JPS5883019A - ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents
ポリウレタン樹脂組成物Info
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- JPS5883019A JPS5883019A JP56181037A JP18103781A JPS5883019A JP S5883019 A JPS5883019 A JP S5883019A JP 56181037 A JP56181037 A JP 56181037A JP 18103781 A JP18103781 A JP 18103781A JP S5883019 A JPS5883019 A JP S5883019A
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- prepolymer
- diisocyanate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐黄変性に優れ、かつ機械的強度とたわみ性
のバランスが良好なポリウレタン成形物を与えるポリウ
レタン樹脂組成物、さらに詳しくは、各種発泡成形品、
弾性繊維、注型品、フィルム、シートその他のエラスト
マー成形品などの成形材料として極めて有用な脂肪族系
ポリウレタン樹脂組成物に関するものである。
のバランスが良好なポリウレタン成形物を与えるポリウ
レタン樹脂組成物、さらに詳しくは、各種発泡成形品、
弾性繊維、注型品、フィルム、シートその他のエラスト
マー成形品などの成形材料として極めて有用な脂肪族系
ポリウレタン樹脂組成物に関するものである。
例えばインスツルメントパネノペハンドル、ハンドルセ
ンター、アームレスト、ヘットレストなどの自動車の内
装部品に用いられる発泡成形品その他のエラストマー成
形品には、従来、ポリウレタン樹脂組成物が成形材料と
して多く使用されているが、そのインシアネート成分と
しては、トリレンジイソシアネート（ＴＤ工）、ジフェ
ニルメタンジインシアネート（ＭＤＩ）及びその変性品
、例えばクルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ（以下、
これらの変性品も含めてＭＤＩと呼ぶことにする）など
の芳香族系ポリイソシアネートが大部分を占めていた。
ンター、アームレスト、ヘットレストなどの自動車の内
装部品に用いられる発泡成形品その他のエラストマー成
形品には、従来、ポリウレタン樹脂組成物が成形材料と
して多く使用されているが、そのインシアネート成分と
しては、トリレンジイソシアネート（ＴＤ工）、ジフェ
ニルメタンジインシアネート（ＭＤＩ）及びその変性品
、例えばクルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ（以下、
これらの変性品も含めてＭＤＩと呼ぶことにする）など
の芳香族系ポリイソシアネートが大部分を占めていた。
これら芳香族系ポリイソシアネートを用いたポリウレタ
ン樹脂組成物は、一般に、機械的強度及びたわみ性のバ
ランスに優れた成形物を与えるが、日光にさらされると
極めて急速に黄変するという欠点があった。このため、
従来は、上記芳香族系ポリイソシアネートを用いたポリ
ウレタン樹脂組成物に、紫外線吸収剤を併用したり、上
記組成物から得られる成形物の表面を、耐黄変性に優良
期間にわたって満足しうる耐黄変性が得られず、本質的
な解決策とはなっていない。また、成形物の表面を、無
黄変型の塗料、表皮材等の材料によって被覆する等の方
法は、被覆される成形物との密着性の問題、被覆される
成形物の形状が複雑な場合の作業性の問題などがあシ、
作業工程数が増える点でも極めて不利である。
ン樹脂組成物は、一般に、機械的強度及びたわみ性のバ
ランスに優れた成形物を与えるが、日光にさらされると
極めて急速に黄変するという欠点があった。このため、
従来は、上記芳香族系ポリイソシアネートを用いたポリ
ウレタン樹脂組成物に、紫外線吸収剤を併用したり、上
記組成物から得られる成形物の表面を、耐黄変性に優良
期間にわたって満足しうる耐黄変性が得られず、本質的
な解決策とはなっていない。また、成形物の表面を、無
黄変型の塗料、表皮材等の材料によって被覆する等の方
法は、被覆される成形物との密着性の問題、被覆される
成形物の形状が複雑な場合の作業性の問題などがあシ、
作業工程数が増える点でも極めて不利である。
本発明者らは、芳香族系ポリイソシアネートを用いたポ
リウレタン樹脂組成物の黄変現象を抑制する方法につい
て種々検討したが、この変色は従来から認識されている
ように、芳香族系のポリイソシアネートを用いた場合の
特異現象であって、これを解消することは実質的に不可
能であった。
リウレタン樹脂組成物の黄変現象を抑制する方法につい
て種々検討したが、この変色は従来から認識されている
ように、芳香族系のポリイソシアネートを用いた場合の
特異現象であって、これを解消することは実質的に不可
能であった。
一方、ポリウレタン樹脂の黄変は、無黄変型の脂肪族系
イソシアネートを用いることによって克服されるが、例
えば、従来のＴＤＩ、ＭＤＩ等を使用したポリウレタン
樹脂組成物中の硬化剤を、単純に無黄変型のイソシアネ
ートに置換する方法では、従来品と同等の機械的強度と
たわみ性のバランスを有する成形物を得ることはむずか
しく、また配合組成を変更することによる物性改善の試
みも、構造的に硬さ及び反応性を異にする無黄変型のイ
ンシアネートを用いて機械的強度とたわみ性のバランス
を有する成形物を得ることはできなかった。
イソシアネートを用いることによって克服されるが、例
えば、従来のＴＤＩ、ＭＤＩ等を使用したポリウレタン
樹脂組成物中の硬化剤を、単純に無黄変型のイソシアネ
ートに置換する方法では、従来品と同等の機械的強度と
たわみ性のバランスを有する成形物を得ることはむずか
しく、また配合組成を変更することによる物性改善の試
みも、構造的に硬さ及び反応性を異にする無黄変型のイ
ンシアネートを用いて機械的強度とたわみ性のバランス
を有する成形物を得ることはできなかった。
特にヘキサメチレンジイソシアネートを用いる場合には
、機械的強度とたわみ性のバランスを有するポリウレタ
ン樹脂成形物を得ることが極めて困難で、芳香族系イソ
シアネーＨ−用いたポリウレタン樹脂と同等の物性を有
する成形物を得ることは不可能であったし、そのような
ポリウレタンは−まだ知られていない。このように脂肪
族系インシアネートを用いて実用的ポリウレタン樹脂を
製造するこζは大きな研究課題である。
、機械的強度とたわみ性のバランスを有するポリウレタ
ン樹脂成形物を得ることが極めて困難で、芳香族系イソ
シアネーＨ−用いたポリウレタン樹脂と同等の物性を有
する成形物を得ることは不可能であったし、そのような
ポリウレタンは−まだ知られていない。このように脂肪
族系インシアネートを用いて実用的ポリウレタン樹脂を
製造するこζは大きな研究課題である。
本発明者らは、上記のような技術的問題点を克服し、耐
黄変性に優れ、かつ、従来品と同等の機械的強度とたわ
み性のバランスを有するポリウレタン樹脂成形物を得る
ために鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに到っ
た。
黄変性に優れ、かつ、従来品と同等の機械的強度とたわ
み性のバランスを有するポリウレタン樹脂成形物を得る
