明に使用する乳酸は炭素数３ＩＩで分子内に水酸基
を１個含有する有機酸である。

ス、テ誼−ルとしては動物細胞中に広く分布しているコ
レステリン、大豆油等の植物界に分布しているフィトス
テリン等の他、ステリン骨核にメチル基があるメチルス
テリン及びこれらの水素添加物が使用できる。

本発明は前記の加電乳酸を大は乳酸のオリゴエステル化
カルボン酸とステロールとをエステル化ぜしめるｔので
あるが、それらは以下０方法によって製造できる。すな
わち乳酸および乳酸の１オリゴエステル化カルボン酸を
無触媒又は触媒（たとえば塩化スズ等）の存在下、常圧
もしくは減圧下に於て、常法に従ってエステル化反応を
行い、所望の性状の生成物が得られた後、所定量のステ
ロールを添加しエステル化反応を行わせる。

ｔお乳酸の前記オリゴエステル化カルボン酸は、乳酸を
無触媒を九は触媒（たとえば塩化スズ等）の存在下、常
圧または減圧下に於て、常法に従って分子間エステル化
反応を行うことによってＩｌ製される。

ステロールと乳酸又は乳酸のオリゴエステル化カルボン
酸とのエステル化反応は無触媒ｔたけ触媒存在下で纜ぼ
定量的にエステル化を行うことができる。オリゴエステ
ル化カルボン酸との反応及びステロールとのエステル化
反応の終点性いずれも酸傭で決めることができる。

を九乳蒙のオリゴエステル化カルボン酸を予め製造せず
に、一定量の過嘴の乳酸とステロールとを同時に仕込ん
で反応させ、乳酸のオリゴエステル化カルボン酸のエス
テル化反応とステロールとのエステル化反応を同一反応
容器内で行うこともできる。この場合、乳酸とステ四−
ルとのニステルト１Ｌｔｌのオリゴエステル化カルボン
酸とステロールとのエステルとの混合物が得られるが、
この様なものも本発明の目的を達することが出来る。

得られ九粗ステロールエステルは常法に従って触媒を炉
別後、脱色剤により脱色し、ついで水蒸気蒸留などによ
る脱臭精製を行う。

かくして得られた生成物に、常用成分、任意成分を適宜
配合し、て各種化粧料および外用剤を調製することが出
来る。その配合割合は一概には規定できないが、一般に
杜、０．０５〜５０重量嘔である。

本発ｔＳＯステロールエステル化生成物は淡色、無臭で
お砂、皮膚に刺激を与えず、皮膚に対するすぐれた凱和
力、感触を示し、かつ従来のステロールエステルに比べ
、数［１さりた乳化性、抱水性及び保湿性を有してお抄
、化粧料用及び外用剤用油剤として好適な性質を備えて
いる。

適用できる化粧料としては後述の実施例でも若干の例は
示すが、特に限定されるものではなく、ｆ’１ｔｅｆコ
ールドクリームやパニツシスグクリームなどのクリーム
類、乳液、ロータ１ン、バック剤等に添加すれは乳化安
定性を増し、エモリエント性や感触を改良でき、ｔたシ
ャンプー、ヘアーリンス、ヘアートリートメントなどの
毛＊、１品に対しては加脂効果および保−効果が期待で
き、艶と柔軟性を付与することができる。さらに従来使
われている界面活性剤の一部又は全部を置きかえて使用
する事も可能であや、一般に界面活性剤からくる皮膚刺
激性０１Ｓ１５１１点も改善できる。またその乳化力、
安全性等から外用医薬品、例えば軟膏類、乳剤類中食品
用乳化剤等の一般の界面活性剤としても使用が可能であ
る。

以下ＫＴｈいて本発−に係るエステル化生成物の実施例
を示す。

実施例１　ステロールエステルの調製 合成例１ 攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離器を備えた１
Ｊの４ツロ７テスコに１５０ｆの乳酸（９０嘩水溶＄　
１．　Ｓモル）および４６５ｆのコレステリン（１，２
−ｖル）を仕込み、触媒として全仕込量のＱ、２１１の
塩化スズ及び還流溶剤として全仕込量の５ｓのトルエン
を一緒に加え、よく攪拌し混合物を１４０〜２２０℃で
約８時間反応させた。

反応終了後、触媒を炉別しつｒＫ活性白土を用いて脱色
後１５０℃〜２２０℃で減圧下にて水蒸気吹込みによる
脱臭を行い目的とするコレステリルツクＩ−）４５５Ｆ
を得た。（実験ム１）以下同様に反応して夷＠４２、Ｓ
、４０ステロールエステルを得た。

