JPS5885847A - ２−ナフト−ル−１−ジアゾニウムルイス酸塩類およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光性樹脂の製造原料として有用な２−ナフト
ール−１−ジアゾニウムルイス酸塩類およびその製造方
法に関するものである。

これまでの感光性樹脂はジアゾ基、アジド基、シンナモ
イル基あるいはカルコン基を感光基として有するものが
知られている。これら感光基の感恍機構は光二量化反応
、またはラジカルの発生を伴い、これらの反応機構を利
用して高゛分子間の架橋を生じせしめるものである。し
かし、これら感光基には光に対する量子収率の低さおよ
び光反応性の選択性に問題がある。これらの問題点を解
決するために鋭意研究の結果。

２−ナフトール−１−ジアゾニウムルイス酸塩ｉがその
目的に合）することを見出した。すなわち２本発明の２
−ナフトール−１：゛ジアゾニウムルイス酸塩に光照射
を行うと選択性かつ高反応性のケテンが発゛生し、これ
がエポキシ化合物と反応し、高重合度の化合物を生成す
る。このとき同時に発生するルイ゛ス酸が触媒としテ反
応を容易かつ迅速ならしむる作用することを見出、し本
発明を完成するに至った。

、すなわち９本発明は一般式 ％式％ （Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，、Ｒ４，Ｒ５，Ｒｅ、は前記と同
様の意味を持つ）で表わされる２−ナフトール−１＝ジ
アゾニウムルイス酸塩類なら汀にその製造方法を提供す
るものである。

本発明の２−ナフトール−１−ジアゾニウムルイス酸塩
類はアミノナフトール類もしくはそのルイス酸まだは塩
酸塩と亜硝酸ナトリウムあるいはアクキルナイトライド
を有機溶媒中（アミンナフトール類の溶解性に応じ塩化
亜鉛を加える−）で反応させ、ルイス酸とその酸および
塩のコンブレタスからなる化合物例えばホウフッ化水素
酸またはそのＫ　、　Ｎａ塩を加えることによシ得られ
る。

この反応は次のとおシである。

Ｒ６ＮＨ２ 当発明におけるアミノナフトール類には１−アミノ−２
−ナフトールおよびその無機酸塩。

１−アミノ−２−・ナフトール−４−スルホン酸または
カルボン酸及びその誘導体、１−アミノ−２−ナフトー
ル−７−スルホン酸またはカルボン酸およびその誘導体
などが挙げられる。−ルイス酸塩としそはＢＦ４　、　
ＰＦ；　、　ＡｓＦ；　、　Ｓｔ＋Ｃ’ｌ　；　、　Ｆ
ｅｃｌ；　、　ＢｉＣｌ３などが挙げられる。ジアゾ化
剤として亜硝酸ナトリウム、インブチルナイトライド、
イソプロピルナイトライト、プロピルナイトライド、な
どが挙げられ、る。反応溶媒としてはアミノナフ・トー
ル類の溶解性の良い溶媒が使用される。その例としては
メタノール、エタノール、イソプケルアルコール、ベン
ゼン、ジオキサン、テトラハイドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、などの溶媒が用い
られるがこれに限定されるものではない。

反応温度はＯ〜−５℃位が望ましい。

この際のアミノナフトール類と亜硝酸ナトリウムあるい
はアルキルナイトライドのモル比は１、＝１が望ましい
がこれた限定されるものでぼな゛い。反応生成物は再結
晶法によシ精製される。

このようにして得られた２−ナフトール−１−ジアゾニ
ウムルイス酸塩例えば４ふっ化ホウ素塩は感光性樹脂、
印刷インキ、紫外線硬化接着剤、塗料などの用途に利用
される。

次に本発明を実施例に基づき詳細に説明する。

実施例１．２−ナフ〜トールー１−ジアゾニウム４フッ
化ホウ素の合成 ５ｆの１−アミノ−２−ナフトール塩酸塩と３．５ｔの
塩化亜鉛を８０−のエタノールに溶解した。この反応溶
液を一５℃以下に冷却し、１゜８ｆの亜硝酸ナトリウム
を４＋＋ｄの蒸留水に溶解した水溶液を２０〜３０分費
し滴下”した。４０〜５０分後４２チホウフッ化水素酸
１１−を加えた。析出した４フツ化ホウ素酸ナトリウム
を戸別し、Ｐ液を常温で減圧濃縮した。これを冷却する
ことによシ析出した物を沖取し、９５チエタノールで再
結晶することにより精製した。

３．３ｆ精製物が得られた。

赤外吸収スペクトルより、２１００，２１９０ｆｆｉ−
１にジアゾニウム、３５０−Ｏｃ＋＋ｓ　に水酸基を一
確認した。結晶の融点は１１５（分解）℃である。さ、
′らに熱重量分析により：重量減少量が測定値と理論値
が一致した。　　　　゛ 実施例２．２−ナフトールー１−ジアゾニウム４フッ化
ホウ素の合成 ２．５ｆの１−アミノ−２−ナフトール塩酸塩を８０−
のメタノールに溶解し、これを−５℃に冷却し、これに
２ｆのイソブチルナイトライドのメタノール溶液（１０
ｄ）’を攪拌しながら３０分で滴ｉする。１終了後、１
時間後に、４２チホウフッ化水素酸１１−を滴７０−ト
から除々に滴下する。これを室温で１時間放置後２反応
液を常温で減圧濃縮し、これを冷却すると結晶が析出す
る。これを炉集し、９５チエタノールで再結晶すると１
．５ｆの結晶が得られる。