ために鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに到っ
た。
すなわち、本発明は、脂肪族及び／又は脂環族ジイソシ
アネートの大過剰と炭素数２〜２０の脂肪族ジオールと
を反応さ也−剰の上記インシアネートを除去した末端イ
ンシアネート基含有アダクトとポリオールとを、インシ
アネート基と水酸基との鼠量比Ｒ（ＮｅｏｌｏＨ）が２
＜Ｒ≦５０を満足するように反応させて得られる末端イ
ソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと炭素数２〜
２０の脂肪族ジオールとをＮ Ｏ０１０Ｈ当量比が０．
８〜１．５の範囲内となる割合で混合して成るポリウレ
タン樹脂組成物を提供する。
アネートの大過剰と炭素数２〜２０の脂肪族ジオールと
を反応さ也−剰の上記インシアネートを除去した末端イ
ンシアネート基含有アダクトとポリオールとを、インシ
アネート基と水酸基との鼠量比Ｒ（ＮｅｏｌｏＨ）が２
＜Ｒ≦５０を満足するように反応させて得られる末端イ
ソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと炭素数２〜
２０の脂肪族ジオールとをＮ Ｏ０１０Ｈ当量比が０．
８〜１．５の範囲内となる割合で混合して成るポリウレ
タン樹脂組成物を提供する。
本発明の組成物の構成成分であるウレタンプレポリマー
の製造に用いられる脂肪族ジイソシアネート及び脂環族
ジイソシアネートとしては、例えば１，４−テトラメチ
レンジイソシアネート、１．５−ペンタンメチレンジイ
ソシアネート、１，６−へキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、リジ
ンジインシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジ
インシアネート等の脂環族ジイソシアネートなどを挙げ
ることができ、これらは単独又は２種以上を組合わせて
使用してもよい。
の製造に用いられる脂肪族ジイソシアネート及び脂環族
ジイソシアネートとしては、例えば１，４−テトラメチ
レンジイソシアネート、１．５−ペンタンメチレンジイ
ソシアネート、１，６−へキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、リジ
ンジインシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジ
インシアネート等の脂環族ジイソシアネートなどを挙げ
ることができ、これらは単独又は２種以上を組合わせて
使用してもよい。
また、上記ジイソシアネートと反応させる炭素数２〜２
０の脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコーノへ １゜４−ブタンジオー
ル、１．３−ブタンジオール、１゜５−ベンタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ポリエチレンクリコール、ポリプロピレングリコールな
どを挙げることができ特に、側鎖にメチル基を有するも
のが好ましい。これらは単独又は２種以上を組合わせて
使用することができる。
０の脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコーノへ １゜４−ブタンジオー
ル、１．３−ブタンジオール、１゜５−ベンタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ポリエチレンクリコール、ポリプロピレングリコールな
どを挙げることができ特に、側鎖にメチル基を有するも
のが好ましい。これらは単独又は２種以上を組合わせて
使用することができる。
上記脂肪族及び／又は脂環族ジイソシアネートは、これ
と反応させる上記ジオールに対し、大過剰量であること
が必要であって、大過剰とは末端にイソシアネート基を
有するアダクトを形成させるのに十分過剰な量であるこ
とを意味する。このアダクトは、通常加熱下に、大過剰
量の脂肪族系ジインシアネートをジオールと反応させる
ことによって容易に製造できる。この反応生成物は大量
の未反応ジイソシアネートを含有するので、これを、例
えば蒸留などの公知の方法を用いて実質的に完全に除去
し、末端にインシアネート基を含有するアダクトを単離
することができる。このようなアダクト類は一般に市販
され、容易に入手することもできる。
と反応させる上記ジオールに対し、大過剰量であること
が必要であって、大過剰とは末端にイソシアネート基を
有するアダクトを形成させるのに十分過剰な量であるこ
とを意味する。このアダクトは、通常加熱下に、大過剰
量の脂肪族系ジインシアネートをジオールと反応させる
ことによって容易に製造できる。この反応生成物は大量
の未反応ジイソシアネートを含有するので、これを、例
えば蒸留などの公知の方法を用いて実質的に完全に除去
し、末端にインシアネート基を含有するアダクトを単離
することができる。このようなアダクト類は一般に市販
され、容易に入手することもできる。
本発明の組成物に用いるウレタンプレポリマーは、上記
アダクトとポリオールを反応させて得られる末端にイン
シアネート基を有するウレタンプレポリマーである。
アダクトとポリオールを反応させて得られる末端にイン
シアネート基を有するウレタンプレポリマーである。
上記反応に使用されるポリオールとしては、例えばポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
オキシテトラメチレングリコール、アジペート系ポリエ
チレンアジペート、ポリ（１゜４−ブチレンアジペート
）、ポリ（１，６−へキサボネートなどを挙げることが
でき、これらは単独又は２種以上を組合わせて使用でき
る。また、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコールの末端水酸基に、エチレンオキシドが付加し
たものも好適である。上記ポリオールは、その平均官能
数が約１．５ないし３．５の範囲が特に好ましく、また
ポリオールの重量平均分子量は２００ないし８０００の
範囲のものが有利に使用でき、特に好ましい分子量は３
００ないし５０００である。
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
オキシテトラメチレングリコール、アジペート系ポリエ
チレンアジペート、ポリ（１゜４−ブチレンアジペート
）、ポリ（１，６−へキサボネートなどを挙げることが
でき、これらは単独又は２種以上を組合わせて使用でき
る。また、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコールの末端水酸基に、エチレンオキシドが付加し
たものも好適である。上記ポリオールは、その平均官能
数が約１．５ないし３．５の範囲が特に好ましく、また
ポリオールの重量平均分子量は２００ないし８０００の
範囲のものが有利に使用でき、特に好ましい分子量は３
００ないし５０００である。
上記アダクトと・上記ポリオールとは、前者中に存在す
る遊離インシアネート基と後者中に存在する遊離水酸基
との当量比Ｒ（ＮｏｏｌｏＨ）が式２＜Ｒ≦５０を満足
する割合で反応させる。Ｒが２以下の場合には反応時お
いて反応物の粘度が急激に増大するので好ましくない。
る遊離インシアネート基と後者中に存在する遊離水酸基
との当量比Ｒ（ＮｏｏｌｏＨ）が式２＜Ｒ≦５０を満足