合成例２ 乳酸５００　Ｆを５００ｍフラスコへ仕込み、塩化スズ
を仕込みのα２嘔添加し、以下合成例１と同様にして１
２０〜２００℃で反応させ、反応物の酸価が２００とな
るまで約Ｓ時間反応させ目的とする乳酸のオリゴエステ
ル化カルボン酸２４０ｔをＩＩ九。

こＯＩＬ！ｌのオリゴエステル化カルボン１１２２４Ｆ
おヨヒコレステリン３０９Ｆを１ｊフ２スコヘ仕込み、
以下合成例１と同様に反応を行い目的とする乳酸のオリ
ゴエステル化カルダン酸とコレステリンとのエステル化
生成物４４０ｔを得た。（実験ムＳ） 合成例墨 乳酸２０ｏｆ（２モル）およびフィトステリン４１０ｆ
（１モル）を１１７２スコヘ仕込み、塩化スズを仕込み
のα２慢添加し、以下合成例１と同様にして１４０−４
２０℃で約８時間反応させ、目的とする乳酸のオリゴエ
ステル化カルボン酸とフィシステリンとのエステル化生
成物４９０ｔを得た。（実験ＡＭ） 合成例４ 乳酸５ｏｏｔ（！Ｉｑル）およびインコレステリン３５
７Ｆ（１モル）ｔｌ　ｓフラスコへ仕込ミ゛　塩化スズ
を仕込みのα２−添加し、以下合成例１と同様にして１
４０〜２２０℃で約１ｓ時間反応さぜ、目的とする乳酸
のオリゴエステル化カルダン酸とインコレステリンとの
エステル化生成物４ａｎｔを得た。（実験Ｉ＆７） 実１１１１１ｔ例２　　ステロールエステルの性状各メ
チロールエステルの酸価、ケン化価、゛水諌基価、艶点
を測定すｂと、＄−１に示す結果力裟得られえ。

ｔ＊前記試料について、ワセリンおよび流動ノ（ラフイ
ンに一定量加えた時の抱水性を測定し九結果をｌ！！−
２に示し九。比較の為、通常のステロールエステル及び
ワセリン、流動）くラフインに７）イても測定を行い、
同表に併記した。

表−２に示す様に１本発明のエステル（Ｉ＆１〜Ｉ＆り
は比較例に比して優れた抱水力を有しておシ、従ってま
た乳化力も強いことがわかる。更に相対湿度８０％、１
５℃の条件下に本発明エステル１０−を添加したワセリ
ンを１２Ｘ７ｍのガラス板上に平均膜厚５μに塗有し、
２００時間放置後の吸水量を一定し九。結果を表−３に
示す。

比較の為、通常の脂肪酸とステロールとのエステル１０
１１を添加したワセリン及び２ノリン、ワセリンについ
て４１Ｎ定し九。

表−５から、本発明のステロールエステルは、比較例に
比し０倍以上の値を、示しており、保湿作用の強いこと
が認められる。

また上記本発明試料（Ａ１〜轟９）の皮膚に対する安全
性を調べる丸め一次刺激性を閉塞パッチテスト法により
て健康人２０名に対して実施した。

即ち２４時間、４８時間および７２時間そｏｔｔ放置し
て刺激性の有無を一定した。その結果例れも刺激性がな
かった。

上述のごとく本発明に係るエステル化生成物は穏々Ｏ特
性を有するものでわ腔、これは化粧料用原料及び外用剤
原料として、きわめて有用であるといえる。

実施例５　化粧料等の調製 次に前記のステロールエステ々化生成＃ＩＪＫ常用成分
を混合して各種化粧料及び外用剤を調製した。

エステル化生成物として試料屋１〜９を用い、適宜他の
成分を配合し配合例１〜５の化粧料および６０外用剤を
製造したが、いずれも良好な性状であった。

配合例１ （４）流動パラフィン　　　　　　　３５重量慢白色ワ
セリン　　　　　　　　　　５１１ウ　　　　　　　　
　　　　５Ｉ 試帽１　　　　　　　　　１０　Ｉ （２）防腐剤　　　　　　　　　　　適量水　　　　　
　　　　　　　　　　　　残部（リ　香　料　　　　　
　　　　　適量（６）を８０℃Ｋ１１ｊｌｌし、これに
８０’Ｃに加温し九（２）を攪拌しつつ徐々に加えた後
、５ＳＣＫ冷却し、これＫ（（ＩＩ）を添加し３５℃に
冷却してコールドクリームを得九。

