JPS5962511A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なエステル化生成物を油性基剤として含有
する化粧料に関する。

今日、化粧品用原料としてのエステルは天然産油脂類を
はじめ種々の合成反応を利用して得られる側鎖状脂肪酸
あるいはアルコールの誘導体を主流に多種のものが利用
されている。

一般に化粧品用油性原料の必要条件としては以下のこと
があげられる。すなわち安定供給できること、組成のば
らつき、色相や臭気などの品質安定性はもちろん、皮膚
刺激性や毒性がなく、皮膚の通気あるいは水分透過を妨
げず、湿潤性、柔軟性、弾力性等の皮膚本来の機能を保
持させること、物理的にも他基材との親和性を有し、乳
化もしくは分散能に優れ、酸化安定性が良好であること
などである。

油性基剤としてはオリーブ油、アーモンド油、ヒマシ油
等の天然産油が従来がら用いられているが、天然物であ
るため、品質、価格の変動が大きくまた組成等からくる
感触も限られ、経時的に品質が劣化する等の難点がある
。

また広く使用されている流動パラフィン等の炭化水素系
油剤は分子内に極性基を有しないため、保存安定性は比
較的すぐれている反面、所望の感触が得られないこと、
他の成分との相溶性が劣っている等の欠点を有し、必ず
しも適当ではない。

さらに一般の天然ワックスは、天然物であるがため、一
定の品質を安定して供給することは困駿であり、更に色
および臭いが悪い。

本発明の目的は他の油剤との相溶性がすぐれ、皮膚に対
する刺激がなく感触が良好であるとともに抱水性があり
、また経時的に品質が劣化しないエステル化生成物を配
合してなる化粧料を提供することにある。

本発明は、かかる目的を達成すべく、鋭意研究の結果完
成されたもので第１の発明は、２価以上のポリオールと
ヒドロキシモノカルボン酸とのエステル化生成物（勾と
飽和二塩基ｍ（Ｂ）とをエステル化反応した組成物（０
）ｆ　ｎＪ、合してなる化粧料であり、第２の発明は、
２価以上のポリオールとヒドロキシモノカルボン酸との
エステル化生成物（Ａ）と飽和二塩基酸（１３）とをエ
ステル化反応した組成物（山の残存ＯＲ基の一部または
全部を炭素数８以−ヒの飽和脂肪酸よ、−よび／または
不飽和脂肪酸および／または分枝脂肪酸でエステル化反
応させた組成物（Ｄ）を配合してなる化粧料である。

２価以上のポリオールとしてはネオペンチルグリコール
、エチレングリコール、グロビレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリ
コール類、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリトリット、ソルビトール
およびそれらの縮合物が使用出来る。

ヒドロキシモノカルボン酸としては、乳酸、１２−ヒド
ロキシステアリン酸、リシノール酸等が使用出来る。

飽和二塩基酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカジカルボン酸、エイコサジ
カルボン酸等が使用出来る。

２価以上のポリオールとヒドロキシモノカルボン酸との
エステル化生成物（Ａ）は通常の方法にて得られるが、
天然物であるヒマシ油およびそれを水添した硬化ヒマシ
油は、２価以上のポリオールであるグリセリンとヒドロ
キシモノカルボン酸であるリシノール酸オたは１２−ヒ
ドロキシステアリン酸からなるグリセライドであり、こ
れを上記エステル化生成物（Ａ）として使用することも
出来る。

またヒドロキシモノカルボン酸の１〜５０７ｆｒ縫係を
飽イ１１、不飽和、分枝の各脂肪酸で置換して使用する
ことも可能でろる。飽和、不飽和、分校の各脂肪酸とし
てはオクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、
パルミトオレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール
酸、インオクチル酸、インパルミチンＱ、イノステアリ
ン酸等の炭素数８以上の脂肪酸が安全性の面より好まし
い。

飽和二塩基酸（Ｂ）の配合旧、は、２価以上のポリオ−
ルとヒドロキシモノカルボン酸とのエステル化生成物（
ハ１モルに対し０４〜０．８モルがよい。

本発明の第２の発明では、２価以上のポリオールとヒド
ロキシモノカルボン酸とのニスデル化生成物（Ａ）と飽
和二塩基Ｐ！（Ｂ）とのオリゴエステル化組成物（０）
の残存ＯＨ基の一部または全部を、さらに炭素数８以上
の飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸または分校脂肪酸でエステ
ル化反応させた組成物（Ｄ）を得る。ここで使用する炭
素数８暇上の飽和脂肪酸等は、ヒドロキシモノカルボン
酸の一部ｋ　ｅ　４ｉ、’ｎ　Ｌ／て用いる前述の脂肪
酸と同じ範囲から選択される。

