JPS5884844A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は！１１脂組成物に関し、特にプリント配−基板
１製造するに好適な熱硬化性樹脂組成物に関する。

最近の電子工業の発展に伴ない、プリント基板が色々の
分野に使用されるようになってきた。

プリント基板には、たとえｉｎ脂としてはエポ中シ陶脂
、不飽和ポリエステル樹脂、フェノールｌ＃脂などが、
基材としてはガラスクロス、ガ２スｌｌ！−不繊布°、
ガラスマットなどのガラス製、品や紙、めるいは綿布な
どが使われている。そして一般に民生用分野には紙フェ
ノール積層板が、産業用にはガラスエポキシ積層板が最
もよく使われている。ガラスエポキシ積層板はプリント
回路基板に必賛な耐熱性、ｍ気絶縁性、耐薬品性、スル
ホール性、耐ハンダ性などに優れており、優れたプリン
ト１ｗｔ着仮であるが、比１電率や霞電ヨ勤伏きいため
高Ｓａやマイク１装置用としての用途には不向きである
。

一方、ポリフェニレンエーテルは非常に綽電率中紳電正
Ｉｌが小さく、また熱町ｍａ陶脂ではあるが熱ｆＲ形温
１が高く、寸法安定性、耐電品性、耐水性などにも優れ
ているため、マイクロ波装置用のプリント回路基板とし
て、極めて有用な材料として評価されてｉる。しかしな
がら、これを何らの基材を用いずに用いる場合ＶＣは、
強直的にも寸法安定性の上からもｊｌ業用の７゛リント
路板として用いるには欠陥が多いため、ガラスクロスな
どの基材をベースにする試みがあった。しかしながらポ
リフェニレンエーテルは熱可ｍ性四側であ夕、かつきわ
めて極性が小さい樹脂のため、通常の熱硬化性四側とカ
フス基材とからなる複合材料のごとく、ガラスと樹脂を
ある種のシランカッ１リング剤を介して化学的に僑かけ
することがきわめて困−であることが＊＃した。従来一
般に知られているようにガえばガラスクロス・エボ中シ
ＷＩｔ８Ｗ等カ・らなる積層板においては、その界面に
シランカッ１リング剤を介在せしめて、これによ〕通常
不可能な無機質と有機質の化学的な結合を形成可能とな
し、１りント回路基板を作成している。スルホール壁面
への鋼メツキエ根において、この界面からメン中液が浸
入するといったｉ大な欠陥の発生を防止しているか、ポ
リフェニレンエーテルとガラスクロスからなる積層板で
はζうした欠Ｍを防止することは不町馳でめった。さら
Ｋまた、両者の結合力が弱いことはドリルによる穴あけ
工程において穴Ｏ壁面が平滑になりにくく、スルーホー
ルメツ中が平滑にできないため、最＃Ｉ製品での電気的
性能にトラブルを生ずる原因となっていた。こうしたこ
とから今日、嶌周波中マイクロ波装置用として鱈電率や
鱒電正振が低い籠をもち、且つプリント回路基板として
の充分な耐熱性、耐ハンダ性、耐鴫品性。

強度、離燃性を保持し、しかもコスト的に原価な材料の
開発か強＜ｗｉＩされている。

本発明看は、ポリフェニレンエーテルとエポ中シ四側の
特徴を生かし九フ“りント回路基板の材料を開発すべく
鋭意研究を重ねたｗｉ朱、ポリフェニレンエーテルにエ
ポキシ基と反応ａＪ総なフェノール性水酸基を有するス
チレン糸の化合物管グラフトし九グラ７トボリマーとエ
ポキシ樹脂の混合−脂組成物が、きわめて優れたグリン
ト回路基板用の輿８ｗを形成することを見出し九。

本発明の要旨は、ポリフェニレンエーテルに、分子中に
フェノール性水酸基を有するスチレン系化合物をグツ７
トせしめてなつ九グラフト共重合体とエボ中シ樹脂を混
合してなること′に％黴とする樹脂組成物であって、そ
の目的は１リント（９）路基板用として優れた性能を有
する＊ｍ組成物を提供するものである。

本発明において用いるポリフェニレンエーテルとはガえ
ば特公昭３４−１８６９２．４２−３１９５゜４２−４
４７５　などに記載されたごとき方法によル、フェノー
ル類型蓋体を歳出１合することにより得られるもので、
次式に示すｖＩｉ櫃構造１に有する。

翼ｍ　　　　　　　　Ｂｘ （８菫、む、　ＩＬｓ、　１社、水嵩、）・ロダン。嶽
化水嵩、もしくは炭本数１〜４のアルキル基を示スチレ
ン糸・化合物とは、ガえはヒドロ争システレン、クロー
ルヒドロキシステレ／、ジクロロヒドロキシヌテレン、
ブロムヒドロ中システレン、テトラブロモヒドロ中シス
ナンン、アミノヒドロキステレン、ヒドロキシ−メチル
スチレンなどの４１１体の単一物または混合物およびこ
れら単量体からなるホモポリマー、またはコポリマー、
あるい紘少くともこれらの単量体の一種類以上を使い、
これらに共重合可能な単量体を使用してなる共重合体な
どが挙けられる。