配合例２ （４）流動パラフィン　　　　　　５１０重量−白色ワ
セリン　　　　　　　１（ＬＯ＃試料４４　　　　　　
　　　　　ＮＯ＃ポリオキシエチレン（４）グリセ　　
　１．５゛・リルエーテルジステアツート ポリオキシエチレン（１Ｇ）オレ　　　２．０　　・イ
ルエーテル （２）　ポリエチレングリコール１０００　　　　Ｑ、
５プ四ピレングリコール　　　　１５ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部（４）を
７５’ＣＫ加温して均−ＫＩＩ１％した後、＞０℃に加
温した（２）を徐々に添加し、よく攪拌しながら３０℃
に冷却してクレンジングクリームを得喪。

配合例ｂ （４）　インステアリルアルプール　　１．５重量−試
料ム８　　　　　　　　　　　（ＬＳ　　＃ステアリル
ジメチルベンジルア　　２．０　　　ｔンモニウムクロ
ライド グリセリルモノステアツー）Ｓ、Ｏ＃ （６）プ田ピレングリコール　　　　４０　Ｉ・水　　
　　　　　　　　　　　残部 （４）を７０’ＣＫ加温して均一に溶解させた後、７５
℃に加温して均−Ｋ１１ｌ解し九水相を徐々に添加し、
気泡が入らないようにゆるやかに攪拌する。

然る後ｓＯ℃まで冷却して乳液状のへアーリンスを得た
。

配合例４ （４）キャンデリラロウ　　　　　　ｓ、ｏ＊％へミツ
ロウ　　　　　　　　　　１０．０　輪カルナウバワッ
クス　　　　　＆Ｏｌ 試料雇Ｓ　　　　　　　　　　１（ＬＯＩリンゴ酸ジイ
ソステアラード　２５．０’＃ヒマシ油　　　　　　　
　　　２５．０　１硬化油　　　　　　　　　　１５．
０　　＃（ＩＩ　　酸化今タン　　　　　　　　　五〇
　＃鯵色系色素　　　　　　　　　　α５１（切　香料
　　　　　　　　　　　　１．５１（４）を８０℃に加
温して均一に溶解させた後、冷却シ、ロールミルで均一
に練る。これに（６）を均一に１１％せしめて添加し、
更Ｋ　（０）を加えて脱泡後、１１に流し込み急冷して
口紅を得た。

配合例５ 酢酸ビニル樹脂エマルシ冒ン　　　１Ｇ重量ｓポリビニ
ルアルコール　　　　　　１０　１試料４２　　　　　
　　　　　　　　４　１ソルビトール　　　　　　　　
　　　　５に酸化チタン　　　　　　　　　　　　７　
゛・★゛オツン　　　　　　　　　　７　　″エチルア
ルコール　　　　　　　　　５１′京　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　！＄２　　　　”陳腐剤、香
料　　　　　　　　　　適量精製水に各原料を順次攪拌
しながら添加し、−ＩＩＯエチルアＪ４／ゴールで温潤
させたポリビニルアルツールを加え九のち、加熱！ｊｊ
ｌｌ丸、冷却丸亀冷却香料、防腐剤を混合してバッタ剤
を得え。

配合例６ （４）６１！自バツフイン　　　　　　２α０重量−白
色ワセリン　　　　　　　　１１０　　＃竜チルアルコ
ール　　　　　２翫ｌＩ＃試料１１１４．０　　＃ ポジオキシエチレン（１５）ステ　　　１０　　１ア啼
ルエーテル （至）ツウ９に硫酸ナトリウム　　　１．０水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　残部（４）を１・℃に加
温して均一に１１％し九俵“、岡温疲で（６）を添加し
、乳化し冷却して軟膏基剤を得九。

特許出願人　　日清製油株式金社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、乳酸を丸状下記一般式で表わされる乳酸の分子間オ
   リゴエステル化カルボン酸とステロールとのエステル化
   生成物。 ＨｏｏｏｏＨＯｉｌ （ｏｏｏ　０１１０Ｈ，）ｎ ００００Ｈａｍ＠ ＯＨ （式中ｎは０又は１以上の整数） ｉ　乳酸ま九は下記一般式で表わされる乳酸の分子間オ
   リゴエステル化カルボン酸とステロールとのエステル化
   生成物の１種又は２種以上を含有してなる化粧−及び外
   用剤。 ＨｏｏＣＯＨＯＨ。 （００００ＨＯＨ，）ｎ ０００　（ＨＯＨｓ ＯＨ （式中ｎは０又は１以上の整数）