する割合で反応させる。Ｒが２以下の場合には反応時お
いて反応物の粘度が急激に増大するので好ましくない。
一方Ｒが５０を超えた場合には、得られる成形物の機械
的強度が不足するので好ましくない。特に好ましい範囲
は５≦Ｒ≦４０である。
的強度が不足するので好ましくない。特に好ましい範囲
は５≦Ｒ≦４０である。
この反応は、ポリウレタン製造の際に常用されている反
応条件に従って容易に行わせることができる。
応条件に従って容易に行わせることができる。
本発明の組成物は、上記のようにして調製された末端イ
ソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと炭素数２〜
２０の脂肪族ジオールとを、それぞれの中に存在するイ
ンシアネート基と水酸基のＮ Ｏ０１０Ｈ当量比が０．
８〜１．５の範囲内になるような割合で混合したもので
ある。ＯＨに対するＮｅ。
ソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと炭素数２〜
２０の脂肪族ジオールとを、それぞれの中に存在するイ
ンシアネート基と水酸基のＮ Ｏ０１０Ｈ当量比が０．
８〜１．５の範囲内になるような割合で混合したもので
ある。ＯＨに対するＮｅ。
の当量比が０．８未満の場合は成形物の機械的強度が不
足し、耐候性が著しく低下するので好ましくない。また
、１．５を超えると成形の際の脱型性が悪く、成形物は
脆弱となり、またベタ付くので好ましくない。特に好ま
しい当量比は０．９〜１．１の範囲である。
足し、耐候性が著しく低下するので好ましくない。また
、１．５を超えると成形の際の脱型性が悪く、成形物は
脆弱となり、またベタ付くので好ましくない。特に好ま
しい当量比は０．９〜１．１の範囲である。
末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと混合
する炭素数２〜２０の脂肪族ジオールは、通常アダクト
形成に用いたものと同じジオール−ｉ＝用いられるが、
異なるジオール類を使用することもできる。
する炭素数２〜２０の脂肪族ジオールは、通常アダクト
形成に用いたものと同じジオール−ｉ＝用いられるが、
異なるジオール類を使用することもできる。
本発明の組成物は、従来脂肪族系イソシアネートを用い
たポリウレタン樹脂ではとうてい得られなかった優れた
機械的性質を有し、しかもそれとたわみ性との間のバラ
ンスが良好な極めて実用的成形材料であって、黄変色し
ない改善されたポリウレタン成形物を提供することがで
きる。
たポリウレタン樹脂ではとうてい得られなかった優れた
機械的性質を有し、しかもそれとたわみ性との間のバラ
ンスが良好な極めて実用的成形材料であって、黄変色し
ない改善されたポリウレタン成形物を提供することがで
きる。
本発明の組成物は、用途、所望物性に応じてウレタンプ
レポリマー及び脂肪族ジオールのそれぞれの種類及び使
用量が選択される。その選択組合わせによっては、常温
で十分流動性を有するもの、温和な加熱条件により流動
性が得られるもの、あるいは有機溶剤と混和して常温で
十分な流動性が得られるものなど各種の組成物とするこ
とができるが、これらの組成物は、その流動性を利用し
て容易に成形することができる。例えば塗料１．コーテ
イング材、接着剤などとして、一般に有機溶剤に溶解し
て使用されるが、その流動特性を利用して、そのまま又
は加熱して適用することもできる。
レポリマー及び脂肪族ジオールのそれぞれの種類及び使
用量が選択される。その選択組合わせによっては、常温
で十分流動性を有するもの、温和な加熱条件により流動
性が得られるもの、あるいは有機溶剤と混和して常温で
十分な流動性が得られるものなど各種の組成物とするこ
とができるが、これらの組成物は、その流動性を利用し
て容易に成形することができる。例えば塗料１．コーテ
イング材、接着剤などとして、一般に有機溶剤に溶解し
て使用されるが、その流動特性を利用して、そのまま又
は加熱して適用することもできる。
また、例えば発泡成形品、ボッティング材その他注型品
などの成形には、有機溶剤は実質的に使用できないので
、常温又は加熱条件下で十分流動註が得られる組成物が
採用される。このように本発明の組成物は、目的、用途
に応じて無溶剤系又は溶剤系で使用することができる。
などの成形には、有機溶剤は実質的に使用できないので
、常温又は加熱条件下で十分流動註が得られる組成物が
採用される。このように本発明の組成物は、目的、用途
に応じて無溶剤系又は溶剤系で使用することができる。
また、本発明の組成物には、所望により、一般・に使用
されている添加剤、例えばジブチルスズジラウレートの
ような硬化促進触媒、架橋剤、発泡剤、消泡剤、レベリ
ング剤、つや消し剤、防かび剤、各種フィラー（例えば
、ガラス繊維、炭素稙維、金属繊維等の無機繊維類、天
然繊維、再生繊維、合成繊維等の有機繊維類、顔料、そ
の地元てん剤等）、染料、また、要すれば紫外線吸収剤
、熱安定剤等を添加してもよい。
されている添加剤、例えばジブチルスズジラウレートの
ような硬化促進触媒、架橋剤、発泡剤、消泡剤、レベリ
ング剤、つや消し剤、防かび剤、各種フィラー（例えば
、ガラス繊維、炭素稙維、金属繊維等の無機繊維類、天
然繊維、再生繊維、合成繊維等の有機繊維類、顔料、そ
の地元てん剤等）、染料、また、要すれば紫外線吸収剤
、熱安定剤等を添加してもよい。
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、フィルム、シート
、発泡体、注型品等の成形物用材料として極めて有用で
あり、その他、塗料、コーテイング材（例えばガラスコ
ーテイング材、繊維処理材、皮革処理材等）、接着剤等
の用途にも有効である・以下実施例により、本発明をさ
らに詳細に説明する。尚、以下に示す部及びチは、それ
ぞれ重量部及び重量％を表わす。
、発泡体、注型品等の成形物用材料として極めて有用で
あり、その他、塗料、コーテイング材（例えばガラスコ
ーテイング材、繊維処理材、皮革処理材等）、接着剤等
の用途にも有効である・以下実施例により、本発明をさ
らに詳細に説明する。尚、以下に示す部及びチは、それ
ぞれ重量部及び重量％を表わす。
参考例
（ウレタンプレポリマーの製造）
プレポリマーＩ：
Ｐｏ１ｙ−Ｇ−４２０Ｐ” ８９．１部ポリイ
！ソシアネー） Ａ ′Ｘ２） ９１０．９ 部
ジブチルスズジラウレー） ０．１部１０００
．１部 ※１）平均官能数（以下〒と略す）２、重量平均分子量
（以下７Ｗと略す）４００のポリプロピレングリコール
；旭硝子株式会社製 １ｉ１２）１．６−ヘキサメチレンジイソシアネートと
１．４−ブタンジオールとの反応により得られた末端イ
ソシアネート基含有アダクト（固形分＝１００チ、ＮＣ
ｏ含有率＝ １９．７％、粘度＝ ５００ ｃｐ／２５
℃）上記組成物のうち、ポリインシアネートＡの全量を
かくはん機、冷却器、温度計を備えた２ｔの四ツロセパ
ラブルフラスコに入れ、窒素気流下で５０℃まで加熱し
た。次いで、残りのジブチルスズジラウレート及びＰｏ
１ｙ−Ｇ−４２０Ｆの全量を１時間かけて滴下した。滴
下終了後、さらに同温度で約１時間加熱を続けた。反応
終了後、室温まで冷却し、ＮＣＯ含有量１６．０％、粘
度２７５０ ｃｐ／２５℃の無溶剤型ウレタンプレポリ
マーＩを得た。ナオ、この場合のＮ ｃｆｏ１０Ｈ当量
比は１０である。
！ソシアネー） Ａ ′Ｘ２） ９１０．９ 部
ジブチルスズジラウレー） ０．１部１０００
．１部 ※１）平均官能数（以下〒と略す）２、重量平均分子量
