JPS5887107A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5887107A JPS5887107A JP18487981A JP18487981A JPS5887107A JP S5887107 A JPS5887107 A JP S5887107A JP 18487981 A JP18487981 A JP 18487981A JP 18487981 A JP18487981 A JP 18487981A JP S5887107 A JPS5887107 A JP S5887107A
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- JP
- Japan
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- compound
- thermosetting resin
- resin composition
- composition
- resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱硬化性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは
、本発明は加熱硬化によって耐熱性にすぐれかつ機械的
、電気的性質にすぐれた硬化物を与える熱硬化性樹脂組
成物に関する。
、本発明は加熱硬化によって耐熱性にすぐれかつ機械的
、電気的性質にすぐれた硬化物を与える熱硬化性樹脂組
成物に関する。
本発明の樹脂組成物は、その硬化物がとくに電気絶縁材
料として有用であり、そのほか含浸用樹脂、注型用樹脂
、積層用樹脂など広い用途がある。
料として有用であり、そのほか含浸用樹脂、注型用樹脂
、積層用樹脂など広い用途がある。
従来、電気絶縁材料としてはエポキシ樹脂が多く用いら
れており、常態ではすぐれた性質を示１が、高温や長詩
間の使用に耐えることができず、耐熱区分では７種（１
５５°Ｏｉ！ｌ！続使用可能）が限度となっている。し
かし、最近の電気機器の高性能化および高信頼化に伴な
い、さらにすぐれた耐熱性樹脂の必要性が高まってきて
いる。
れており、常態ではすぐれた性質を示１が、高温や長詩
間の使用に耐えることができず、耐熱区分では７種（１
５５°Ｏｉ！ｌ！続使用可能）が限度となっている。し
かし、最近の電気機器の高性能化および高信頼化に伴な
い、さらにすぐれた耐熱性樹脂の必要性が高まってきて
いる。
かかる耐熱性樹脂の分野ではマレイミド化合物を配合し
た樹脂組成物の硬化物が注目されてきており、フランス
特許第１，４５５，５１４−１をはじめとして多くの技
術が特許、之献などに開示されてきている。しかし、そ
れらはいずれも架橋密度が高すぎて材質がもろいことな
どの欠点があり、使用範囲が制限されている。
た樹脂組成物の硬化物が注目されてきており、フランス
特許第１，４５５，５１４−１をはじめとして多くの技
術が特許、之献などに開示されてきている。しかし、そ
れらはいずれも架橋密度が高すぎて材質がもろいことな
どの欠点があり、使用範囲が制限されている。
本発明はかかる従来の問題に鑑みなされたものであり、
耐熱性にすぐれかつ機械曲性Ｖ（および電気的特性のよ
い硬化物を与えることかでき、さらに含浸注型などの作
業の容易な熱硬化性樹脂組成物を提供することを目的と
する。
耐熱性にすぐれかつ機械曲性Ｖ（および電気的特性のよ
い硬化物を与えることかでき、さらに含浸注型などの作
業の容易な熱硬化性樹脂組成物を提供することを目的と
する。
すなわち本発明は、
（Ａ）多官能エポキシ化合物とそのエポキシ基１当量に
対して０．８〜１．５当［ｔの不飽和モノカルボン酸化
合物とを配合してなる組成物の２０〜９５部（重量部、
以下同様）および （Ｂ）多官能マレイミド化合物８０〜５部を配合してな
ることを特徴とする熱硬化性樹脂組成物に関する。
対して０．８〜１．５当［ｔの不飽和モノカルボン酸化
合物とを配合してなる組成物の２０〜９５部（重量部、
以下同様）および （Ｂ）多官能マレイミド化合物８０〜５部を配合してな
ることを特徴とする熱硬化性樹脂組成物に関する。
