JPS5887149A - ポリウレタン組成物 - Google Patents
ポリウレタン組成物Info
- Publication number
- JPS5887149A JPS5887149A JP56184420A JP18442081A JPS5887149A JP S5887149 A JPS5887149 A JP S5887149A JP 56184420 A JP56184420 A JP 56184420A JP 18442081 A JP18442081 A JP 18442081A JP S5887149 A JPS5887149 A JP S5887149A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diisocyanate
- polyurethane composition
- urethane prepolymer
- groups
- present
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリウレタン組成物に関する。
分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリ
マーは一液反応型の特徴である増扱いの容易さという点
からエラストマー、防水材、シーリング材、コーテイン
グ材などの用途に用いられている。
マーは一液反応型の特徴である増扱いの容易さという点
からエラストマー、防水材、シーリング材、コーテイン
グ材などの用途に用いられている。
しかしながら、このウレタンプレポリマーは硬化反応が
非常に遅く、結果として賦形性がないため、その用途は
主にコーテイング材などの薄層のものに制限されていた
。この欠点を改善する方法として、水を用いて硬化する
ことが提案されているが、水とウレタンプレポリマーの
相溶性、特にジエン鎖含有プレポリマーでは水と全く相
溶性がないため、この方法が適用できない。また、温度
や添加量を変えてもその硬化速度の調整には限界があり
、十分な効果が期待できない。
非常に遅く、結果として賦形性がないため、その用途は
主にコーテイング材などの薄層のものに制限されていた
。この欠点を改善する方法として、水を用いて硬化する
ことが提案されているが、水とウレタンプレポリマーの
相溶性、特にジエン鎖含有プレポリマーでは水と全く相
溶性がないため、この方法が適用できない。また、温度
や添加量を変えてもその硬化速度の調整には限界があり
、十分な効果が期待できない。
本発明者らは、これら欠点を解消するために種種の添加
剤についてその添加効果を検討した結果、固形ゴムの加
硫促進剤がウレタンプレポリマーノ硬化に寄与し、しか
も該プレポリマー中の二重結合に関係なく末端インシア
ネート基にのみ関係することを見出した。本発明はか＼
る知見に基いてなされたものであり、ウレタンプレポリ
マーの硬化速度を任意にコントロールでき、賦形性よく
各種用途に適用することができるポリウレタン組成物の
提供を目的上するものである。
剤についてその添加効果を検討した結果、固形ゴムの加
硫促進剤がウレタンプレポリマーノ硬化に寄与し、しか
も該プレポリマー中の二重結合に関係なく末端インシア
ネート基にのみ関係することを見出した。本発明はか＼
る知見に基いてなされたものであり、ウレタンプレポリ
マーの硬化速度を任意にコントロールでき、賦形性よく
各種用途に適用することができるポリウレタン組成物の
提供を目的上するものである。
本発明は、分子末端イソシアネート基含有ウレタンプレ
ポリマーまたはブロック化ウレタンプレポリマーに加硫
促進剤を配合してなるポリウレタン組成物である。
ポリマーまたはブロック化ウレタンプレポリマーに加硫
促進剤を配合してなるポリウレタン組成物である。
本発明で用いる分子末端インシアネート基含有プレポリ
マーは、有機ポリイソシアネートと活性水素基含有化合
物の反応生成物である。こ＼で有機ポリイソシアネート
としては、たとえばトリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト、液状変性ジフェニルメタンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、シクロヘキサンフェニレンジ
イソシアネート、シクロへキシルジイソシアネート、ク
ロロフェニレンジイソシアネート。
マーは、有機ポリイソシアネートと活性水素基含有化合
物の反応生成物である。こ＼で有機ポリイソシアネート
としては、たとえばトリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト、液状変性ジフェニルメタンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、シクロヘキサンフェニレンジ