（以下７Ｗと略す）４００のポリプロピレングリコール
；旭硝子株式会社製 １ｉ１２）１．６−ヘキサメチレンジイソシアネートと
１．４−ブタンジオールとの反応により得られた末端イ
ソシアネート基含有アダクト（固形分＝１００チ、ＮＣ
ｏ含有率＝ １９．７％、粘度＝ ５００ ｃｐ／２５
℃）上記組成物のうち、ポリインシアネートＡの全量を
かくはん機、冷却器、温度計を備えた２ｔの四ツロセパ
ラブルフラスコに入れ、窒素気流下で５０℃まで加熱し
た。次いで、残りのジブチルスズジラウレート及びＰｏ
１ｙ−Ｇ−４２０Ｆの全量を１時間かけて滴下した。滴
下終了後、さらに同温度で約１時間加熱を続けた。反応
終了後、室温まで冷却し、ＮＣＯ含有量１６．０％、粘
度２７５０ ｃｐ／２５℃の無溶剤型ウレタンプレポリ
マーＩを得た。ナオ、この場合のＮ ｃｆｏ１０Ｈ当量
比は１０である。
プレポリマー■：
Ｐｏ１ｙ−Ｇ−１０２０Ｐｌ′１１３）１９１．７部ポ
リイソシアネートＡ ８０８．３部１０００
．１部 ※３）？＝２、ＭＷ＝１０００のポリプロピレングリコ
ール；旭硝子株式会社製 上記組成物を用い、前記プレポリマー■と同様の方法で
１、ＮＣｏ含有率１４．３％、粘度３２６０ ｃｐ／２
５℃のプレポリマーＩｎ得た。なお、この場合のＮ Ｏ
Ｏｌｏ Ｈ当量比は１０である。
リイソシアネートＡ ８０８．３部１０００
．１部 ※３）？＝２、ＭＷ＝１０００のポリプロピレングリコ
ール；旭硝子株式会社製 上記組成物を用い、前記プレポリマー■と同様の方法で
１、ＮＣｏ含有率１４．３％、粘度３２６０ ｃｐ／２
５℃のプレポリマーＩｎ得た。なお、この場合のＮ Ｏ
Ｏｌｏ Ｈ当量比は１０である。
プレポリマー■：
Ｐｏ１ｙ−Ｇ ７３０２０Ｐ”） ４３２．７部
ポリイソシアネートＡ３６７・３部 ｔｏｏｏ、 を部 ※４） ｆ ＝ ２、Ｍｗ＝ ３０００、のポリプロピ
レングリコール；旭硝子株式会社製 上記組成物を用い、プレポリマー■の場合と同様の方法
で、Ｎ００含有率１０．２％、粘度４９５０ｃｐ／２５
℃のプレポリマー■を得た。なお、この場合のＮ Ｃ！
０１０Ｈ当量比は１０である。
ポリイソシアネートＡ３６７・３部 ｔｏｏｏ、 を部 ※４） ｆ ＝ ２、Ｍｗ＝ ３０００、のポリプロピ
レングリコール；旭硝子株式会社製 上記組成物を用い、プレポリマー■の場合と同様の方法
で、Ｎ００含有率１０．２％、粘度４９５０ｃｐ／２５
℃のプレポリマー■を得た。なお、この場合のＮ Ｃ！
０１０Ｈ当量比は１０である。
プレポリマー■：
Ｐｏ１ｙ−Ｇ−４０２０Ｆ” ４８４．５部ポリ
イソシアネー） Ａ ５１５．５部１ｏｏｏ
、ｉ部 ※５）〒＝ ２ 、Ｍｗ＝ ４０００のポリプロピレン
グリコール；旭硝子株式会社製。
イソシアネー） Ａ ５１５．５部１ｏｏｏ
、ｉ部 ※５）〒＝ ２ 、Ｍｗ＝ ４０００のポリプロピレン
グリコール；旭硝子株式会社製。
上記組゛成物を用い、プレポリマー■の場合と同様の方
法で、ＮＣＯ含有率９．２係、粘度５５５０ ｃｐｓ／
２５℃のプレポリマー■を得た。なお、この場合のＮ
ＯＯｌｏ Ｈ当量比は１０である。
法で、ＮＣＯ含有率９．２係、粘度５５５０ ｃｐｓ／
２５℃のプレポリマー■を得た。なお、この場合のＮ
ＯＯｌｏ Ｈ当量比は１０である。
プレポリマー■：
Ｐｏｎｙ−Ｇ −３０２０Ｆ ２７６．１部
ポリイソシアネートＡ ７２３．９部１００
０．１部 上記組成物を用い、プレポリマーＩの場合と同様の方法
で、ＮＣｏ含有率１３．６％、粘度２２００ ｃｐｓ／
２５℃のプレポリマー■を得た。なお、この場合のＮ
ＯＯｌｏ Ｈ当量比は２０である。
ポリイソシアネートＡ ７２３．９部１００
０．１部 上記組成物を用い、プレポリマーＩの場合と同様の方法
で、ＮＣｏ含有率１３．６％、粘度２２００ ｃｐｓ／
２５℃のプレポリマー■を得た。なお、この場合のＮ
ＯＯｌｏ Ｈ当量比は２０である。
プレポリマー■：
Ｐｏ１ｙ−Ｇ−３０２０Ｆ ２０２．７部ポ
リインシアネートＡ ７９７．３部１０００
．１部 上記組成物を用い、プレポリマー■の場合と同様の方法
で、ＮＣｏ含有率１５．２％、粘度１３００ ｃｐｓ／
２５℃のプレポリマー■を得た・らなお、この場合のＮ
ＯＯｌｏ Ｈ当量比は３０である。
リインシアネートＡ ７９７．３部１０００
．１部 上記組成物を用い、プレポリマー■の場合と同様の方法
で、ＮＣｏ含有率１５．２％、粘度１３００ ｃｐｓ／
２５℃のプレポリマー■を得た・らなお、この場合のＮ
ＯＯｌｏ Ｈ当量比は３０である。
プレポリマー■：
Ｐｏ１ｙ−Ｇ−３０２０Ｐ １６０．２部ポ
リイソシアネートＡ ８３９．８部１０００
、１部 上記組成物を用い、プレポリマーＩと同様の方法で、Ｎ
Ｃｏ含有率１６．１％、粘度１，０００ ｃｐｓ／２５
℃のプレポリマー■を得た。なお、この場合のＮＣ０１
０Ｈ当）比は４０である。
リイソシアネートＡ ８３９．８部１０００
、１部 上記組成物を用い、プレポリマーＩと同様の方法で、Ｎ
Ｃｏ含有率１６．１％、粘度１，０００ ｃｐｓ／２５
℃のプレポリマー■を得た。なお、この場合のＮＣ０１
０Ｈ当）比は４０である。
プレポリマー■：
Ｐｏ１ｙ−０４２０Ｆ ６７．５部Ｐｏ１
ｙ−０２４０”” ６７．５部ポリ゛インシ
アネ沃トＡ ８６５．０部１０００．１部 ＊６） ｆ ＝ ３、Ｍｗ ＝ ３０００のポリエーテ
ルポリ第４−ル；旭硝子株式会社製 上記組成物を用い、この内、２種のポリエーテルポリオ
ールをあらかじめブレンドした後、プレポリマー■の場
合と同様の方法で、ＮＣｏ含有率１５．３チ、粘度１２
６０ ｃｐｓ／２５℃のプレポリマー■を得た。なお、
この場合のＮ ＣＯｌｏ Ｈ当量比は１゜である。
ｙ−０２４０”” ６７．５部ポリ゛インシ
アネ沃トＡ ８６５．０部１０００．１部 ＊６） ｆ ＝ ３、Ｍｗ ＝ ３０００のポリエーテ
ルポリ第４−ル；旭硝子株式会社製 上記組成物を用い、この内、２種のポリエーテルポリオ
ールをあらかじめブレンドした後、プレポリマー■の場
合と同様の方法で、ＮＣｏ含有率１５．３チ、粘度１２
６０ ｃｐｓ／２５℃のプレポリマー■を得た。なお、
この場合のＮ ＣＯｌｏ Ｈ当量比は１゜である。
プレポリマー■：
Ｐｏ１ｙ−３３０２０Ｆ １８２．２部Ｐｏ
１ｙ−Ｇ ２４０ １８２．２部ポリイソシ
アネートＡ ６３５．６部１ｏｏｏ、ｉ部 上記組成物を用い、プレポリマー■の場合と同様の方法
で、ＮＣｏ含有率１１．３％、粘度４５２０ ｃｐｓ／
２５℃ノフレポリマー■を得た。なお、この場合のＮＣ
！ Ｏｌｏ Ｈ当量比は１０である。
１ｙ−Ｇ ２４０ １８２．２部ポリイソシ
アネートＡ ６３５．６部１ｏｏｏ、ｉ部 上記組成物を用い、プレポリマー■の場合と同様の方法
で、ＮＣｏ含有率１１．３％、粘度４５２０ ｃｐｓ／
２５℃ノフレポリマー■を得た。なお、この場合のＮＣ
！ Ｏｌｏ Ｈ当量比は１０である。
プレポリマーＸ：
Ｇ −３００” ４２．９部Ｐｏ１ｙ−
Ｇ ２４０ ４２．９部ポリイソシアネー
トＡ ９１４．２部ジブチルスズジラウレー
ト０．１部 １０００．１部 ＊７）〒＝３、Ｍｗ＝３３０ のポリエーテルポリオ
ール；旭電化工業株式会社製。
Ｇ ２４０ ４２．９部ポリイソシアネー
トＡ ９１４．２部ジブチルスズジラウレー
ト０．１部 １０００．１部 ＊７）〒＝３、Ｍｗ＝３３０ のポリエーテルポリオ
ール；旭電化工業株式会社製。
上記組成物を用い、プレポリマー■の場合と同様の方法
で、ＮＣｏ含有率１６．２％、粘度１７１０ ｃｐｓ／
２５℃ノフレホリマーＸをポリ。なお、この場合のＮ