本発明の組成物は硬化時において、不飽和カルボン酸化
合物のカルボキシル基と多官能エポキシ化合物のエポキ
シ基とが反応すると同時に、前者のビニル基が多官能マ
レイミド化合物のマレイミド基と共重合するため、架橋
性網目構造を形成してすぐれた特性を有する硬化物を与
える。
合物のカルボキシル基と多官能エポキシ化合物のエポキ
シ基とが反応すると同時に、前者のビニル基が多官能マ
レイミド化合物のマレイミド基と共重合するため、架橋
性網目構造を形成してすぐれた特性を有する硬化物を与
える。
本発明において（Ａ）の組成物は、多官能エポキシ化合
物に対する不飽和モノカルボン酸化合物の配合比が前者
のエポキシ基１当量に対して後者のカルボキシル基０．
８〜１．５当量となるようにして配合される。カルボキ
シル基が０．８当量未満または１．５当量よりも多いと
、それぞれ硬化後のエポキシ基またはカルボキシル基の
残存量が多くなるためか電気特性の低下を招くのでいず
れも好ましくない。
物に対する不飽和モノカルボン酸化合物の配合比が前者
のエポキシ基１当量に対して後者のカルボキシル基０．
８〜１．５当量となるようにして配合される。カルボキ
シル基が０．８当量未満または１．５当量よりも多いと
、それぞれ硬化後のエポキシ基またはカルボキシル基の
残存量が多くなるためか電気特性の低下を招くのでいず
れも好ましくない。
本発明に用いうる多官能性エポキシ化合物の具体例とし
ては、たとえばビスフェノールＡ型のエピコート８２８
、エピコート８６４、エビツー） １００１（いずれも
シェル化学鵠つ製）、脂環式型のＯＹ−１７９、ａｙ−
１８５（スイス チバ社製） 、ノボラック型のＤＥＮ
４６８、ＤＫＮ４６ａ （米国ダウ・ケミカル社製）、
ＦｉＯＮ１２７３ （スイス チバ社製）などがあげら
れる。
ては、たとえばビスフェノールＡ型のエピコート８２８
、エピコート８６４、エビツー） １００１（いずれも
シェル化学鵠つ製）、脂環式型のＯＹ−１７９、ａｙ−
１８５（スイス チバ社製） 、ノボラック型のＤＥＮ
４６８、ＤＫＮ４６ａ （米国ダウ・ケミカル社製）、
ＦｉＯＮ１２７３ （スイス チバ社製）などがあげら
れる。
また本発明に用いうる不飽和モノカルボン酸化合物の具
体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル醒、ケ
イヒ酸などがあげられる。
体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル醒、ケ
イヒ酸などがあげられる。
さらにまた本発明においては（Ａ）の組成物をあらかじ
め反応さゼた化合物を用いることも可能であり、それら
の具体例としてはアロエックスＭ−６１００、アロエッ
クスＭ−６３００（いずれも東Ａｌｔ合成化学工業銖製
）などの市販品があげられる。
め反応さゼた化合物を用いることも可能であり、それら
の具体例としてはアロエックスＭ−６１００、アロエッ
クスＭ−６３００（いずれも東Ａｌｔ合成化学工業銖製
）などの市販品があげられる。
本発明に用いる多官能マレイミド化合物は１分子中に２
個以−Ｆのマレイミド基をイ］するものであればよく、
具体的には、たとえばＮ、Ｎ’−（メチレンジ−ｐ−フ
ェニレン）シマレイミド、Ｎ、Ｎ’ −（オキシジ−ｐ
−フェニレン）ジマレイミ）’、Ｎ＋Ｎ’−ｍ−フェニ
レンジマレイミド、Ｎ＋Ｎ’−ｐ−フェニレンジマレイ
ミド、Ｎ、Ｎ’−２１４−トリレンジマレイミド、Ｎ＋
Ｎ’−２＋６− ）リレンシマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ｍ
−キシリレンシマレイミド、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン
ジマレイミドなどがあげられる。またそれらのほかにア
ニリンとホルムアルデヒドの反応によりえられる芳香族
アミン混合物を無水マレイン酸と反応させてえられるマ
レイミド化合物も本発明に用いうる。
個以−Ｆのマレイミド基をイ］するものであればよく、
具体的には、たとえばＮ、Ｎ’−（メチレンジ−ｐ−フ
ェニレン）シマレイミド、Ｎ、Ｎ’ −（オキシジ−ｐ
