JPH0489450A - 化粧料用添加剤及びこれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は毛髪及び皮膚化粧料の配合素材として有用な新
規メチル分岐脂肪酸エステル、及びこれを含有する塗布
時にのびがよく、べたつきがなくてさっばりとした使用
感を与え、かつ保湿性に優れ、乳化安定性の良好な化粧
料に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課頚〕一般に
、化粧料には種々の保湿剤が用いられているが、従来の
保湿剤は配合量が少量であると保湿効果が充分得られず
、また効果が得られる程多量に配合すると系の安定性を
損う等の問題があった。

一方、エマルジョン型化粧料はその組成から、皮膚及び
毛髪に適度な油分と水分を与えることができるため広く
用いられている。そして、油成分の種類や量を変化させ
ることにより、物性や使用感の異なる種々のエマルジョ
ンが得られる。

しかしながら、エマルジョンは熱力学的に不安定な系で
あるため、その安定化は困難であり、これまでに多くの
研究や試みがなされてきた。その対策の一つが乳化助剤
の添加である。かかる乳化助剤には、カチオン性助剤、
アニオン性助剤、両性助剤及び非イオン性助剤があるが
、配合できる油成分の範囲の広さから非イオン性助剤が
最も好ましい。

非イオン性乳化助剤添加の例としては、例えば化粧用に
、セタノールやセトステアリルアルコールなどの高級ア
ルコールを添加すると液晶構造体をとるため、安定性が
向上することが知られている。このように高級アルコー
ルを添加する方法は高融点油脂の結晶化防止には有効で
あるものの、これらを安定状態を保つ程添加すると、粘
度が非常に高くなり、塗布時にのびが悪く、油性感が強
くてべたつくという欠点がある。また、高級アルコール
の液晶構造体については、液晶構造の破壊によるパール
様の光沢を持つ結晶の析出、粘度低下等、の問題があっ
た。

このた給、組成物中にラメラ液晶構造体を形成するよう
な非イオン性助剤を配合した組成物が開発されている。

例えば、特公昭３Ｂ−５０５０号公報には次の一般式（
ｎ） 〔式中、ｐは１〜３の整数を示す〕 で表わされるトリオールを配合した皮膚及び毛髪養護剤
が開示されている。しかしながらこのトリオールは水溶
液中で逆ミドル液晶となるため、油性感が強く、また保
湿効果も充分でないといった欠点があった。また、特開
昭６３−２３７３７号公報には非イオン性両親媒性物質
としてポリグリセロールエーテルを用いた脂質ラメラか
らなるニオソームの水性分散物が開示されている。これ
は脂質層間に含まれた水性区画である小胞内に水溶性の
活性物質を被包せしめて安定性を改善したものである。

しかしながら、これもニオソーム形成の際に８０℃以上
の高温処理が必要であるため、高温における安定性の悪
い活性物質を配合する化粧料に応用することは困難であ
るという欠点があった。更に、特公昭５８−８２８７号
公報、特公昭６１−５６０１６号公報、特開昭５７−７
７６１３号公報、特開昭５７−９４３２６号公報にもグ
リセロールエーテルを用いた脂質小球の水分散液が開示
されているが、製造においてホモジナイズが必要であっ
たり、クロロホルム−メタノール等の有機溶媒に脂質を
溶解させ、次いで溶媒を蒸発させなくてはならなかった
りし、製造工程が複雑であるため、工業的に困難を伴う
という欠点があった。

以上のように従来の非イオン性助剤は、液晶形成温度範
囲が狭く、また液晶形成温度が高かったりし、液晶を工
業的に形成せしめることは困難であるという問題があっ
た。

通常、化粧料において高融点の有効成分が均一に乳化、
分散されずに分離している状態では、保湿性などの効果
は充分に得られない。また非イオン性助剤の中には、保
湿作用を有するものも存するが、その作用は満足すべき
ものではなかった。

このため、化粧料の使用温度で広い濃度範囲にわたり結
晶転移などの変化がなく均一に安定で、油性感がなく、
かつ保湿効果に優れた化粧料の開発が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実情において、本発明者らは、上記問題点を解決
すべく鋭意研究を行った結果、特定構造のメチル分岐脂
肪酸エステルを用いれば、保湿性に優れた化粧料を得る
ことができ、更にこれをエマルジョン型化粧料に配合す
れば、良好な保湿性に加え、エマルジョン等の安定化に
寄与し、高融点の有効成分の均一領域を広げることが可
能であり、塗布時にのびが良く、べたつきがなくさっば
りとした使用感を与えることができる優れた化粧料が得
られることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の一般式（Ｉ） ＯＣＨ，ＯＨ Ｃ）ｌ、（ＣＨ２）、−ＣＨ−（ＣＨ２）ゎ−Ｃ−０−
ＣＨ，Ｃ−ＣＨ，ＤＨＣＨ３Ｃ）１２０）１　　（Ｉ　
） 〔式中、ｍ及びｎはそれぞれＯ〜２０の整数を示し、ｍ
とｎの和は１〜２０である〕 で表わされるメチル分岐脂肪酸エステル並びにこれを含
有する化粧料を提供するものである。