イソシアネート、シクロへキシルジイソシアネート、ク
ロロフェニレンジイソシアネート。
ナフタリン−／、！−ジイソシアネート、キシリレン−
！、２′−ジイソシアネート、イソプロピルベンゼン−
２，ｌＩ−ジイソシアネート、ポリプロピレングリコー
ルまたはトリオールとトリレンジイソシアネート付加反
応物、トリメチロールプロノぐ２１モルとトリレンジイ
ソシアネート３モルとの付加反応物などをあげることが
できる。
！、２′−ジイソシアネート、イソプロピルベンゼン−
２，ｌＩ−ジイソシアネート、ポリプロピレングリコー
ルまたはトリオールとトリレンジイソシアネート付加反
応物、トリメチロールプロノぐ２１モルとトリレンジイ
ソシアネート３モルとの付加反応物などをあげることが
できる。
次に、活性水素基含有化合物としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、／、４’−ブタンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロハン、ｉ、ｒ、ｔ
−ヘキザントリオール、ペンタエリスリトールなどの低
分子ポリオール；エチレンジアミン、 ＋ 、 ｌＩ’
−メチレンービスーーーりロロアニリン、 ＜ｚ 、
Ｉｌ’−メチレン−ビス−２−エチルアニリンなどのア
ミン化合物または低分子ポリオールもしくはアミン化合
物にエチレンオキシド、プロピレンオキシドなどのアル
キレンオキシドを付加重合して得られる、たとえばビス
フェノールのプロピレンオキシ付加物あるいはポリオキ
シプロぎレンゲリコール、ポリオキシプロぎレンポリオ
キシエチレングリコールなどやこれて穫りオールのエチ
レンオキシド付加物などのポリエーテルポリオールなど
がある。さらに、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、／、ＩＩ−ブタンジオールなどの多価アルコー
ルとフタル酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、テレフタル酸などの多塩基酸との縮合重合物で
あって末端に水酸基を有するポリエステルポリオール。
ール、プロピレングリコール、／、４’−ブタンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロハン、ｉ、ｒ、ｔ
−ヘキザントリオール、ペンタエリスリトールなどの低
分子ポリオール；エチレンジアミン、 ＋ 、 ｌＩ’
−メチレンービスーーーりロロアニリン、 ＜ｚ 、
Ｉｌ’−メチレン−ビス−２−エチルアニリンなどのア
ミン化合物または低分子ポリオールもしくはアミン化合
物にエチレンオキシド、プロピレンオキシドなどのアル
キレンオキシドを付加重合して得られる、たとえばビス
フェノールのプロピレンオキシ付加物あるいはポリオキ
シプロぎレンゲリコール、ポリオキシプロぎレンポリオ
キシエチレングリコールなどやこれて穫りオールのエチ
レンオキシド付加物などのポリエーテルポリオールなど
がある。さらに、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、／、ＩＩ−ブタンジオールなどの多価アルコー
ルとフタル酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、テレフタル酸などの多塩基酸との縮合重合物で
あって末端に水酸基を有するポリエステルポリオール。
アクリルポリオール、ヒマシ油、トール油などもあげる
ことができる。また分子末端に水酸基、アミノ基、イミ
ノ基、カルボキシル基、メルカプト基などの活性水素基
を有する液状ゴムがある。
ことができる。また分子末端に水酸基、アミノ基、イミ
ノ基、カルボキシル基、メルカプト基などの活性水素基
を有する液状ゴムがある。
これら液状ゴムとしては、数平均分子量がＳＯＯ〜２！
；０００の炭素数ｔ〜／２のジエン重合体、共重合体さ
らにはこれらジエンモノマーと炭素数２〜２．！のα−
オレフィン性付加重合性モノマーとの共重合体がある。
；０００の炭素数ｔ〜／２のジエン重合体、共重合体さ
らにはこれらジエンモノマーと炭素数２〜２．！のα−
オレフィン性付加重合性モノマーとの共重合体がある。
具体的には、ポリブタジエンホモボリマー、ポリイソプ
レンホモポリマー。
レンホモポリマー。
ブタジェン−イソプレンコポリマー、フタジエン−スチ
レンコポリマー、ブタジエンーアクリロニトリルコホリ
マー、ブタジェン−２−エチルヘキシルアクリレートコ
ポリマー、ブタジェン−ｎ−オクタデシルアクリレート
コポリマーなどがある。
レンコポリマー、ブタジエンーアクリロニトリルコホリ
マー、ブタジェン−２−エチルヘキシルアクリレートコ
ポリマー、ブタジェン−ｎ−オクタデシルアクリレート
コポリマーなどがある。
なかでも粘度が２０００ボイズ以下、より好ましくはｊ