−フェニレン）ジマレイミ）’、Ｎ＋Ｎ’−ｍ−フェニ
レンジマレイミド、Ｎ＋Ｎ’−ｐ−フェニレンジマレイ
ミド、Ｎ、Ｎ’−２１４−トリレンジマレイミド、Ｎ＋
Ｎ’−２＋６− ）リレンシマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ｍ
−キシリレンシマレイミド、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン
ジマレイミドなどがあげられる。またそれらのほかにア
ニリンとホルムアルデヒドの反応によりえられる芳香族
アミン混合物を無水マレイン酸と反応させてえられるマ
レイミド化合物も本発明に用いうる。
（Ａ）の組成物と多官能性マレイミド化合物の配合割合
は全組成物１００部中に前者を２０〜９５部、後者を８
０〜５部とされる。後者が５部未満であるとえられる硬
化物の耐熱性が不充分となり、また８０部よりも多く用
いると耐熱性は向上するが、架橋密度が高くなりすぎて
機械的鼎特性の低下を招くため、いずれも好ましくない
。
は全組成物１００部中に前者を２０〜９５部、後者を８
０〜５部とされる。後者が５部未満であるとえられる硬
化物の耐熱性が不充分となり、また８０部よりも多く用
いると耐熱性は向上するが、架橋密度が高くなりすぎて
機械的鼎特性の低下を招くため、いずれも好ましくない
。
本発明の樹脂組成物には、必要によりまたは所望により
（ｉ）スチレン、ヒ゛ニルトルエン、ジビニルベンゼン
などのビニルモノマー、 （６）エポキシ基とカルボキシル基の反応を容易にする
だめの触媒として第６級アミン類、第４級アンモニウム
塩類、ルイス酸類、 （ト）ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、クメンへイドロパーオキサイドなどの硬化のため
の重合開始剤、 （ロ）シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、ジルコニウ
ム・シリケート、リチウム・シリケート、鉄粉、アルミ
ニウム、マイカなどの充填剤 を添加することもできる。
などのビニルモノマー、 （６）エポキシ基とカルボキシル基の反応を容易にする
だめの触媒として第６級アミン類、第４級アンモニウム
塩類、ルイス酸類、 （ト）ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、クメンへイドロパーオキサイドなどの硬化のため
の重合開始剤、 （ロ）シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、ジルコニウ
ム・シリケート、リチウム・シリケート、鉄粉、アルミ
ニウム、マイカなどの充填剤 を添加することもできる。
斜上のごとく構成された本発明の熱硬化性樹脂組成物は
常法にしたがって加熱硬化させることにより、耐熱性に
すぐれ（Ｈａｆ以上）かつ電気的性質および機械的性質
の良好な硬化物を与えるため、たとえば電気機器の含浸
用樹脂、注型用樹脂、積層用樹脂などをはじめその用途
は広い。
常法にしたがって加熱硬化させることにより、耐熱性に
すぐれ（Ｈａｆ以上）かつ電気的性質および機械的性質
の良好な硬化物を与えるため、たとえば電気機器の含浸
用樹脂、注型用樹脂、積層用樹脂などをはじめその用途
は広い。
つぎに実施例および比較例をあげて本発明の熱硬化性樹
脂組成物をよりＩ細に説明するが、本発明はかかる実施
例のみに限定されるものではない。
脂組成物をよりＩ細に説明するが、本発明はかかる実施
例のみに限定されるものではない。
実施例１
多官能エポキシ化合物としてＤＩＲ−３６２（米国ダウ
・ケミカル社製、エポキシ当［１７０）の１７０９、不
飽和モノカルボン酸化合物としてアタ！ｌ ル（ｌＪ７
２ｇおよび多官能性マレイミド化合物としてアニリンと
ホルムアルデヒドの反応による芳香族アミン混合物であ
るＭＤＡ−１５０（三井東圧化学■製）を無水マレイン
酸と化学量論量の反応によりえられるマレイミド化合物
（以下、マレイミド化合物Ｍという）２４２ｇを配合し
、熱硬化性樹脂組成物をえた。
・ケミカル社製、エポキシ当［１７０）の１７０９、不
飽和モノカルボン酸化合物としてアタ！ｌ ル（ｌＪ７
