JPS5882466A - 酸化銀電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は保存性能の向上及び放電時の内部短絡を防止し
た酸化銀電池に関するものである。

従来、＃ｌ化銀電池の七パレータ群に用いられる一部の
シートには１合成樹脂の不織布、又は微孔性合成樹脂膜
を使用していた。前者は陰極側から溶出した亜鉛酸イオ
ン、又は陽極側から溶出した銀酸イオンが陽極又は陰極
へ析出して不織布！）　ＩＪックス内で成長し、陽極側
又は陰極側に到達して微短、絡する欠点を有していた。

後者は不織布よりも更に複雑な構造を有した微孔膜であ
るので、亜鉛又は銀が陽極側又は陰極側に析出し、成長
して陽極側又は陰極側と微短絡するまでの時間が長くな
り、前者に比較しては改良されるが、結局は時間の経過
とともに微短絡してしまうものである。更に改良として
。

後者の微孔性合成樹脂膜の中には、＊麹な構造となるよ
うに酸化チタンを含有させた膜も使用されることがある
。この場合、析出亜鉛の成長による短絡は、より抑制さ
れるが、逆に析出銀の成長による短絡は起り易くなるこ
とが判明している。この後者の現象の理由としては、上
記セパレータ群の陽極側に配置されたセロハン鎖が、陽
極側より溶出した銀酸イオンを金属銀に還元し、捕捉す
ることを阻害するためである。

すなわち溶液中でチタン酸カリウムとして溶出し、セロ
ハン展に還元析出した金属銀をチタン酸銀として再溶出
するために、見掛上セ碑ハン換に銀が捕捉されにくくな
り、陰極側への銀の到達とそれに伴う銀の陰極への析出
成長が促進され、陽極との微短絡が生じやすい欠点を有
していた。

本発明は上記した欠点を解消したものであり。

以下実施例により詳細に説明する。第１図、第２図によ
り酸化銀ボタン響電池の断面図を示せば、１は酸化銀と
黒鉛を混合成型した陽極合剤で、ニッケルメッキした一
板よりなる＠柩缶２内に圧着充填している。ムは竜パレ
ータ層であり、牛透性膜３．セーハン膜４１本発明の多
孔性合成樹脂膜５で構成されている。６はペースト式亜
鉛粉よりなる陰極合剤、７は１ｉＮｉ［子を兼ねる外側
に７ランジを設けた陰極缶まで、陰極合剤６に接する面
は銅メッキ、外表面はニッケル層よりなり、その周縁部
はポリエチレン。

ナイｐン等の・耐アルカリ性絶縁体よりなるガスケット
８を介し、陽極缶２の上部を内方に折り曲げることによ
り内容螢を完全に密封している。

本発明に用いられる多孔性合成樹脂膜５は水酸化カルシ
ウムの粉末を多孔体の孔中に充填した構造で１合成樹脂
により結着されたものであり。

その素材は、耐アルカリ性を有するものであれば良く、
特にぎりスチレン、ポリサルホン、ポリアミド、ポリプ
リピレン、ポリエチレンなどを使用し、陰極合剤６に当
接するよう装置する。

実施例１＝上記した構造の酸化銀ボタン源電池において
、多孔性分ｔ＆樹脂Ｍ５は、ポリスチレン８重量部をテ
トラヒドロフラン６８重量部に溶解し、イソプルピルア
ルコール２４重量Ｓを加えて均一に溶解した後、該溶液
に対して平均粒径４μ鯛の水酸化カルシウムを５５重量
部加えて、均一に混合する。上記混合液をビＪ−田ン不
織布（例えば厚味ｏ、ｏｓｍ）に含浸塗布して、温度６
０℃、湿度７０％にて乾燥し、厚さ０．０７１１１のシ
ー３トを得る。このシートを２５％水酸化カリウム溶液
中、２５℃において、電気抵抗を測定したところＥＩＯ
ｍＱ−ｃｄ／枚であった。更に水銀ボ四シメ―りによっ
て測定した平均孔径は、２μであった。

実施例１：本実施例における多孔性合成樹脂膜５は、ポ
リスチレン８重量部をテトラヒト賞フラン６８重量部に
溶解し、イソブリビルアルコール１５重置部を加えて均
一に溶解した後、該溶液に対して平均粒径１μ−の水酸
化カルシウムを５３重量部加えて、均一に混合し、上記
混合液にて実施例Ｉと同様に厚味０．０７鰭のシートを
製造したところ、電気抵抗が１００鯛Ω・ｃｄ／牧であ
り、平均孔径が０．４μ簿であった。