ＯＯポイズ以下で化学構造的に／、ｌｌ結合が５０％以
上の重合体の使用が好ましい。
ＯＯポイズ以下で化学構造的に／、ｌｌ結合が５０％以
上の重合体の使用が好ましい。
本発明で用いる分子末端インシアネート基含有ウレタン
プレポリマーは、上記の有機ポリイソシアネートと活性
水素基含有化合物を通常ＮＣ０１０Ｈ（当量比）／、Ｓ
以上の条件下、乾燥窒素などの不活性気流下で、反応温
度３０〜／ｊＯ℃で７０分〜１０時間反応することによ
って得られる。なお、ウレタンプレポリマー中の末端イ
ソシアネート基含量としては７〜２０重量％、好ましく
は２〜／Ｓ重量係を有するものが用いられる。
プレポリマーは、上記の有機ポリイソシアネートと活性
水素基含有化合物を通常ＮＣ０１０Ｈ（当量比）／、Ｓ
以上の条件下、乾燥窒素などの不活性気流下で、反応温
度３０〜／ｊＯ℃で７０分〜１０時間反応することによ
って得られる。なお、ウレタンプレポリマー中の末端イ
ソシアネート基含量としては７〜２０重量％、好ましく
は２〜／Ｓ重量係を有するものが用いられる。
本発明の組成物の主成分は、基本的には上記の分子末端
インシアネート基含有ウレタンプレポリマーであるが、
貯蔵時の安定性を高めるために、該ポリイソシアネート
の末端インシアネート基にインシアネート基をマスクす
るブロック化剤が結合したブロック化ウレタンプレポリ
マーであってもよい。ここでブロック化剤としてはフェ
ノール。
インシアネート基含有ウレタンプレポリマーであるが、
貯蔵時の安定性を高めるために、該ポリイソシアネート
の末端インシアネート基にインシアネート基をマスクす
るブロック化剤が結合したブロック化ウレタンプレポリ
マーであってもよい。ここでブロック化剤としてはフェ
ノール。
クレゾール、キシレノール、ノニルフェノールなどのフ
ェノール類、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ルなどのアルコール類、カプロラクタム、ゾチロラクタ
ムなどのラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケト
キシム、シクロヘキサノキシムなどのオキシム類、その
他イミド類、エステル類などがあげられる。いずれにし
てもこのブロック化ポリイソシアネートは、通常１００
°Ｃ以上の加熱によってブロック化剤が解離し、遊離の
インシアネートが再生し、結果としてポリイソシアネー
トとなるものである。
ェノール類、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ルなどのアルコール類、カプロラクタム、ゾチロラクタ
ムなどのラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケト
キシム、シクロヘキサノキシムなどのオキシム類、その
他イミド類、エステル類などがあげられる。いずれにし
てもこのブロック化ポリイソシアネートは、通常１００
°Ｃ以上の加熱によってブロック化剤が解離し、遊離の
インシアネートが再生し、結果としてポリイソシアネー
トとなるものである。
次に、本発明で使用する加硫促進剤としてはジブチルジ
チオカルバミン酸ナトリウムなどのジチオ酸塩系化合物
、ブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサンテート系化合
物、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのチウラム
系化合物、 Ｎ 、 、Ｎ −ジシクロへキシル−２−
ペンゾチアソＩＪルスルフエンアミドなどのスルフェン
アミド系化合物、ｎ−ブチルアルデヒドアニリンなどの
アルデヒドアミン系化合物などがある。これら化合物の
中でけジチオ酸塩系やキサンテート系の化合物が好まし
い。
チオカルバミン酸ナトリウムなどのジチオ酸塩系化合物
、ブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサンテート系化合
物、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのチウラム
系化合物、 Ｎ 、 、Ｎ −ジシクロへキシル−２−
ペンゾチアソＩＪルスルフエンアミドなどのスルフェン
アミド系化合物、ｎ−ブチルアルデヒドアニリンなどの
アルデヒドアミン系化合物などがある。これら化合物の
中でけジチオ酸塩系やキサンテート系の化合物が好まし
い。
なお、必要に応じて水酸化ナトリウム、酸化カルシウム
、マグネシア、亜鉛華などを加硫促進助剤として使用す
ることもできる。
、マグネシア、亜鉛華などを加硫促進助剤として使用す
ることもできる。
上記ウレタンプレポリマーと加硫促進剤の配合割合につ
いてはウレタンプレポリマーの種類、使用温度などを考
慮して望ましい硬化時間がイイられるように配合する。
いてはウレタンプレポリマーの種類、使用温度などを考