−形式（Ｉ）においてｍとｎの和は１〜２０であるが、
化粧料素材としての性能の観点より好ましくは１０〜１
６、特に好ましくは１４である。また、分岐メチル基は
アルキル主鎖の中心近くにあるものが特に好ましい。

本発明のメチル分岐脂肪酸エステル（Ｉ）は次の反応式
に従って製造される。

ＣＨ，（Ｃ１，）１２）、−ＣＨ−（ＣＨ２）。−Ｃ−
ＯＲＣＨ，（Ｉ［） ＣＨ，ＯＨ ＋　ＨＯＣＨ２−Ｃ−ＣＨ，０）１　　（Ｉ［［）　−
−→　（Ｉ）ＣＨ，ＯＩ（ 〔式中、ｍ及びｎは前記と同じ意味を有し、Ｒは低級ア
ルキル基を示す〕 すなわち、メチル分岐脂肪酸の低級アルキルエステル（
ＩＩ）にペンタエリスリトール（ＩＩＩ）　ヲ反応せし
めることにより本発明化合物（Ｉ）が製造される。

本反応で用いるメチル分岐脂肪酸の低級アルキルエステ
ル（ｎ）は、対応するカルボン酸を常法によりエステル
化することにより得られる。ここで対応するカルボン酸
のうち、工業的に得られるものは、通常、アルキル基の
合計炭素数及び分岐メチル基の位置が一定の分布を持っ
た混合物であり、例えばオレイン酸ダイマー製造時の副
産物として得られるメチル分岐を有するイソステアリン
酸は、合計炭素数が１８（ｍとｎの和が１４）のものを
約７５％以上含有し、残部が合計炭素数が１４のもの、
１６のもの、２０のものであり、分岐メチル基はアルキ
ル主鎖のほぼ中央に位置している〔ジャーナル・オブ・
ザ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティ（Ｊ、
　Ａｍｅｒ、Ｏｉｌ　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　Ｖｏｌ。

５１、５２２．　　（１９７４）　）。

本反応において、用いるメチル分岐脂肪酸の低級アルキ
ルエステル（■）とペンタエリスリトール（Ｉ［Ｉ）の
割合は、モル比で（ＩＩＩ）　／　（ＩＩ）　＝１／１
〜１０／１であることが好ましい。

反応に用いる溶媒は、特に限定されないが、メチル分岐
脂肪酸の低級アルキルエステル（Ｉ［）とペンタエリス
リトール（Ｉ［［）の両者を溶解するものが好ましく、
例えばジメチルホルムアミド等が好適に使用される。

また、反応の触媒としては、通常アルカリ触媒が使用さ
れ、ソジウムメチラート等が好んで用いられる。触媒量
は特に制限はないが、メチル分岐脂肪酸の低級アルキル
エステル（ｎ）に対して０．１〜２０モル％の範囲で使
用されるのが好ましい。

本反応の反応温度は６０〜１５０℃の範囲より選択され
る。

反応混合物からの本発明化合物（Ｉ）の単離は、常法、
例えば溶媒留去、再結晶、クロマトグラフィー等を単独
又は組み合せて行うことができる。

斯くして得られた本発明のメチル分岐脂肪酸エステル（
Ｉ）は特異な性質を有する。すなわち、室温ではラメラ
状の液晶であり、はとんどの溶媒に対して優れた相溶性
を示し、また水と混合するとほとんど均一に分散する等
の特性を有する。

本発明化合物（Ｉ）を化粧料への配合素材として使用す
る場合、本発明化合物（Ｉ）の一種又は二種以上を組み
合せて用いることができ、また本発明化粧料への配合量
は特に制限されないが、通常０．０１〜８０重量％（以
下、単に％で示す）、特に０．１〜５０％が好ましい。

また、本発明の効果を更に増大させるため、界面活性剤
を併用することができる。かかる界面活性剤としては、
非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界
面活性剤、両性界面活性剤の何れをも使用でき、特に皮
膚化粧料については非イオン界面活性剤が、毛髪化粧料
については陽イオン界面活性剤が好ましい。非イオン界
面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、脂肪酸モノグリセライド、グリセリルエーテル
等が挙げられ、また陽イオン界面活性剤としては、代表
的なものとして、４級アンモニウム塩が挙げられ、通常
化粧料に使用されるものであればいずれも用いることが
できるが、特に特開昭６１−２６７５０５号公報記載の
如き分岐アルキル４級アンモニウム塩が好ましい。これ
ら界面活性剤は全組成中に０．０１〜３０％、好ましく
は０．１〜１０％配合される。