実施例Ｉ：実施例■に示した溶液に対して、水酸化カル
シウムの粒径を変えて平均粒径が２０μ調である水酸化
カルシウムを加えて製造した混合液にて、実施例１と同
様に厚味０．０７１１１１のシートを製造した。このシ
ートの電気抵抗は８２鯛Ω・ｃｔｄ／枚であり、平均孔
径は１２μ鯛であった。

上記実施例１．ＩＬ’ｌに対して、比較例に下記の２橿
傾のシートを前記した構造の酸化銀ボタン淑電池のセパ
レータ層ム申の多孔性合成樹脂膜５に代えて用いた。

比較例１．１は、実施例Ｉに示した水酸化カルシウムを
加えないもの（１）と、水酸化カルシウムに代え′Ｃｒ
Ｉｋ化チタン全チタン量部を加えたちの１ンを各々厚味
０．０７　ｆｉのシートとした。比較例！のシートは電
気抵抗７８鯛Ω・ｃｄ／枚、平均孔径２．５μ鯛であり
、比較例１のシートは電気抵抗８２陶Ω・ｃｄ／枚、平
均孔径１．７μ鯛であった。

又、他に多孔性合成樹脂膜５に代えてビニ田ン不緬布を
配置した酸化銀ボタン型電池を作製した。尚、−にパレ
ータ層ムは陽＠傭よりアクリル酸をグラフトしたミリエ
チレン膜５．七すハン膜４．上記した□シートを配置し
た５層構造である。

電池容量試験は、負荷抵抗３０にΩ、１１度２４℃にて
放電した時の終止電圧１．４ｖまでの容量を求めた。又
、放置後の容量変化を確認するために温度６０℃、湿度
９０襲にて１００日放置し。

上記の容量試験をおこなった。その結果が下表である。

紺※　ビニロン不織布の場合の製造直後における容量を
１００％とする。

上記の結果に示す如く９本発明電池は従来電池に比較し
て放置後の電池容量低下が少なく優れたものであった。

尚、上記の如く七パレータ層ムの多孔性合成樹脂族とし
て用いられる平均孔径は、水酸化カルシウムとイオンの
衝突の頻度を下げないために、そして水酸化カルシウム
の粉体ｔ−膜中に多量に含有させるために生じる電気抵
抗の増大を防ぐことから、ａｍな大きさにする必要があ
る。

そのために、実施例と同様の方法において、スチレン濃
度の増加、イソプ田ビルアルコールの減少、又は水酸化
カルシウムの粒度を小さく又は大きくすることにより種
々の平均孔径の膜を纏造し、その電気抵抗を漏定した結
果が、第５図である。又、膜の平均孔径、に、対する保
存性能の関係を第４図に示した。第５８に示す如く。

平均孔径が０．０１μｍ付近より小さいところでは。

電気抵抗の大巾な増加があり、電池性能にバラ以上とす
ることにより安定した電気抵抗が得られ、特に０．５μ
−以上で良好となる０他方、第一４図に示す如く１００
μｍ以上になると、保存性能が急激に低下するために１
００μ鯛迄のものを使用する必要があり、特に５μ解迄
が安定となる。これらの点から１本発明に用いるセパレ
ータ層中の陰極合剤に当接する多孔性合成樹脂膜として
は、平均孔径０．０１μ鯛より１００μ鯛の範囲のもの
を使用すれば、安定で保存性のよい電池が得られ、特に
安定な性能を得るためには平均孔径０．５〜５μ調のも
のを使用すればよい。

本発明は上記した如く、七パレータ層中に亜鉛酸イオン
および銀酸イオンの透過阻止能を有した多孔性合成樹脂
族を陽極合剤に当接することにより、電池の保存性能が
向上し、放電時の内部短絡を防止できるものであり、そ
の工業的価値は大である。

【図面の簡単な説明】

第１ＦＩＡ、第２図は本発明による酸化銀電池断面図及
び七パレータ層一部拡大断面図、第５図は平均孔径−電
気抵抗特性図、第４図＆言平均孔径−保存性能特性図で
ある。 １・・・陽極合剤、　　５・・・多孔性合成樹脂族。 ６・・・陰極合剤、　　ム・・・セパレータ層。 出願人　湯浅電池株式会社 第１　図 第２　悶

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 酸（ｔ、ｍを主体とする陽啄合剤と亜鉛を主体とする陰
   極合剤との間に配置される七パレータ層“中の一極合剤
   と当接するシートが水酸化カルシウムを含有した平均孔
   径０．０１〜１００μ調の範囲にある多孔性合成樹脂′
   膜を用いてなる酸化銀電池。