JPS588189A - 立毛を有する柔軟な皮革様シ−ト材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は柔軟な皮革様シート材料の製造方法に関する。

さらに詳しくは・皮革様シート材料に揉み加工を施して
柔軟な皮革様シート材料とするに際して、該皮革様シー
ト材料が強い揉み加工に耐え得るように、該皮革様シー
ト材料の少なぐとも一方の面に予め高分子重合体を付与
してから揉み加工を施し、その後肢高分子重合体の少な
くとも一部を除去することからなる柔軟な皮革様シート
材料の製造方法に関するＯ 従来から極細繊維からなるシート材料に高分子重合体を
含浸凝固して皮革様シート材料とすることは広く知ら−
れているが、ここにおいて極細繊維が用いられるのは皮
革様シート材料の毛羽を天然皮革のそれに近づけると同
時に風合を柔軟にするところにあシ、高分子重合体を含
浸凝固する理由は極細線維からなるシート材料に゛実用
に耐え得るに必要な強力を付与方２るところにあるＯし
かしながら該シート材料は実用に耐え得′るに必要な強
力を保持しなければならないだけでなく、その製造色・
風合改良あるいは制電性、撥水性などの機能付与のため
の樹脂加工、柔軟化のための揉み加工で受ける力があげ
られる〇一般にこれらの力は該きいｏしたがって実際に
製造される皮革様シート材料はこれらの力に耐える必要
がある念め・それが実用に耐え得るに必要な強力以上の
強力を持ったものとなる。

このような強力を付与する手段として先記し念ように従
来ｄ＝ら高分子重合体を含浸凝固する方法がとられてき
た◎当然のことながら含浸される高分子重合体の量が多
ければ多いほど得られるシート材料の強力は大きくなる
が、その反面風合は硬くな勺、逆に含浸される高分子重
合体の量を少なくすると風合は柔軟になるが得られるシ
ート材料の強力は低下する。−刀先に述べた理由からシ
ート材料にはある程度以上の強力が必要であシ、そ。

のために高分子重合体もある程度以上含浸する必要があ
シ、単に、高分子重合体の量で風合を調節するにも限界
があつ走＠そこで少しでも強力をおとさずに風合を柔軟
にする方法として例えば、１）ｌシート材料を構成する
繊維質材料と高分子重合体の接着をできるるだけ少なく
する。２）高分子重合体を多孔構造にする。などが提案
されてきたが未だ十分でなｈのが現状である。

本発明者らは皮革様シート材料の柔軟化に対するかかる
問題点に関し鋭意検討の結果、皮革様シート材料が実用
時に受ける力に耐えるために必要な高分子重合体と、加
工時にそれ以上に余分に受ける力に耐え得るために必要
な高分子重合体を別々に付与し、後者は該皮革様シート
材料が実用に供される時に除去できるように付与してお
けば良いということを見い出すことにより本発明に達し
たＯ ０５デニール以下の極細繊維は、海鳥型複合繊維の海成
分の除去あるｈは分割型線維の谷側などによって得られ
るが、扱いを容易にするためこれらのｒｍは極細化する
前にニードルパンチあるいは抄紙法などによシネ織布と
しその後極細化されるのが一般的である◎しかし本発明
の効果は極細繊維の製造法、不織布の製造法によって左
右されるものではない。また該不織布−には０．５デニ
ールを越える繊維が含まれてもよいが、先記し九とおシ
このような繊維の量が多くなればなるほど皮革様シート
材料としては良好な風合が得られないばかシか外観も悪
くなる。柔軟な皮革様シート材料を得るためには、０．
５デニール以下の極−細繊維を主として用いる必要があ
る。

一方高分子重合体としては、ポリアミド、ポリエステル
、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリウレタ
ン等の弾性重合体が用いられる。