更に、本発明の化粧料には、必要に応じて、通常化粧料
、医薬品、食品等に使用される成分、例えば直鎖又は分
岐鎖のアルキル基又はアルケニル−基を有する高級アル
コール類；流動パラフィン、ワセリン、固型パラフィン
等の炭化水素類；液状ラノリン、ラノリン脂肪酸等のラ
ノリン誘導体；ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル
変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン等のシ
リコン誘導体；高級アルコール高級脂肪酸エステル類、
高級脂肪酸類、アルキル基又はアルケニル基を有する長
鎖アミドアミン等の油脂類；ミンクオイル、オリーブ油
等の動植物性油脂類；抗フケ剤、殺菌剤、ビタミン類等
の薬効剤；パラベン類等の防腐剤；水溶性高分子等の増
粘剤；染料及び顔料等の着色剤；紫外線吸収剤；収れん
剤；プロピレングリコール、グリセリン、カルピトール
、３−メチル−１，３−ブタンジオール、糖類等の他の
保湿剤；水、香料等を配合することができる。

本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することが
でき、例えば水中油型、油中水型乳化化粧料、油性化粧
料等の基礎化粧料；口紅、ファンデーション等のメイク
アップ化粧料；皮膚洗浄剤；ヘアリンス、トリートメン
ト、整髪剤等の頭髪化粧料などとして適用することがで
きる。

〔作用及び発明の効果〕

本発明の新規なメチル分岐脂肪酸エステル（Ｉ）は、保
湿成分として優れ、また室温でサーモトロピック液晶を
形成することから油性感が低くてのびが良く、更に高融
点物質を液晶中に取り込むため、系の安定性を向上させ
、有効成分を効果的に働かせる作用を有し、毛髪及び皮
膚化粧料の配合素材として極めて有用である。

従って、本発明の化粧料は、塗布時にのびが良く、べた
つきがなくさっばりとした使用感を与え、しかも保湿性
に優れ、乳化安定性も良好である。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。

実施例１ 温度計、攪拌機及び減圧装置の付いた蒸留冷却管を備え
た１１の反応容器に、イソステアリン酸メチル２９．、
９　ｇ　（ｆ）、　１ｍｏｌ）、ペンタエリスリトール
６８ｇ（０，５ｍｏｌ）　、２８％ソジウムメチラート
／メタノール溶液１．９ｇ及びジメチルホルムアミド４
５０ｍｊ！を仕込み、１００℃で真空度１００〜１２０
ｍｍＨｇの条件にて２．５時間反応を行った。この反応
のあいだにジメチルホルムアミドが約１０〇−反応系よ
り留出した。

反応の内容物を冷却後、約４００−の水を添加し、分層
した。下層にエーテルを加えて抽出後、エーテル層を、
始めに分層した上層に加え、各２００ｍ１の水にて３回
水洗した。減圧下でエーテルを除去したのち、純度７７
％の粗ペンタエリスリトールモノイソステアレートを得
た（収率７０％）。これをシリカゲルクロマトグラフィ
ー（酢酸エチル／エタノール）により、薄層クロマトグ
ラフィーで単一スポットを与えるまで精製して、ペンタ
エリスリトールモノイソステアレート２１ｇ　（収率５
ｏ％）を得た（純度９４％）。このものは室温でサーモ
トロピック液晶であった。

ＩＲ（液膜）ｃｍ−’：（第１５！Ｊ）３４５０（０−
Ｈ）、　２８４０〜２９５０（Ｃ−Ｈ）、　１７２０（
Ｃ＝Ｏ）。

１６４０（Ｃ−）１）、　１０４０（Ｃ−０）’　Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤＩｊ！　ａ）δｐｐｍ：　（第２図）４．
１　［（Ｃ）、　　２’）１１　、　３．６　［（ｂ）
、　　６Ｈ）　、　　３．３ＣＣａ）、　　　３Ｈ］　
　、　　　２．４　　［（ｄ）、　　　２Ｈコ　、　　
　１．１−１．７［（ｅ）、　　２７）１］　、　　０
．９　［（ｆ）、　　６Ｈ］試験例１ 実施例１で得られた本発明化合物と、従来知られている
類似化合物（比較化合物）の、室温における性状及び水
との相溶性について調べた。結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１で製造した本発明化合物を用いて、第２表に示
す組成のヘアリンス剤を調製し、そのリンス性能を゛調
べた。

製造法； ７０℃に加・熱した水に、同温度に加熱して溶解した第
２表に示す成分を加え、攪拌して混合させた後、攪拌し
ながら室温まで冷却し、ヘアリンス剤組成物を得た。