ニスデル化反応は無触媒寸たけ附！ｌν、（たとえば塩
化スズなど）の存在下で、常圧もしくは減圧丁において
常法に従つ−Ｃ行われる。

はじめに２価以上のポリオールとヒドロキシモノカルボ
ン酸とのエステル化生成物（菊ヲ合成し、次に飽和二塩
基酸（Ｂ）を所定員添加し、所望の性状のオリゴエステ
ル化組成物（０）が得られる壕で行表う。呻た第２の発
明に卦ける如く、さらに残存したＯＨ基を脂肪酸でエス
テル化反応させる場合は前記の飽Ｈおよび／または不飽
和および／または分枝脂肪ａｔ添加し、所望の性状のオ
リゴエステル化組成物（Ｄ）が得られるすて行表う。

いずれの反応の場合も反応の終点は酸価で決めらノする
。

本発明に使用するオリゴエステル化！ｌｉ我物（０）は
２価以上のポリオールとヒドロキシモノカルボン賦との
エステル（Ａ）（１分子）に残存するヒドロキシモノカ
ルボン酸のＯＨ基を飽和二塩基酸（Ｂ）で分子間エステ
ル化反応を行わせることにより得られるが、木オリゴエ
ステル化組成物（山はエステル化反応の進行に従い、生
成物の分子升は増大し、その性状も変化する。さらにヒ
ドロキシモノカルボン酸の瓜類およびヒドロキシモノカ
ルボン酸の一部を飽和、不飽和、分校の各脂肪酸で置換
する場合の脂肪酸のｆｆ１Ｍにより、得られるオリゴエ
ステル化組成物（萌の物性は異なる。状態も液体、高粘
梧液体、ペースト状、固体状の広い範囲の油剤が得られ
る。

またさらに第２の発明におけるように、上記オリゴエス
テル化組成物（Ｃ）に残存するＯＨ基の一部オたは全部
を炭素数８以上の飽和脂肪酸および７寸たけ不飽和脂肪
酸オ？よび／−または分枝脂肪酸（以下、これらを変性
脂肪酸という）でエステル化反応させることにより、オ
リゴエステル化組成物の極性、物性を変えることもでき
る。そのため、このようにして得られるオリゴエステル
化組成物（Ｄ）は目的に応じて反応度合および脂肪酸の
種類、Ｉ配合量等により、感触、潤滑性、ゲル化力、相
溶性、粘度、融点、光沢、抱水力など２ｉｌ−調節する
ことができる。

エステル化反応終了後、常法に従グて脱色剤により脱色
し、ついで水蒸気による脱臭精製を行なう。

かくして得られたオリゴエステル化生成物は淡色、無臭
であり皮膚に刺激を与えず、皮膚に対するすぐれた親和
力、感触會示し、かつ抱水性を有する合成油であり、化
粧品用の油剤としては好適な性質を備えている。

また上述のごとく、本発明のオリゴエステル化生成物は
液体からペースト状、さらにワックス状にいたるまで、
種々の性状、物性を有する合成油であり、これを油剤と
して用いて常用成分、任意成分を適宜に配合して各種化
粧料を調製することができる。

す力わち従来の油剤あるいはワックス、エモリエント剤
、ゲル化剤などの全部または一部を前記オリゴエステル
化組成物に代えて常法により調製される。オリゴエステ
ル化組成物の配合量は一部に規定できないが、一般に０
．１〜５０％（重ｆ。

以下同様）である。

以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１　オリゴエステル化組成物の調製とそれらの性
状 （１−１）　硬化ヒマシ油−セバシン酸オリゴエステル
の調製 攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離器を備えた１
１の４ツロフラスコに硬化ヒマシ油（ヨウ素価２）５８
２ｆおよびセバシン＠１３１ｆを仕込み、触媒として全
仕込量の０．３％の塩化スズおよび還流溶剤として全仕
込贋の５−のキジロールを一緒に加え、よく攪拌し、混
合物を１６０〜２３０℃で反応させ酸価を測定しながら
、酸価が３となるまで約９時間反応させた。反応終了後
、触媒を戸別し、つぎに活性白土を用いて脱色後、減圧
下にて水蒸気吹込みによる脱臭を行ない、目的とするオ
リゴエステル化組成物（試料＆１）を得た。

（１−２）　　ネオペンチルグリコール−１２−ヒドロ
キシステアリン酸ジエステルと ドデカジルカルボン酸とのオリゴエ ステル化組成物の調製 （１−１）と同様の装Ｍを備えた１！の４ツロフラスコ
にネオペンチルグリコール１０４１と１２−ヒドロキシ
ステアリン酸５９３１を仕込み、触媒、還流溶剤、反応
温度等は（１−１）と同様に行ない、酸価２となるまで
約７時間反応させた。