Ｃ０１０Ｈ当量比は１ｏである。
で、ＮＣｏ含有率１６．２％、粘度１７１０ ｃｐｓ／
２５℃ノフレホリマーＸをポリ。なお、この場合のＮ
Ｃ０１０Ｈ当量比は１ｏである。
プレポリマーＭ：
Ｐｏ１ｙ−Ｇ ３０２０Ｐ １４１．３部ポ
リイソシアネートＢす） ８５８．７部１０００
．１部 ＊８） １．６−へキサメチレンジイソシアネートと、
Ｍｗ＝７００ のポリプロピレングリコールとの反応
により得られた末端インシアネート基含有アダクト（固
形分＝１００係、Ｎｅｏ含有量＝８．５係、粘度＝ １
２００ ｃｐｓ／２５℃）。
リイソシアネートＢす） ８５８．７部１０００
．１部 ＊８） １．６−へキサメチレンジイソシアネートと、
Ｍｗ＝７００ のポリプロピレングリコールとの反応
により得られた末端インシアネート基含有アダクト（固
形分＝１００係、Ｎｅｏ含有量＝８．５係、粘度＝ １
２００ ｃｐｓ／２５℃）。
上記組成物を用い、プレポリマー■の場合と同様の方法
で、Ｎｅｏ含有率５．０％、粘度′３４５０ｃｐθ／２
５℃のプレポリマーＸを得た。なお、この場合のＮ Ｃ
ｏ１０Ｈ当量比は２０である。
で、Ｎｅｏ含有率５．０％、粘度′３４５０ｃｐθ／２
５℃のプレポリマーＸを得た。なお、この場合のＮ Ｃ
ｏ１０Ｈ当量比は２０である。
プレポリマーＸｌｌ：
Ｐｏｎｙ−Ｇ ３０２０ Ｆ ５５．０部Ｐｏ
’１ｙ−Ｇ ２４０ ５５．０部ポリイソシア
ネートＢ ８９０．０部１０００．１部 上記組成物を用い、プレポリマー■と同様の方法で、Ｎ
ＯＯ含有率７．２チ、粘度２５５０ ｃｐｓ／２５℃の
プレポリマー店を得た。なお、この場合のＮＣ０１０Ｈ
当量比は２ｏである。
’１ｙ−Ｇ ２４０ ５５．０部ポリイソシア
ネートＢ ８９０．０部１０００．１部 上記組成物を用い、プレポリマー■と同様の方法で、Ｎ
ＯＯ含有率７．２チ、粘度２５５０ ｃｐｓ／２５℃の
プレポリマー店を得た。なお、この場合のＮＣ０１０Ｈ
当量比は２ｏである。
プレポリマーｘ■：
Ｐｏ１７−０３０２０Ｆ ２３６．５部ポリイ
ソシアネートＣ！ ”） ７６３．５部ジブチルス
ズジラウレート ０．１部１０００．１部 峯９）１．６−へキサメチレンジインシアネートと、８
５モルチのネオペンチルグリコール及び１５モルチのポ
リエチレングリコール（ＭＷ＝４００）の混合物との反
応によシ得られる末端インシアネート基含有アダクト（
固形分＝１００％、ＮＣＯ含有率＝１６．０％、粘度＝
１７００ ｃｐｓ／２５℃）。
ソシアネートＣ！ ”） ７６３．５部ジブチルス
ズジラウレート ０．１部１０００．１部 峯９）１．６−へキサメチレンジインシアネートと、８
５モルチのネオペンチルグリコール及び１５モルチのポ
リエチレングリコール（ＭＷ＝４００）の混合物との反
応によシ得られる末端インシアネート基含有アダクト（
固形分＝１００％、ＮＣＯ含有率＝１６．０％、粘度＝
１７００ ｃｐｓ／２５℃）。
上記組成物を用い、プレポリマー■の場合と同様の方法
により、ＮＣｏ含有率１１．６％Ｘ粘度２９００Ｃ′ｐ
ｅ／２５℃ノフレホリマーＸ■を得た。なお、この場合
のＮ Ｃ０１０Ｈ当量比は２ｏである。
により、ＮＣｏ含有率１１．６％Ｘ粘度２９００Ｃ′ｐ
ｅ／２５℃ノフレホリマーＸ■を得た。なお、この場合
のＮ Ｃ０１０Ｈ当量比は２ｏである。
プレポリマーＸ■：
Ｐｏ１ｙ−Ｇ ３０２０Ｆ ９４．４部Ｐｏ
１ｙ−Ｇ ２４０ ９４．４部ポリイソシア
ネート０ ８１１．２部１０００．１部 上記組成物を用はプレポリマー■の場合と同様の方法で
、ＮＣｏ含有率１２．３１粘度２５５０ ｃｐｓ／
’２５℃のプレポリマーＸＩｖを得た；なお、この場
合のＮ０Ｏ１０Ｈ当量比は２ｏである。
１ｙ−Ｇ ２４０ ９４．４部ポリイソシア
ネート０ ８１１．２部１０００．１部 上記組成物を用はプレポリマー■の場合と同様の方法で
、ＮＣｏ含有率１２．３１粘度２５５０ ｃｐｓ／
’２５℃のプレポリマーＸＩｖを得た；なお、この場
合のＮ０Ｏ１０Ｈ当量比は２ｏである。
プレポリマーＸ■：
Ｐｏ１ｙ−０３０２０Ｆ ５９４．２部ポリイ
ンシアネートｒ、 ＊ １０） ４０５ 、８部
１０００．３部 ※１０） インホロンジイソシアネート（固形分＝１
００％、ＮＣＯ含有率＝３７．８％、粘度＝ １５ ｃ
ｐｓ／２５℃）。
ンシアネートｒ、 ＊ １０） ４０５ 、８部
１０００．３部 ※１０） インホロンジイソシアネート（固形分＝１
００％、ＮＣＯ含有率＝３７．８％、粘度＝ １５ ｃ
ｐｓ／２５℃）。
上記組成物を用い、プレポリマー■と同様の方法で、Ｎ
Ｃｏ含有率１３．９％、粘度３５００ ｃｐｓ／ ２５
℃のプレポリマーＸ■を得た。なお、この場合のＮＣ０
１０Ｈ当量比は１０である。
Ｃｏ含有率１３．９％、粘度３５００ ｃｐｓ／ ２５
℃のプレポリマーＸ■を得た。なお、この場合のＮＣ０
１０Ｈ当量比は１０である。
プレポリマーＸ■：
Ｐｏｎｙ−Ｇ ３０２０ Ｆ ７９２．４部
ポリインシアネートＡ ２０７．６部１００
０．１部 上記組成物を、プレポリマー■と同様の方法により反応
させたところ、得られた反応物は極めて高粘度（測定不
能）であった。なお、この場合のＮ ０Ｏ１０Ｈ当量比
は２であり、プレポリマーＸＶ＋Ｕ本発明の構成成分外
のものである。
ポリインシアネートＡ ２０７．６部１００
０．１部 上記組成物を、プレポリマー■と同様の方法により反応
させたところ、得られた反応物は極めて高粘度（測定不
能）であった。なお、この場合のＮ ０Ｏ１０Ｈ当量比
は２であり、プレポリマーＸＶ＋Ｕ本発明の構成成分外
のものである。
プレポリマーＸ■：
Ｐｏ１ｙ−０３０２０Ｆ １１２．８部ポリ
イソシアネートＡ ８８７．２部ジブチルス
ズジラウレー） Ｏ−１部１０００．１部 上記組成物を用い、プレポリマー１の場合と同様の方法
により、ＮＣｏ含有率１７．饅、粘［１０１０ｃｐｓ／
２５℃のプレポリマーＸ■を得た。なお、この場合（Ｄ
ＮｃＯ１０ｕ当量比は６０である。このプレポリマー
Ｘ■は本発明組成物の成分外のものである。
イソシアネートＡ ８８７．２部ジブチルス
ズジラウレー） Ｏ−１部１０００．１部 上記組成物を用い、プレポリマー１の場合と同様の方法
により、ＮＣｏ含有率１７．饅、粘［１０１０ｃｐｓ／
２５℃のプレポリマーＸ■を得た。なお、この場合（Ｄ
ＮｃＯ１０ｕ当量比は６０である。このプレポリマー
Ｘ■は本発明組成物の成分外のものである。
プレポリマーＸ■：
Ｐｏ１ｙ−０３０２０Ｆ ２２９．７部ポリ
イソシアネー） Ｅ ”１）７７０．３部ジブチルスズ
ジラウレート ０．１里− １０００，１部 ※１１）トリレンジイソシアネート（ＴＤ工）の重合体
（固形分＝５０％、ＮＣＯ含有率＝７．７％、粘度＝
１１００ ｃｐｓ／２５℃）。
イソシアネー） Ｅ ”１）７７０．３部ジブチルスズ
ジラウレート ０．１里− １０００，１部 ※１１）トリレンジイソシアネート（ＴＤ工）の重合体
（固形分＝５０％、ＮＣＯ含有率＝７．７％、粘度＝
１１００ ｃｐｓ／２５℃）。
上記組成物を用い、プレポリマー■の場合と同様の方法
で、ＮＣＯ含有率５．４％、粘５Ｊ−２１００ｃｐｓ／
２５℃のプレポリマーＸ■を得た。
で、ＮＣＯ含有率５．４％、粘５Ｊ−２１００ｃｐｓ／
２５℃のプレポリマーＸ■を得た。
プレポリマーｘ■：
Ｐｏ１ｙ−Ｇ ３０２０ Ｐ ５４３．８部ポ
リイソシアネートＦ ”２） ４５６．２部ジブ
チルスズジラウレート０．１部 １０００．１部 １１１１２） ジフェニルメタンジイソシアネート（
ＭＤＩ）の重合体（固形分＝ １００％、Ｎｏｏ含有率
＝３０、棒、粘度＝ ２００ ｃｐｓ／２５℃）。