赤外吸収スペクトルにより実施例１．と同じ２１００　
、２１９０ｃｍ−”にジアゾニウムに基づく吸収、３５
００ｔｙｎ　に水酸基に基づく吸収を確認した。融点１
１４〜１１５（分解）℃。熱重量分析により理論どう沙
の分析結果が得られた６実施例３．２−ナフトールー１
−ジアゾニウ“ム４フッ化ホウ素の合成 ５ｆの１−アミノ−２、−ナフトール塩酸塩を８０−の
メタノールに溶解し、４２％ホウフッ化水素酸１１−を
加え、１−アミノ−２−ナフトールホウフッ化水素酸塩
とし、塩化亜鉛３．５２を加え、この反応溶液を一５℃
以下に冷却し４−の蒸留水に溶解した１、８ｆの亜硝酸
ナト、リウムを３０分で滴下する。滴下終了後、析出し
た４フツ化ホウ素酸ナトリウムを戸別し、Ｆ液を常温で
減圧濃縮した。これを冷却することによシ析出した物を
炉取し、９５％エタノールで一再結晶することによシ精
製して３．Ｏｆ得られた。

赤外吸収スペクトルに千シ実施例１．と同じ２Ｚｏｏ、
２１９０ｃｒｎ　にジアゾニウムに基づく吸１ 収、３５００ｃＩｎ　に水酸基に基づく吸収を確認しｔ
た。

実施例４．２−ナフトール−７−スルホン酸−１−ジア
ゾニウム４７フ化ホウ素の合成ゝ＼ ２．５ｔの１−アミノ−２−ナフトール−７−スルホン
酸を８０ｆＩｉのメタノールに溶解し、これを−５℃に
冷却し、これに２ｔのインブチルナ　　４゜イトライト
のメタノール溶液（１０ｍ）を攪拌しながら、３０分で
滴下する９滴下終了後、１時間後に４２％ホウフッ化水
素酸ｌＯ−を滴下ロートから除々に滴下する。これを−
５℃で１時間放置後反応液を常温で減圧濃縮し、これを
冷却すると結晶示析出するこれをＦ集し、イソプロピル
アルコールで洗うと２．２９の結晶が得られる。

赤外吸収スペクトルによシ実施例１．と同じ２１００．
２１９０ｃＩｇＫ　に７アゾニウムに基づく吸収、３５
００ｃｒｎ−に水酸基に基づく吸収を確認した。

上記実施例は各々４フツ化ホウ素酸を用いたものである
が代りにその塩例えばナトリウム塩、カリウム塩を用い
゛ても同様の結果を得られた。

また他のルイス酸とその酸または塩とのコンブｖ、クス
よシなる化合物ＨＰＦ６　、　ＮａＰＦ６　、　ＨＳｂ
Ｆ６、　ＫＳｂＦ６　、　ＨＡｓＦ６などを実施例と同
様方法で使用すれば夫々に対応した２−ナフトール−１
−ジアゾニウムルイス酸塩類が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１の２−ナフトール−１−ジアゾニウム
４７ツ化ホウ素の熱重量分析である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 （但し、Ｒ１ｔＲ２、Ｒ３ｔＲ４、Ｒ５、Ｒ６、は水素
   、アルキル基、スルホン酸基、カルボン酸基およびその
   誘導体を表わす。Ｘは光の照射によシルイス酸を発生す
   るＢ　Ｆ；　、　Ｐ　Ｆ；　、　Ａ　Ｓ　Ｆ″；　ｔ　
   Ｓ　ｂ　Ｆｔｓ　＋　Ｓ　ｕＣｌ　ａ　−、Ｆ　ｅＣｌ
   ；　、Ｂ１Ｃ１：２などの陰イオングループすなわちル
   イス酸塩を表わす）、で示されるナフタレン環〕 を基礎成分とし、その互いのオルト位がヒドロ−！ｆ−
   シル基、！ニルイス酸ジアゾニウム基で置換された２−
   ナフトール−１−ジアゾニウムシイ３酸塩の誘導体
2. （２）一般式 ％式％ （Ｒ１，Ｒ，２，Ｒ３，几４　＋　Ｒ５＋　Ｒ６’＋・
   は（１）と同じ意味を持つ）で表わされるアミノナフト
   ール、もしくは当該アミノナフトルと塩酸または（１）
   によるルイス酸塩とから生成されるアミノナフトール塩
   に亜硝酸ナトリウムまだはアルキルナイトライドを反応
   させ、更にルイス酸とその酸及び塩のコンプレックスか
   らなる化合物を反応させることからなる。 一般式 ％式％ （Ｉｔ、　、　Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６、は前記
   と同様の意味を持つ）で表わされる２−ナフトール−１
   −ジアゾニウムルイス酸塩の製造方法