本発明に用いられるグラフト化合物は、内えば持久１＠
４７−４７８６２に記載されたごとき方法によ〕ポリフ
ェニレンエーテルにスチレン系化合物本量体をグラフト
することによシ、あるいは４１１開１＠５５−１１８９
４５に記載０方法ニョ１７、ポリ７エ二レンエーテルに
７二ノール注水駿基を有するスチレン系化合物１合体ｔ
グラフトすることによって得られる。

また、本−発明に用いられるＰ−ヒドロキシスチレンま
たはこのハロゲン化合物の１合体はその単量体を熱重合
させることにょ９得られるもので、ガえば商品名レジン
Ｍあるいはレジン廊として九畳石油−から販売されてい
る。

本発明で用いるエボ平シ崗脂は％に隈にされないが、分
子内に少くとも２個のエボ牟シ晶をもつ奄のが用いられ
、Ａ体的にはビスフェノール系エボＩ？ＶＩＩ１１脂、
ノボシック系エポキシ崗脂含電素エポ中シ四側およびこ
れらのハロゲン化金物が挙げられ、これらはＩＩ＃独、
２でも混合されても用ｉることができる。

また、本組成物はｍａ化性のＷ脂組成物であｐ１過常用
いられるエポキシ樹脂！脂の硬化剤中硬化促進剤ｔ−混
合して用９ることも可能である。

＾体的な硬化剤または硬化促進剤としては、皮とえば脂
肪族アンン、芳、香族アミン、酸無水物、６７ツ化ホウ
嵩錯体融などかある。

本発明に用いられるグラフト化合物のグラフト率は骨に
限定されるものでないか、少くともポリフェニレンエー
テル分子鎖、１本に対して１個以上のフェノール注水酸
基を有する必贅がある。

ま九本発明組成物におけるエポキシ樹脂とポリフェニレ
ンエーテルのグラ７トポリマーとの混合比率も特に限定
されるものでなく、自由に腕車されるものであるが、エ
ポキシ樹脂のエポキシ当ＪｉＩＫ対してグラフトポリマ
ーの水酸基当量が１未満の場合は、さらに硬化剤を混合
することがＩＩＬ終の硬化物ＯＨ物性を維持するのに有
効である。

さらに本発明においては浴剤を使用することが可能であ
９％便用できる解削としてはトルエン、クロロホルム、
　バー／シン等がある。

以下本発明を実施的をもって許細に説明する。

ただし本発Ｈｋ場下の実施例に限定されるものではな−
１まず下記のようにして二種−のグラフト共１合体を合
成した。

〔グラフト共重合体ム〕

〔り〕がα５０ｄｌ／ｇ（クロロホルム、　５０’Ｃｌ
ｌ１ｌｌ定）のポリ（２，（Ｓ−ジメチルフェニレン−
１，４−エーテル）１００Ｂ、テトラブロムＰ−ヒドロ
キシスチレンＳＯ＠％ラウリルパーオキサイド５部およ
びジクミルパーオキサイド５ｓをオートクレーブ中に加
え、よく混合し、次いで、水５００ｓにドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムα５ｉＢおよびポリビニルアル
コールＳＳｔ濤解し比重合液を攪拌下、ｔｉ１素雰囲気
下に投入し次。投入ａｍ神を続けながら９０’Ｃで６時
間そのｉ＋ｔ１３０℃で１０時間の反応を行なった。

反応物をろ別水洗、乾燥して生成物を得え。

〔グラフト化合物Ｂ〕

ω、１Ｅ０．５０ｄ４／ｆ（／Ｅ！　Ｄ＊Ａ、！　、　
５０　”Ｃｆ１ｌＪ’ｘｉ）Ｏボ’Ｊ（２，Ｓ−ジメテ
ルフェニレ７−１．４−　エーテル）１００部、プ誼ム
化ポリＰ−ヒドロ呼シスプレン（マルゼンレジンＭＢ）
５０ｇとテトラメチルデクツムモノスルフィド１０＠ｆ
５０腸φベント押出儀で減圧下に浴融混練し、グラフト
反応物を得た。押出機内の滞留時間は１０分てあった。

次に上記二種−のグラフト共電合体を用いて下記のよう
にして樹脂ワニスをつくった。

〔実施ガ１〕 プｑム化ビスフェノール系エボ牛シ四側（ムＩＲ−）１
１旭化成■製）１００部、グラフト共重合体ム４０部、
３，６′−ジクロル−４，４’−ジアオノジフェニルメ
タン７部を、りａａホルム２５０部に溶解して＊＃フェ
スを作成し良。次にこのワニスを厚み（１１８■のガラ
スクロスに含浸し、次いで１４０℃で乾課して宵Ｓ′分
４ｓ−を持つプリプレグをｌｉｌ＆。ついでこのプリプ
レグを８枚重ね、その両歯に廖みが５５．ｆｉ（Ｌ銅箔
を重ねて４０Ｑ／ａｊ、１７５℃で６０分間圧縮成形し
て＃ｆＥｍａ彊積層板を得た。