つぎにドデカジカルボン酸１１５ｖを反応フラスコへ添
加し引続き１６０〜２３０℃で酸価５となる捷で約９時
間反応させた。反応終了後は（１−１）と同様に’Ａ’
ｎ製し目的とするオリゴエステル化組成物（試料点８）
を得た。

（＋−５’）　　？ｉＰ化ヒマシ油−セパシン酸−ベヘ
ン酸オリゴエステルの’ＰＪＭＭ （１−１）と同様の装置を備えた１１の４ツロフラスコ
に硬化ヒマシ油４８５２とセバシン酸５１２を仕込み触
媒、還流溶剤、反応温度等は（１−１）と同様に行ない
、酸価３となるまで約７時間反応させた。つぎにベヘン
酸１ｏ７２を反応フラスコへ添加し引続き１６０〜２３
０℃で酸価１となるまで約９時間反応させた。反応終了
後は（１−１）と同様に精製し、目的とするオリゴエス
テル化組成物（試料Ａ４）ｆｚｆ：得た。

以下同様にして表−１、表−２に示すオリゴエステル化
組成物ｆ、調製した。

（１−４−）　　オリゴエステル化組成物の性状オリゴ
エステル化組成物の一般性状、抱水力、相溶性を測定す
ると壱−１、表−２に示す結果が得られた。いずれもか
なりの抱水力を有した油剤であり、かつオリゴエステル
化組成物の極性度合により、あるいは変性脂肪酸の種類
により、抱水力が異なることがわかる。さらに流動パラ
フィン、スクワラン、オリーブ油、ヒマシ油、イソプロ
ピルミリスタートに対する相溶性は、オリゴエステル化
組成物の分子量、極性度合等により異なることがわかる
。

本発明は、必要に応じて液犬からペースト状およびワッ
クスまで種々の形態の合成油を得ることができ、ポリオ
ールの種類、二塩基酸とのオリゴエステル化度、変性脂
肪酸の湖類等により、それぞｉｔ異なった物性の油剤を
得ることが可能である。

次に、保存性のテストを行なったがいずれも経時的な品
質の劣化はみられなかった。

またエステル化相成物の人体に対する刺激性の有無およ
び臭気の有無についても試験した。

−まず人体に対する一次刺激性を閉塞パッチテストによ
って次のように検討した。

すなわち前牌または上腕属領部皮表の角質および表皮上
の皮脂を除き、１インチ四方のリント布に試料を塗布し
、これを皮Ｊｌｖ表面に貼布し、油紙で覆い、紙絆創膏
で四方を井桁にとめ、この上をさらに細帯で押える。健
康人２０名に対しこのテストを実施し、２４時間後、４
８時間後、１週間後にそれぞれ判定を行なったが、本オ
リゴエステル化組成物（試料Ａ１〜１２）はいずれも全
く刺激性が認められず、化粧品用基剤として有用である
。

さらに塗布後の発臭試験を次の如〈実施した。

すなわち前牌部に２インチ四方に試料的０，２２を塗布
し、１０分後、２０分後、３０分後、１時間後、４時間
後、８時間後にそれぞれ臭覚により臭気を判定した。健
康人２０名に対しこの試験を行なったが本オリゴエステ
ル化組成物（試料Ａ１〜１２）のいずれも臭気は全く感
じられなかった。

実施例２　化粧料の調製 前記のニスデル化用成物に常用成分を混合して各種化粧
料を基１ｖシた。

エステル化組成ｆ１力として表−１、表−２の試料を用
い、適宜ｆ１１１の成分を配合し、配合例１〜５の化粧
１″ｌを？゛（造」またが、何れも良好な性状でろった
。

配合例１　クレンジングクリーム 試料Ａ　４　　　　　　　　　　　　　　５．０％試料
ＡＩ　　　　　　　　　　　　　　　５．０＃パラフイ
ン　　　　　　　　　　　　　３．ｏ〃流動パラフィン
　　　　　　　　　　３５．Ｏ＃モノステアリン酸グリ
セリン　　　　　５．０１ポリオキシエチレンモノ、ラ
ヮリン　　　３．０＃酸エステル（２０ＥＯ） １．３ブチレングリコール　　　　　　　３．ｏｒグリ
セリン　　　　　　　　　　　　２．０〃香料、防腐剤
　　　　　　　　　　　適、吐精ぎｊ水を加えて　　　
　　　　　全量１００％油性成分と乳化剤、防腐剤、香
料を混合加熱溶解して６５℃に保つ。精９．１１水に保
湿剤を添加して６５℃に保つ。油相に水相を１１１１え
てかき１ぜ、ホモゲナイザーにより均一に乳化した後、
３０ｔｌｔで冷却する。