これらは単独で用いてもまた混合して用いてもよく、必
要に応じて可塑剤、充填剤、安定剤、顔料。

染料等を添加してもよい◎ポリウレタン樹脂またはこれ
に他の樹脂や添加剤を加えたものは、良好な風合や物性
の点で好ましく用いられる。高分子重合体は溶液あるい
は分散液の形で不織布に含浸され、加熱による乾燥ある
いは非溶剤中への浸漬等によシ凝固されるが、柔軟化と
云う点では非溶剤中への浸漬によシ該高分子重合体を多
孔構造に凝固させることが好ましく用いられる。また該
高分子重合体と不織布を形成する繊維の接着を少なくし
て風合を柔軟化するために、高分子重合体の含浸に先立
って高分子重合体の溶剤には溶解しないが高分子重合体
および繊維の非溶剤に溶解するばしば行なわれる。これ
らの方法によって含浸される高分子重合体の量は、不織
布を形成する繊維の種類、不織布の製造方法および密度
、高分子重合体め種類・含浸、凝固の方法などによシ変
わシー義的には決められないが１本発明を実施するにあ
たっては加工で受ける力に対する強力は考慮しなくとも
よく実用に耐え得るに必要な強力を与えるだけの量を含
浸すれば良い０これ以上、の含浸は皮革様シート材料に
過剰の強力を付与するだけでなく風合を硬くするため好
ましくない０こうして得られた極細繊維と高分子重合体
からなるシート材料は柔軟化のため次いで揉み加工が施
される。このようなシート材料を揉む方法としては、波
状あるいはソｐパン状ロールなどにシート状物を挾んで
揉む方法、シート材料を狭いスリットを通ししごきなが
らスリットをクランノ運動させて揉む方法、タンブラ−
の中でシート材料をタンプリングさせて揉む方法、液流
染色機で液中で揉む方法など多くの方法が提案されてい
る◎本発明はこれらの揉み方法で限定を受けるものでは
ないが、液流染色機を用いる場合、染色によるシート材
料の着色と同時に揉み加工ができ工程上有利なだけでな
く染色のためにシート材料を形成する繊維および高分子
重合体の２次転移点以上に加熱するため揉み効果も大き
く好ましい。これらの揉み作用の程度はもちろん可変で
あるが、揉み作用を強くすればするほどシート材料の風
合は柔軟になるがその反面シート材料が受ける力も大き
くなシ、シート材料が単に実用に耐え得る程度の強力し
か保持していない場合はこのような揉み作用によシ容易
に激しく毛羽だち破れてしまうため。

揉み作用、の効果を十分に発揮できるところまで揉むこ
とはできなかまた＠特にこの揉みを液流染色機を用いて
染色と同時に行なう場合には、シート材料を形成する線
維の可染温度まで加熱することすら不可能で実質的にシ
ート材料を染色すること充できなかつえ。

したがって本発明ではこのような揉みを可能ならしめる
ため□揉谷加工に先立って該シート材料の少なくとも一
方の面に高分子重合体を付与しシート材料が揉み作用に
耐えるように補強される◎この目的に用いる高分子重合
体としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン等の弾性重合
体で先に含浸されてシート試料を形成している高分子重
合体と同一であっても異なるものであっても！よい。

該高分子重合体は溶液あるいはエマルジョンの形でナイ
フコート、スプレコート、グラビアコート等の方法で該
シート材料の少なくとも一方の面にの非溶媒中に浸漬す
るかあるいは加熱により凝固される。付与する量はシー
ト材料がすでに有してカ いる強Ｊ、揉み作用の強さ等で変化し一義的には決めら
れないが、付与する時の高分子重合体の溶液あるいはエ
マルジョンの粘度、溶媒あるいは分散媒の種類、凝固の
方法は特に注意が必要である。

例えば先に含浸した高分子重合体の良溶媒からなる低粘
度の溶液を用いて、かつ凝固までの時間が長ければ、該
溶液の大部分はシート材料の内部にまで浸透し、揉み加
工の後での該高分子重合体の　−除去が十分でなくなる
と同時に、先に含浸し念高分子重合体を溶解する念め十
分な風合の柔軟化が行なえない。この念め該高分子重合
体溶液の粘度が低かったシ、先に含浸し念高分子重合体
の良溶媒を用いる時は凝固までの時間を出来るだけ短ｔ
１くした）、逆に凝固まで時間を要する時は該高分子重
合体溶液の粘度を上げるとか、先に含浸している高分子
重合体の貧溶媒を用いる等の工夫が必要である。このよ
りな〆配を防ぐため先に含浸す。