〔実施的２〕 グラフト共重合体Ｂｔ−用いる以外は夷１／／ＡＰｌｉ
１と／同様にして樹脂ワニスをつく９、これ′に用いて
両面鋼張積層板を得た。

〔実施ガ５〕 ビスフェノール系エボ中シ輿脂（ムＥＲ６６１゜旭化成
■製）　９０　ｕｓエポキシノボラック陶脂（ＤＩＮ４
３８ｓダククイカル社ａｌｌ）１０部、グラフト共重合
体ム４０ｉ１１，３・３′−ジクロル−４・４′−シア
建ノジフェニルメタン７部をクロロホルム２５０部に溶
解して樹脂ワニスを作成した。

これを用いて実施ガ１と同様にして内面銅彊槍層板を得
九。

〔実施ガ４〕 グラフト共重合体Ｂを用いる以外は実施−５と同様にし
て樹脂ワニスをつ〈９、これ【用いて両１ｉｌｉ端彊積
層板を得友。

〔比ＩＲガ１〕 ブロム化ビスフェノール系エボ千シ四側（ム３１−７１
１旭化成Ｍｌｉ）１００部、ジシアンシアｉ　）”２−
５　ｍｓベンジルジメテルアずンα２部ＩＭｇＫ２５部
、ジメテルホルアミド２０部、メテルセロゾルプ２０部
の混合溶媒中に溶解してｗ脂ワニスを作成した。これを
用いて実施ガ１と同様にして一面鋼彊横層板を得た。

〔比較的２〕 ビスフェノール系エホキシ園Ｂｋ（ＡＩｉ１６６１゜旭
化成■製＞　９　ｏ　ｓ、エポキシノボ、ランク樹脂（
ＤＩＮ−４３８，ダウケイカルＩｆり　１０部、ジシτ
ンジアンド２．５１１．ベンジルジメチルアミンα２部
をｍｇｘ２５ｍ、ジメテルホルムアイド２０＠、メナル
セロゾルプ２０部の混合溶媒中に溶解して樹脂ワニスを
作成した。これを用いて冥−Ｍｌと同様にして両面鋼張
積層板を得喪。

〔比較的５〕 （ｖ）！Ｘａ５０　ｄｔ／ｙ　（Ｉ　ｏ　ｏ　＊ルム、
　ｓ　ｏ℃ａｌ１足）のボ！Ｊ（２，６−ジメテルフエ
ニレンー１．４−エーテル）をクロロホルム中に溶解し
て、員［４０％のクロスをつくった。このワニスを厚み
ａ１８■のガラスクロスに含浸し、１００℃で２０分間
乾燥して揮発物を飛はし、樹脂含浸クロスをりくつた。

ついでこれを８枚１ね、その両面に厚みが３５−の銅ｆ
Ｉｉを重ね、’Ｌ６ｍ１ｇの枠を嵌めて２７０℃、　５
０　ｊｌ／ｃｄで１２分間加熱圧縮して、厚さ１６謳の
鋼張９ポリフ工ニレンエーテル積層板を得た。

以上の実施列および比１ＩＲ１ｉｌｉｌにおいて侍られ
次両ｖ７ｎ鋼ＩｊｌＩｐ積層板の性能を試験した。その
結電を次表に示した。

試験゛方法； 鋼箔引き剥し強さ、吸水率、＃電率、＃電正Ｉｉ、絶縁
抵抗、ハンダ耐熱性はＪ　Ｉ　８−Ｃ−４４８１によっ
た。

試験条件の表わし方はｈ／ＩＥＭムによっ九。

すなわち、 ム：受は入れ伏線 Ｃ−９６／２０／６５：　９６時間、２０℃、６５ＩＩ
ＩＲＨ保存Ｄ−２／１００：２時間、ｉｏｏ℃で煮沸１
−２４／　　　　：４８時間、ｓｏ’ｃで保存などであ
る。

特許出願人 旭シュニーベル株式会社 代履人久門　知

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式 （ｉｌｌ、　Ｒ１，ｌｌｓ、　Ｒ４はそれぞれ水素原子
   、ハロゲン原子、もしくは＃！！累ａ１〜４のアル中ル
   基をあられす。） を構造単位とするポリフェニレンエーテルに分子中に７
   エノール性水域基を有するスナレン系化合物をグラフト
   せしめてなったクラフト共重合体とエボ中シ冑脂を混合
   してなることを特徴とする樹脂組成物。 （旬　分子中にフェノール性水戚基を有する化合物はＰ
   −ヒドロ牟システレンまたはそのハロゲン化合物の単１
   に体または１合体であることをＩｆ＃黴とする〜許−求
   の範囲第１項記載の樹脂組成物。