リイソシアネートＦ ”２） ４５６．２部ジブ
チルスズジラウレート０．１部 １０００．１部 １１１１２） ジフェニルメタンジイソシアネート（
ＭＤＩ）の重合体（固形分＝ １００％、Ｎｏｏ含有率
＝３０、棒、粘度＝ ２００ ｃｐｓ／２５℃）。
プレポリマーＸＸ：
プラクセル２２０ＡＬ ””） ３１８．３部
ポリイソシアネートＡ ６８２．８部ジブチ
ルスズジラウレート０．１部 １００１．２部 １１ｆ１３） ｆ ＝ ２、Ｍｗ＝２０００ノポリヵ
プロラクトン：ダイセル工業株式会社製。
ポリイソシアネートＡ ６８２．８部ジブチ
ルスズジラウレート０．１部 １００１．２部 １１ｆ１３） ｆ ＝ ２、Ｍｗ＝２０００ノポリヵ
プロラクトン：ダイセル工業株式会社製。
上記組成物を用い、プレポリマー■の場合と同様の方法
で、ＮＣＯ含有率１１．９％、粘度５０００ ｃｐｓ／
２５℃のプレポリマーｘＸを得た。なお、この場合のＮ
（！０１０Ｈ当量比は１０である。
で、ＮＣＯ含有率１１．９％、粘度５０００ ｃｐｓ／
２５℃のプレポリマーｘＸを得た。なお、この場合のＮ
（！０１０Ｈ当量比は１０である。
プレポリマーｘｘｉ ：
ＰＴＧ ４００ ”’） ２５８．５部ポ
リイソシアネートＡ ７４１．５部１０００
．１部 ※１４） ｔ ＝、２、Ｍｗ＝ １５００のポリオキ
シテトラメチレングリコール二日本ポリウレタン工業株
式上記組成物を用い、プレポリマーＩの場合と同様の方
法で、Ｎｃｏ含有率１２．９％Ｘ粘ＦＩＪ−６０００ｃ
ｐｓ／２５℃のプレポリマーＸＸＩを得た。なお、この
場合のＮ ＯＯｌｏ Ｈ当量比は１ｏである。
リイソシアネートＡ ７４１．５部１０００
．１部 ※１４） ｔ ＝、２、Ｍｗ＝ １５００のポリオキ
シテトラメチレングリコール二日本ポリウレタン工業株
式上記組成物を用い、プレポリマーＩの場合と同様の方
法で、Ｎｃｏ含有率１２．９％Ｘ粘ＦＩＪ−６０００ｃ
ｐｓ／２５℃のプレポリマーＸＸＩを得た。なお、この
場合のＮ ＯＯｌｏ Ｈ当量比は１ｏである。
上記組成物を用い、プレポリマー１の場合と同′様の方
法で、ＮＣ○含有率１２．７％、粘度３８５０ ｃｐｓ
／２５℃のプレポリマーＸＩＸ’ｉ得た。
法で、ＮＣ○含有率１２．７％、粘度３８５０ ｃｐｓ
／２５℃のプレポリマーＸＩＸ’ｉ得た。
実施例１
前記プレポリマー１ １００．０ 部１．４
−ブタンジオール １７．１ 部ジブチルスズジ
ラウレー） ０．０１部１１７．１１部 上記組成物のうち、ジブチルスズジラウレートの全量を
１，４−ブタンジオールの全量に溶解した後、プレポリ
マー■と混合し、室温、真空下で約３０分かきまぜた。
−ブタンジオール １７．１ 部ジブチルスズジ
ラウレー） ０．０１部１１７．１１部 上記組成物のうち、ジブチルスズジラウレートの全量を
１，４−ブタンジオールの全量に溶解した後、プレポリ
マー■と混合し、室温、真空下で約３０分かきまぜた。
次にこの混合物の約３４．９を、内寸約１００ Ｘ １
００ Ｘ ５０（＋ｍ）の平板用テフロン製型枠に静か
に流し込み、室温、真空下で更に３０分放置した後、熱
風循環式乾燥機で５０℃、１時間加熱した。これを室温
に約１５分放冷後、脱型し、約１００’Ｘ１００”Ｘ３
”（ｉｎ）＋７）７ ）ヲ’４り。
００ Ｘ ５０（＋ｍ）の平板用テフロン製型枠に静か
に流し込み、室温、真空下で更に３０分放置した後、熱
風循環式乾燥機で５０℃、１時間加熱した。これを室温
に約１５分放冷後、脱型し、約１００’Ｘ１００”Ｘ３
”（ｉｎ）＋７）７ ）ヲ’４り。
実施例２
前記プレポリマー■１００．０ 部
１．４−ブタンジオール １５．３ 部ジブチ
ルスズジラウレー） ０．０１部１１５．３１
部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
ルスズジラウレー） ０．０１部１１５．３１
部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
実施例３
前記プレポリマー１ １００．０ 部１．４
−ブタンジオール １０．９ 部ジブチルスズ
ジラウレート ０．０１部１１０．９１部 上記組成物を用い実施例１と同様にしてシートを得た。
−ブタンジオール １０．９ 部ジブチルスズ
ジラウレート ０．０１部１１０．９１部 上記組成物を用い実施例１と同様にしてシートを得た。
実施例４
前記プレポリマーＩＶ １００．０ 部１
．４−ブタンジオール ９．９ 部ジブチルス
ズジラウレー） ０．０１部１０９．９１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
．４−ブタンジオール ９．９ 部ジブチルス
ズジラウレー） ０．０１部１０９．９１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
実施例５
前記プレポリマーＶ １００．０ 部１４
−ブタンジオール １４．６ 部ジブチルスズジ
ラウレート ０．０１部１１４．６１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
−ブタンジオール １４．６ 部ジブチルスズジ
ラウレート ０．０１部１１４．６１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
実施例６
前記プレポリマーＶｌ １００．０ 部１
．４−ブタンジオール １６．３ 部ジブチル
スズジラウレート ０．０１部１１６．３１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
．４−ブタンジオール １６．３ 部ジブチル
スズジラウレート ０．０１部１１６．３１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
実施例７
前記プレポリマー■ １００．０ 部１．４
−ブタンジオール １７．２ 部ジブチルスズ
ジラウレー） ０．０１部上記組成物を用い、
実施例１と同様にしてシートを得た。
−ブタンジオール １７．２ 部ジブチルスズ
ジラウレー） ０．０１部上記組成物を用い、
実施例１と同様にしてシートを得た。
実施例８
前記プレポリマー■ １００．０ 部１．４
−ブタンジオール １６．４ 部ジブチルスズ
ジラウレート ０．０１部１１６．４１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
−ブタンジオール １６．４ 部ジブチルスズ
ジラウレート ０．０１部１１６．４１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
実施例９
前記プレポリマーＩＸ １ｏｏ、ｏ 部１
．４−ブタンジオール １２．１ 部ジブチル
スズジラウレート ０．０１部１１２．１１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
．４−ブタンジオール １２．１ 部ジブチル
スズジラウレート ０．０１部１１２．１１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
実施例１Ｏ
前記プレポリマーＸ ｉｏｏ、ｏ 部１．
４−ブタンジオール １７．４ 部ジブチルス
ズジラウレー） ０．０１部１１７．４１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
４−ブタンジオール １７．４ 部ジブチルス