配合例２　エモリエントクリーム ステアリン酸　　　　　　　　　　　　２．０％ステア
リルアルコール　　　　　　　　５．０１試料Ａ２　　
　　　　　　　　　　　　　１・５′試料屋１２　　　
　　　　　　　　　　０．５　ｆｆスクワラン　　　　
　　　　　　　　　５．０＃オクチルドデカノール　　
　　　　　　６．ｏｒポリオキシエチ１／ンセチルエー
テ　　　五ｏｌル（２５ＫＯ） モノステアリン酸グリセリン　　　　　　２．ｏ＃プロ
ピレングリコール　　　　　　　　５．ｏｆ香料、防腐
剤、酸化防止剤　　　　　適量精製水を加えて　　　　
　　　　全量１００チ精製水にプロピレングリコールを
加え加熱して７０℃にする。他の成分を混合し加熱融解
し７０℃としこの油相部を水相部に加え、予備乳化を行
ないホモミキサーで均一に乳化し、室温まで冷却する。

配合例３　油性ファンデージ１ン 流動パジフイノ　　　　　　　　　　２４５係パルミチ
ン酸イングロビル　　　　　　１５．０２試料屋６　　
　　　　　　　　　　　　　２．ｍ＃試料Ａ１０　　　
　　　　　　　　　　３．　Ｏ＃マイクロクリスタリン
ワックス　　　　７．０＃オシ丁ライト　　　　　　　
　　　　　　８．ＯＩギャンデリラロウ　　　　　　　
　　　　０．５＃酸化−）タン　　　　　　　　　　　
　１５０〃カオリン　　　　　　　　　　　　　　１５
．Ｏ＃タルク　　　　　　　　　　　　　　　　６０＃
着色顔料　　　　　　　　　　　　　　４．０〃防腐剤
、酸化防止剤、香料　　　　　適量顔料を混合する。別
に基剤成分を混合し、加熱ＦＡ解して均一にする。とけ
た基剤に顔料を加える。

混合物をロールミルで、ｌｉ！る。練ったものを再融屑
し、調色し、た後ゆっくり］１押して泡を浮上させる。

攪拌を続けながら冷却し、６０℃で香料を加え、容旨に
流しヘム放冷して固める。

配合例４　ヘアオイル １２；仁Ｉ！＋Ｑパラフィン　　　　　　　　　　　４
５　％試料、／ｆ５１１　　　　　　　　　　　　１５
　　ｙミリスチン酸イソプロピル　　　　　４Ｑ　　ｒ
香ｆト、色素、ｒ、！化防止剤　　　　　　適扇配合例
５　クリームリンス ４、化スデアリルジメチルベンジル　　　１．４係アン
モニウム 試料Ａ、　１　　　　　　　　　　　　　　　０．５　
ｇグリセリルモノステアラード　　　　　１．５＃食　
塩　　　　　　　　　　　　　　　０．２１香料、電車
　　　　　　　　　　　　適量精製水を加えて　　　　
　　　　全Ｒ１１ｏ　ｏ％特許出願人　　日清製油株式
会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．２価以上のポリオールとヒドロキシモノカルボン酸
   とのエステル化生成物（Ａ）と飽和二塩基酸（Ｂ）とを
   エステル化反応した組成物（ｄ）を配合してなる化粧料
   。 ２、　ヒドロキシモノカルボン酸が１２−ヒドロキシス
   テアリン酸および／またはリシノール酸および／オたけ
   乳酸である特許請求の範囲第１枦記載の化粧料。 ム　２価以上のポリオールがグリセリンである特許請求
   の範囲第１項記載の化粧料。 ４．２価以上のポリオールとヒドロキシモノカルボン酸
   とのエステル化生成物（Ａ）がヒマシ油および／−！！
   たは硬化ヒマシ油である特許請求の範囲第１項記載の化
   粧料。 たは分枝脂肪酸で置換した特許請求の範囲第１項記載の
   化粧料。 ＆　２価以上のポリオールとヒドロキンモノカルボン酸
   とのエステル化生成物（（転）と飽和二塩基酸（Ｂ）と
   をエステル化反応した組成物（０の残存ＯＲ基の一部ま
   たは全部を炭素数８以上の飽和脂肪酸および７寸たは不
   飽和脂肪酸および／または分枝脂肪酸でエステル化反応
   させた４Ｉ＋成物を配合してなる化粧料。 ２　ヒドロキシモノカルボン酸が１２−ヒドロキシステ
   アリン酸および／またはリシノール酸および／または乳
   酸でおる特許請求の範囲第６項記載の化粧料。 ａ　２価以上のポリオールがグリセリンである特許請求
   の範囲第６項記載の化粧料。 ９．２価以上のポリオールとヒドロキシモノカルボン酸
   とのエステル化生成物（Ａ）がヒマシ油および／または
   硬化ヒマシ油である特許請求の範囲第６項記載の化粧料
   。 １０、ヒドリキシモノカルボン酸の１〜３０重景たは分
   枝脂肪酸で置換し丸竹Ｗ「請求の範囲第６項記載の化粧
   料。