２ｇおよび多官能性マレイミド化合物としてアニリンと
ホルムアルデヒドの反応による芳香族アミン混合物であ
るＭＤＡ−１５０（三井東圧化学■製）を無水マレイン
酸と化学量論量の反応によりえられるマレイミド化合物
（以下、マレイミド化合物Ｍという）２４２ｇを配合し
、熱硬化性樹脂組成物をえた。
えられた組成物は１５０°０で１５時間、２２０８０で
５時間熱処理することにより硬化物とした。
５時間熱処理することにより硬化物とした。
この硬化物の特性をつぎにあげる項目について調べた。
（イ）曲げ強度（ｋｇ／ｒｒｍ ）
、Ｔｌ５Ｋ６９１１の方法にしたがい、周囲温度２５°
０および２００°０で測定した。
０および２００°０で測定した。
（ロ） ｔａｎ δイ直（％）
Ｊ工Ｓ Ｋ６９１１の方法にしたがい、周囲温度２５°
０および２００°０で測定した。
０および２００°０で測定した。
（ハ）体積抵抗率（Ω・Ｑｍ）
周囲温度２５°０および２００°０で測定した。
に）熱変形温度（００）
Ｊ工Ｓ Ｋ７２０７の方法にしたがって測定した。
（ホ）加熱重量減少（％）
試料の硬化物を周囲温度２４０°０に５００時間放置し
たのちの重量減少率として測定した。
たのちの重量減少率として測定した。
えられた結果を第１表に示す。
実施例２〜５
第１表に示す配合量の樹脂組成物を調製し、実施例１と
同様の条件で加熱硬化を行なって硬化物をえた。
同様の条件で加熱硬化を行なって硬化物をえた。
それぞれの硬化物は実施例１と同様にしてその特性を調
べた。えられた結果を第１表に示す。
べた。えられた結果を第１表に示す。
比較例１
エピコート８２８のｉｏｏ 、、メチノシテトラヒドロ
フタル酸無水物８０ｇおよびベンジル） ＩＪエチルア
ンモニウムクロライド１ｇからなる酸無水物硬化エポキ
シ樹脂を１５０６０で１５時間の条件で硬化させた。
フタル酸無水物８０ｇおよびベンジル） ＩＪエチルア
ンモニウムクロライド１ｇからなる酸無水物硬化エポキ
シ樹脂を１５０６０で１５時間の条件で硬化させた。
えられた硬化物は実施例１と同様にしてその特性を調べ
た。えられた結果を第１表に示す。
た。えられた結果を第１表に示す。
Claims (1)
- （１） （Ａ）多官能エポキシ化合物とそのエポキシ基
１当量に対して０．８〜１．５当量の不飽和モノカルボ
ン酸化合物とを配合してなる組成物の２０〜９０重量部
および （Ｂ）多官能マレイミド化合物８０〜５重ｉ部を配合し
てなることを特徴とする熱硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18487981A JPS5887107A (ja) | 1981-11-17 | 1981-11-17 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18487981A JPS5887107A (ja) | 1981-11-17 | 1981-11-17 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5887107A true JPS5887107A (ja) | 1983-05-24 |
| JPH0125327B2 JPH0125327B2 (ja) | 1989-05-17 |
Family
ID=16160906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18487981A Granted JPS5887107A (ja) | 1981-11-17 | 1981-11-17 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5887107A (ja) |
-
1981
- 1981-11-17 JP JP18487981A patent/JPS5887107A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0125327B2 (ja) | 1989-05-17 |
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