リンス性能の評価方法； 今までにコールドパーマ、ブリーチ等の美容処理を行っ
たことのない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ１５ｃｍ）
を東ね、この毛髪束をアニオン活性剤を主成分とする市
販シャンプーで洗浄処理し、第２表に示すヘアリンス剤
２ｇを均一に塗布し、次いで３０秒流水ですすぎ洗いし
た後、タオルドライを行った。この湿潤状態の毛束につ
いて、柔軟性、平滑性及び油性感を官能評価した。評価
基準は特に優れている場合は◎、良好なものは○、同等
なものは△、劣るものは×として示した。結果を第２表
に示す。

以下余白 本発明化合物を配合したヘアリンス剤組成物は、柔軟性
及び平滑性に優れ、しかも油性感が少ないものであった
。

実施例３ 第３表に示す組成のヘアリンス剤組成物を常法に従って
調製し、そのリンス性能を調べた。結果を第３表に示す
。

得られたヘアリンス剤組成物は、いずれも良好なリンス
性能を示し、安定性も良好であった。

官能評価は、実施例２と同様に行った。

〔保存安定性〕

１００ｍ１！容の透明ガラス容器に試料を入れ、保存後
、肉眼にて外観を観察した。評価は次の基準で示した。

○：全全体均一で、分散、凝集等の異常を認めない。

Ｘ：不均一で、分離、凝集を認める。

以下余白 実施例４ ヘアクリーム組成物： （％） ヘアトリートメント組成物： （％） ジメチルポリシロキサン（５００ｃｓ）セトステ了すル
アルコール 本発明化合物（実施例１） 流動パラフィン １．０ ３．０ ３．０ ３．０ ■　メチルパラベン　　　　　　　　　　０．２０香料
　　　　　　　０．４ ０　精製水　　　　　　　　　　　　バランス計　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０平
滑性、柔軟性に優れ、かつ油性感が少なく、軽く、しっ
とりして良好な感触を付与するヘアトリートメント組成
物を得た。

実施例５ ■　ジメチルポリシロキサン（１０００ｃｓ）　　　０
，５■　本発明化合物（実施例１）　　　　　　１．０
■　セチルアルコール　　　　　　　　　５，０■　ジ
プロピレングリコール　　　　　　６，０■　グリセリ
ン　　　　　　　　　　１０．０■　流動パラフィン　
　　　　　　　　　３．０■香料　　　　　　　０．４ ０　精製水　　　　　　　　　　　　バランス計　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０平
滑性、柔軟性に優れ、べたつき感のない、良好な感触を
付与するヘアクリーム組成物を得た。

実施例６ コンデイシヨニングムースＩＩＬ成物：　　　（％）■
　メチルフェニルポリシロキサン　　　１．０（３００
ｃｓ） ■ ミリスチン酸イソトリデシル １．０ 本発明化合物（実施例１）　　　　　　　２．０■　グ
リセリン ■　流動パラフィン ■　本発明化合物（実施例１） ■　９５％エチルアルコール ■　メチルパラベン ■香料 ■　噴射剤（ＬＰＧ） ■　精製水 ２．５ ２．５ ０．２ ５．０ ０．１ ０．１ １０．０ ノイランス 計 本１：実施例３と同じ 良好な感触を付与するコ ス組成物を得た。

実施例７ クリーム： 油相成分： セタノール ステアリン酸 トリメチロールイ ソヘプタデカン １００、０ ンディショニングムー （％） ２゜０ ３．０ ３．０ モノラウリルグリセリン　　　　　　　２．０４゜ 水相成分ニ ジプロピレングリコール　　　　　　　１０．０１．３
−ブチレングリコール　　　　　５．０エチルパラベン
　　　　　　　　　　　０．１メチルパラベン　　　　
　　　　　　　０．２香料　　　　　　　０．１ 精製水　　　　　　　　　　　　　バランス計　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０本
発明のクリームは使用感が良好で、優れた保湿効果を示
した。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図はそれぞれ実施例１で得られたペンタ
エリスリトールモノイソステアレートのＩＲ及びＮＭＨ
の結果を示す図面である。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ｍ及びｎはそれぞれ０〜２０の整数を示し、ｍ
   とｎの和は１〜２０である〕 で表わされるメチル分岐脂肪酸エステル。 ２、一般式（ I ）において、ｍとｎの和が１０〜１６
   である請求項１記載のメチル分岐脂肪酸エステル。 ３、一般式（ I ）において、ｍとｎの和が１４である
   請求項１記載のメチル分岐脂肪酸エステル。 ４、請求項１ないし３記載のメチル分岐脂肪酸エステル
   の一種又は二種以上を含有することを特徴とする化粧料
   。