る高分子重合体と後から付与する仮補強のための高分子
重合体の量的な関係がうまく合う場合には先に含浸′す
る高分子重合体の含浸時に含浸の絞りを調節することに
より両者を同時に付与することもできる。

こうして揉み加工に耐えるように補強されたシート材料
は揉み加工の後、補強に用いた高分子重合体の一部また
は全部を除去し柔軟な皮革様シート材料とされる＠腰高
分子重合体の除去は該シート材料を厚さ方向にスライス
するとかあるいは該高分子重合体の付与され九面をサン
ドペーパー等でパフィングする等によ）達成される。

以下に実施例で本発明を具体的に説明する・特に断シの
ない限り、「部」および「パーセント」は重量基準で表
わしている。

実施例１ 島成分がポリエステル、海成分がポリスチレンからなる
島繊度が０．１デニールの海鳥型複合繊維をニードルパ
ンチして得た密度が０．２２　ｇ／ｓｒ”、日付が４５
０　ｇ／ｍ’の不織布を９８℃の熱水中に浸漬し面積で
３５パーセント収縮させると同時に、ポリビニルアルコ
ールを該繊維の島成分に対し３０部付与し、ついでこれ
をトリクロルエチレン中に浸漬して該繊維の海成分を抽
出除去することによ）該繊維を極細化した・しかる後こ
の不織布にポリカプロラクトンとｐ、ｐ’−ジフェニル
メタンジイソシアネートからなるプレポリマーをエチレ
ングリコールで鎖伸長して得られたポリウレタンのジメ
チルホルムアミド（以下ＤＭＦと略）溶液を含浸後水中
で凝固させ、つｂで８０℃の温水で十分脱ポリビニルア
ルコール、脱溶媒し乾燥して、該ポリウレタンの極細線
維に対する付着量が下記２５）らガるシート材料を得た
・ ポリウレタン付着量 シート材料　Ａ　　　　　１０　　部 Ｉ　　　　Ｂ　　　　　３０　　＃ Ｃ５０１ 次いでこれらのシート材料を厚さ方向に半裁し半裁面と
は反対側の面をサンドペーパーでパフィングして立毛さ
せ、それぞれシート材料Ａ−１゜Ｂ−１、ｃ−１とした
。

このシート材料の今度は半裁した側の面（半裁によシ生
じた面）に、ポリエチレンアジペートとＰ、Ｐ’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートからなるプレポリマーを
ブチレングリコールで鎖伸長したポリウレタンとトリメ
チロールプ四パンのトリレンジインシアネートアダクト
からなる２液型ポリウレタンのトルエン／酢酸エチル２
５パーセン）溶液ヲ、１００メツシュのグラビアロール
ヲ用いて２回塗布、乾燥を繰返しキユアリングして、そ
れぞれシート材料Ａ−２，Ｂ−２，Ｃ−２を得た。