ズジラウレー） ０．０１部１１７．４１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
実施例１１
前記プレポリマーＭ １００．０ 部１．
４−ブタンジオール ９．１ 部ジブチルス
ズジラウレー） ０．０１部１０９．１１
部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
４−ブタンジオール ９．１ 部ジブチルス
ズジラウレー） ０．０１部１０９．１１
部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
実施例１２
前記プレポリマーＸｉ １００．０ 部１
．４−ブタンジオール ７．７ 部ジブチルス
ズジラウレート ０．０１部１０７．７１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
．４−ブタンジオール ７．７ 部ジブチルス
ズジラウレート ０．０１部１０７．７１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
実施例１３
前記プレポリマーＸＯＩ １００゜０ 部１．
４−ブタンジオール １２．４ 部、ジブチル
スズジラウレート ０．０１部１１２．４１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
４−ブタンジオール １２．４ 部、ジブチル
スズジラウレート ０．０１部１１２．４１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
実施例１４
前記プレポリ−ｑ−ＸＮ １ｏＯ，ｏ 部１
．４−ブタンジオール １３．２ 部上記組成
物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た。
．４−ブタンジオール １３．２ 部上記組成
物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た。
実施例１５
前記ブレポリ’ｖ−ｘｖ ｉｏｏ、ｏ 部１
．４−ブタンジオール １４．９ 部ジブチル
スズジラウレー） ０．０３部１１４．９３部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
．４−ブタンジオール １４．９ 部ジブチル
スズジラウレー） ０．０３部１１４．９３部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
実施例１６
前記プレポリマー１ １００．０ 部１．４
−ブタンジオール １１．６ 部エチレングリ
５−ル ３．９ 部ジブチルスズジラウレー
ト 、０．０１部１１５．５１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
−ブタンジオール １１．６ 部エチレングリ
５−ル ３．９ 部ジブチルスズジラウレー
ト 、０．０１部１１５．５１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
実施例１７
前記プレポリマーＸＸ １００ 、 Ｏ部１
．４−ブタンジオール １２．５ 部ジブチル
スズジラウレー） ０．０１部１１２．５１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
．４−ブタンジオール １２．５ 部ジブチル
スズジラウレー） ０．０１部１１２．５１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
実施例１８
前記プレポリマーｘｘｒ ｉｏｏ、ｏ 部１
．４−ブタンジオール １２．９ 部ジブチ
ルスズジラウレート ０．０１部１１２．９１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
．４−ブタンジオール １２．９ 部ジブチ
ルスズジラウレート ０．０１部１１２．９１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
比較例ｌ
Ｐｏ１ｙ−Ｇ ４２０Ｐ 、 ８．９１部ポリ
インシアネートＡ９１．０９部 １．４−ブタンジオール １７．１０部ジブチル
スズジラウレート ０．０２部１１７．１２部 上記組成物４種の全量を均一に混合した後、実施例１と
同様の方法でシートを得たが、このシートは、はｙ全面
にわたって白濁しており、かつ、脱型時にフレックや破
断が起きる程脆弱であった。
インシアネートＡ９１．０９部 １．４−ブタンジオール １７．１０部ジブチル
スズジラウレート ０．０２部１１７．１２部 上記組成物４種の全量を均一に混合した後、実施例１と
同様の方法でシートを得たが、このシートは、はｙ全面
にわたって白濁しており、かつ、脱型時にフレックや破
断が起きる程脆弱であった。
なお１．上記組成物は、実施例１と同一の配合組成であ
るが、実施例１では、Ｐｏ１ｙ−Ｇ−４２０と、ポリイ
ソシアネートＡをあらかじめ反応させてプレポリマー化
しであるのに対し、比較例１ではプレポリマー化してい
ない点が異なっている。すなわち、本比較例１は本発明
の範囲から逸脱するものである。
るが、実施例１では、Ｐｏ１ｙ−Ｇ−４２０と、ポリイ
ソシアネートＡをあらかじめ反応させてプレポリマー化
しであるのに対し、比較例１ではプレポリマー化してい
ない点が異なっている。すなわち、本比較例１は本発明
の範囲から逸脱するものである。
比較例２
Ｐｏｌｙ−Ｇ １０２０Ｐ １９．１７部ポリ
インシアネートＡ ８０．８３部１．４−’
ブタンジオール １５．３０部ジブチルスズジ
ラウレー） ０．０２部１１５．３２部 上記組成物を用い、比較例１と、同様の方法により、シ
ートを得たが、このシートも比較例１と同様に白濁が認
められ、かつ脆弱であった。
インシアネートＡ ８０．８３部１．４−’
ブタンジオール １５．３０部ジブチルスズジ
ラウレー） ０．０２部１１５．３２部 上記組成物を用い、比較例１と、同様の方法により、シ
ートを得たが、このシートも比較例１と同様に白濁が認
められ、かつ脆弱であった。
なお、比較例２は、実施例２と同一の配合組成であるが
、実施例２ではＰｏ１ｙ−Ｇ １０２０Ｆ とポリイソ
シアネートＡをあらかじめ反応させてプレポリマーにし
ているのに対し、比較例２ではプレポリマー化していな
い点が異なっている。すなわち、本比較例２は本発明の
範囲を逸脱するものであるカ比較例３ Ｐｏｎｙ−Ｇ ３０２０Ｐ ４３．’２７部ポ
リイソシアネートＡ ５６．７３部１４−ブ
タンジオール １０．９０部ジブチルスズジラウ
レー） ０．０２部１１０．９２部 上記組成物を用い、比較例１と同様の方法によなお、比
較例３は、実施例３と同一の配合組成であるが、実施例
３ではＰｏ１ｙ−Ｇ ３０２０Ｆとボ１ノイソシアネー
トＡをあらかじめ反応させてプレポリマーにしているの
に対し、比較例３で（まプレポリマー化していない点が
異なってし・る。すなわち、本比較例３は本発明の範囲
を逸脱するものである。
、実施例２ではＰｏ１ｙ−Ｇ １０２０Ｆ とポリイソ
シアネートＡをあらかじめ反応させてプレポリマーにし
ているのに対し、比較例２ではプレポリマー化していな
い点が異なっている。すなわち、本比較例２は本発明の
範囲を逸脱するものであるカ比較例３ Ｐｏｎｙ−Ｇ ３０２０Ｐ ４３．’２７部ポ
リイソシアネートＡ ５６．７３部１４−ブ
タンジオール １０．９０部ジブチルスズジラウ
レー） ０．０２部１１０．９２部 上記組成物を用い、比較例１と同様の方法によなお、比
較例３は、実施例３と同一の配合組成であるが、実施例
３ではＰｏ１ｙ−Ｇ ３０２０Ｆとボ１ノイソシアネー
トＡをあらかじめ反応させてプレポリマーにしているの
に対し、比較例３で（まプレポリマー化していない点が
異なってし・る。すなわち、本比較例３は本発明の範囲
を逸脱するものである。
比較例４
前記プレポリマー調 ｔｏｏ、ｏ 部１．４−
ブタンジオール １８．４ 部ジブチルスズジラ
ウレート ｏ、ｏ１部１１８．４１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
つ 比較例５ 前記プレポリマー罵 ｔｏｏ、ｏ 部１．４−
ブタンジオール ５．８ 部ジブチルスズジ
ラウレート ０．０１部１０５．８１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
ブタンジオール １８．４ 部ジブチルスズジラ
ウレート ｏ、ｏ１部１１８．４１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
つ 比較例５ 前記プレポリマー罵 ｔｏｏ、ｏ 部１．４−
ブタンジオール ５．８ 部ジブチルスズジ
ラウレート ０．０１部１０５．８１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
比較例６
前記プレポリマーＸＩＸ ｉｏｏ、ｏ 部
１．４−ブタンジオール １３．６ 部ジブチル
スズジラウレーート ０．０１部１１３．６１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
１．４−ブタンジオール １３．６ 部ジブチル
スズジラウレーート ０．０１部１１３．６１部 上記組成物を用い、実施例１と同様にしてシートを得た
。
以上の実施例１〜１６及び比較例１〜６で得られた各シ
ートを、２０℃、６５％ＲＨ下に１日放置した後、周辺
より巾１ａの部分を避けて、ＪＩ８３号ダンベル試験片
を打ち抜いた。この試験片を用い、以下のテストを行っ
た。
ートを、２０℃、６５％ＲＨ下に１日放置した後、周辺
より巾１ａの部分を避けて、ＪＩ８３号ダンベル試験片
を打ち抜いた。この試験片を用い、以下のテストを行っ
た。
１ 引張試験
試験機種： ＴＯＭ ５００ （日本ミニチュアベアリ
ング株式会社製） 試験温度＝２０±１℃ クロスヘッドスピード＝５０ＩＩｌ／Ｍチャートスピー
ド：２５ｉｉ／騙 標線間距離＝２０１ｍ 測定項目：引張破断強度、引張破断伸度、５０％モジュ
ラス、１００％モジュラス。
ング株式会社製） 試験温度＝２０±１℃ クロスヘッドスピード＝５０ＩＩｌ／Ｍチャートスピー
ド：２５ｉｉ／騙 標線間距離＝２０１ｍ 測定項目：引張破断強度、引張破断伸度、５０％モジュ
ラス、１００％モジュラス。
２ 耐候性試験
試験機種：サンシャインゲエザオメーターＷＥ−８ＵＮ
−ＤＣ−１型（スガ試験機株式会社製） 試験条件 ブラックパネル温度の示度＝６３±３℃噴霧の水圧：１
．Ｏｋｌ？ｆ／ｃｄ 噴霧の水量： ２．１０七〇 、 １０１１ ／ａｏａ
噴霧の時間：６０分中で１２分間ずつ（噴霧の時間は等
間隔とする）。
−ＤＣ−１型（スガ試験機株式会社製） 試験条件 ブラックパネル温度の示度＝６３±３℃噴霧の水圧：１
．Ｏｋｌ？ｆ／ｃｄ 噴霧の水量： ２．１０七〇 、 １０１１ ／ａｏａ
噴霧の時間：６０分中で１２分間ずつ（噴霧の時間は等
間隔とする）。
１回の照射時間：６０１時間
照射時間の総計： ２０００時間
測定項目
黄変性二目視判定
以上のテスト結果を第１表にまとめて示した。
Claims (1)
- １ 脂肪族及び／又は脂環族ジイソシアネート、 の
大過剰と炭素数２〜２０の脂肪族ジオールとを反応させ
、過剰の上記ジイソシアネートを除去した末端インシア
ネート基含有アダクトとポリオールとを、イソシアネー
ト基と水酸基の当量比Ｒ（Ｎ（！０１０Ｈ）が２＜Ｒ≦
５０を満足するように反応させて得られる末端インシア
ネート基含有ウレタンプレポリマーと炭素数２〜２０の
脂肪族ジオールとをＮ Ｏ０１０Ｈ当量比が０．８〜１
．５の範囲内となる割合で混合・して成るポリウレタン
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56181037A JPS6031850B2 (ja) | 1981-11-13 | 1981-11-13 | ポリウレタン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56181037A JPS6031850B2 (ja) | 1981-11-13 | 1981-11-13 | ポリウレタン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5883019A true JPS5883019A (ja) | 1983-05-18 |
| JPS6031850B2 JPS6031850B2 (ja) | 1985-07-24 |
Family
ID=16093654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56181037A Expired JPS6031850B2 (ja) | 1981-11-13 | 1981-11-13 | ポリウレタン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6031850B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6151020A (ja) * | 1984-05-29 | 1986-03-13 | ダブリユ．エル．ゴア アンド アソシエイツ インコ−ポレイテイド | ポリウレタンプレポリマ− |
| JPH0718053A (ja) * | 1993-06-11 | 1995-01-20 | Carl Freudenberg:Fa | 熱可塑性のポリウレタン成形材料およびこの成形材料から製造された生物学的に分解可能なフィラメント |
| CN103641986A (zh) * | 2013-11-13 | 2014-03-19 | 安徽金马海绵有限公司 | 一种高抗聚氨酯海绵及其制备方法 |
-
1981
- 1981-11-13 JP JP56181037A patent/JPS6031850B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6151020A (ja) * | 1984-05-29 | 1986-03-13 | ダブリユ．エル．ゴア アンド アソシエイツ インコ−ポレイテイド | ポリウレタンプレポリマ− |
| JPH0718053A (ja) * | 1993-06-11 | 1995-01-20 | Carl Freudenberg:Fa | 熱可塑性のポリウレタン成形材料およびこの成形材料から製造された生物学的に分解可能なフィラメント |
| CN103641986A (zh) * | 2013-11-13 | 2014-03-19 | 安徽金马海绵有限公司 | 一种高抗聚氨酯海绵及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6031850B2 (ja) | 1985-07-24 |
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