この時の２液型ポリウレタンの付着量は７〜９ｇ／ｍ２
であった・次にこれらのシート材料を液流染色機を用す
て、流速１５■Ｇ、　　１２０℃で６０分間１分散染料
で染色すると同時に揉み加工を行ない、８０℃の還元洗
条の後乾燥してから、各シート材料の半裁面をサンドペ
ーパーでパフインクし夛立毛させると同時にシート材料
Ａ−２，Ｂ−２・Ｃ−２に関しては＃面に付与した２液
型ポリウレタンの大部分を除去し、下記の結果を得た・ 中　剛軟度は巾２ｏの試料による４５度カンチレバー法
の値。この時の試料の厚−ｎ　Ｏ，５８ｍｍ−（］６６
０ｍであつえ◎ 上表から分かるように、シート材料Ａ−１，Ｂ−１のよ
うに高−分子重合体の含浸量が少ないものは従来は破れ
、あるいは激しい毛羽立ちのため強い揉み加工ができな
かった。しかしながら本発明ではシート材料Ａ−２，Ｂ
−２のように強い揉み加工が可能となル、きわめて柔軟
な皮革様シート材料が得られることが゛分かる。一方シ
ート竺料Ｃ−１のように高分子重合体の含浸量が多くな
ってくると強い揉み加工に耐えるが風合はきわめて硬い
ものとなる◎ 実施例２ 島成分がナイロン、海成分がスチレン／ヘキシルアクリ
レ−）　（８０／２０）の共重合体からなる島繊度が０
．０５デニールの海鳥型複合繊維をニードルパンチして
４密度が０．２０　ｇ／ａｎ　ｓ、目付が４００必２の
不織布を８０℃の熱水中で面積で３０パーセント収縮す
せ乾燥の後、ポリブロビレングリコールヲ主体とするジ
オールとトリレンジイソシアネートからなるプレポリマ
ーをヘキサメチレンジアミンで鎖伸長して得たポリウレ
タンの水エマルジョンを含浸・乾燥して複合繊維、の島
成分に対するポリウレタンの付着量が下記のシート材料
を得た・ポリウレタン付着量 シート材料　Ｄ　　　　　　５０部 Ｅ　　　　　　　　　６０　　Ｎ Ｐ　　　　　　　　１００＃ 次イで該シート材料をトリクロルエチレン中に浸漬し、
複合繊維の海成分を除去し＃繊維を極細化し、その後肢
シート材料を厚さ方向に半裁し。

実施例１と同様にして半裁面とは反対側の面を立毛させ
て、それぞれシート材料Ｄ−１，’に−１゜Ｆ−１とし
た０このシート材料の今度は半裁面にポリブチレンアジ
ペートとＰ、Ｐ’−ジフーエニルメタンジイソシアネー
トからなるプレポリマーをエチレングリコールで鎖伸長
したポリウレタンの１８パ一セントＤＭＦ溶液をドクタ
ーナイフを用いて塗布し乾燥して溶媒を除去して該ポリ
ウレタンを凝固させ、シート材料Ｄ−２，Ｅ−２，Ｆ−
２とし念。この時のポリウレタンｉの塗布量は１５〜２
０ｇ／ｍ２　であった。次にこれらのシート材料を実施
例１と同様に液流染色機を用いて流速２０ｍ／分。

９８℃で９０分、今度は１：２型金属錯塩酸性染料で染
色すると同時に揉み加工を行ない、乾燥の後各シート材
料の半裁面をノくフイングし立毛させると同時に、後で
ドクターナイフでポリウレタンを塗布したシート材料に
関しては該ポリウレタンのほとんどを除去し下記の結果
を得た。

エマルジョンを含浸し乾燥で凝固させた時は。

乾燥時の熱でエマルジョンのマイグレーションが起こシ
、シート材料の表層部に含浸したポリウレタンが集まる
傾向がある０このためシート材料の内部はポリウレタン
が少なくな〕、該シート材料を厚さ方向に半裁した時、
半裁面側はポリウレタンの付着量が少なく弱いものとな
る◎このような場合特に本発明が有効な事が上の結果か
ら分かる。

実施例３ 島繊度が０．０５デニールであることを除けば実施例１
と同じ不織布を、ポリウレタンの含浸まで実−施例１と
同様に処理したＯただポリウレタンの含浸時に実施例１
と同じポリウレタｉを用いて絞りのクリアランスを一調
節して該ポリウレタンの層が表面に形成されるように含
浸してから凝固、脱ポリビニルアルコール、脱溶媒、乾
燥を行なって下記のシート材料を得た。

ポリウレタン付着量 シート材料　Ｇ　　　　　　１０　　部Ｈ３０〃 工　　　　　　　　５０　　＃

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 主として０．５デニール以下の極細繊維と高分子重合体
   （４）からなる不織布に揉み加工を施して、柔軟な皮革
   様シート材料を得るに際して、該不縁布の少なくとも一
   方の面に予め高分子重合体ω）を付与しておき、揉み加
   工を施した後、該高分子重合体（Ｂ）の少なくとも一部
   を除去することを特徴とする柔軟な皮革様シート材料の
   製造方法・