慮して望ましい硬化時間がイイられるように配合する。
通常、ウレタンプレポリマーに対して０．０ｊ〜７０重
量係、好ましくは０．７〜５重量％の割合で配合する。
量係、好ましくは０．７〜５重量％の割合で配合する。
なお、本発明のポリウレタン組成物には上記！成分のほ
かに可塑剤。
かに可塑剤。
充てん剤１強化剤、安定剤などの補助的成分を必要に応
じて適宜添加することができる。
じて適宜添加することができる。
本発明のポリウレタン組成物は上記の各成分を十分に混
練することによって得られ、その際の温度は特に限定さ
れるものではなく、主成分である末端イソシアネート基
含有ウレタンプレポリマーまたはブロック化ウレタンプ
レポリマーの種類。
練することによって得られ、その際の温度は特に限定さ
れるものではなく、主成分である末端イソシアネート基
含有ウレタンプレポリマーまたはブロック化ウレタンプ
レポリマーの種類。
粘度あるいは硬化時間、用途などによって決定されろ。
通常は室温から２ｊＯ℃、好ましくは室温から２００°
Ｃの範囲で選択する。
Ｃの範囲で選択する。
本発明のポリウレタン組成物は一液反応型であり、大気
に接しない接着剤、シーリング剤などの用途に使用が可
能であるばかりでなく、厚物成形品の製造にも適してい
る。また、硬化速度は加硫促進剤の添加量を加減するこ
とによって任意に調整することができる。しかも、湿気
硬化の場合と同等もしくはそれ以上の物性を有するもの
が得られる。さらに、急激なケゝル化が起こらないこと
から、シートなどの連続成形が可能であり、かつ賦形性
や成形性も良好である。そのほか、取扱いや作業性にす
ぐれていることも本発明の特色の１つとして挙げること
ができる。したがって、本発明のポリウレタン組成物は
接着剤、シーリング剤、各種コーティング剤等としての
使用や防水シート等の成形品の製造に有利に使用するこ
とができる。
に接しない接着剤、シーリング剤などの用途に使用が可
能であるばかりでなく、厚物成形品の製造にも適してい
る。また、硬化速度は加硫促進剤の添加量を加減するこ
とによって任意に調整することができる。しかも、湿気
硬化の場合と同等もしくはそれ以上の物性を有するもの
が得られる。さらに、急激なケゝル化が起こらないこと
から、シートなどの連続成形が可能であり、かつ賦形性
や成形性も良好である。そのほか、取扱いや作業性にす
ぐれていることも本発明の特色の１つとして挙げること
ができる。したがって、本発明のポリウレタン組成物は
接着剤、シーリング剤、各種コーティング剤等としての
使用や防水シート等の成形品の製造に有利に使用するこ
とができる。
次に、本発明を実施例によって詳しく説明する。
実施例／〜３、比較例７〜３および参考例／〜ヶ第１表
の配合からなる混合物を１３０℃でゲル化するまでの時
間を測定した。同様に７３０℃で３０分間プレス成形し
た後に室温で／週間養生しＪｒｔｃｍ厚のシートを作り
、物性を測定した。結果を第１表に示す。
の配合からなる混合物を１３０℃でゲル化するまでの時
間を測定した。同様に７３０℃で３０分間プレス成形し
た後に室温で／週間養生しＪｒｔｃｍ厚のシートを作り
、物性を測定した。結果を第１表に示す。
第 １ 表
＊／室温／週間湿気硬化したもの
＊２Ａ；水酸基末端液状ポリブタジェン−粗ＭＤＩ（ｔ
ｌ、 ＩＩ’ジフェニルメタンジイソシアネート）プレ
ポリマー（粘度にＳＯボイス／３！；０Ｑ、ＮＣＯ含量
９重量％） Ｂ：ポリオキシプロピレングリコールートリレンジイソ
シアネートプレボリマー（粘度３Ｓポイズ／ ２ ！；
０Ｃ，ＮＣＯ含量乙１ｇ重量％）（イ）：水酸基末端液
状ポリブタジェン（ロ）： の末端
エポキシ化物〃 （ハ）： の無水マレイン化物〃 に）二 のアクロイル化物〃 ＊３数平均分子量：、２ざＯＯ１粘度：ＳＯボイスン３
０°Ｃ１ 水酸基含有量： ０．１３ ｍｅｑ／！７、微細構造；
トランス−／、４’：乙Ｏ係、シス−ｉ、ｙ：ｒｏ％、
ビニル−／、２：２０％ −１１−
ｌ、 ＩＩ’ジフェニルメタンジイソシアネート）プレ
ポリマー（粘度にＳＯボイス／３！；０Ｑ、ＮＣＯ含量
９重量％） Ｂ：ポリオキシプロピレングリコールートリレンジイソ
シアネートプレボリマー（粘度３Ｓポイズ／ ２ ！；
０Ｃ，ＮＣＯ含量乙１ｇ重量％）（イ）：水酸基末端液
状ポリブタジェン（ロ）： の末端
エポキシ化物〃 （ハ）： の無水マレイン化物〃 に）二 のアクロイル化物〃 ＊３数平均分子量：、２ざＯＯ１粘度：ＳＯボイスン３
０°Ｃ１ 水酸基含有量： ０．１３ ｍｅｑ／！７、微細構造；
トランス−／、４’：乙Ｏ係、シス−ｉ、ｙ：ｒｏ％、
ビニル−／、２：２０％ −１１−
Claims (1)
- 分子末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー捷
たけブロック化ウレタンプレポリマーに加硫促進剤を配
合してなるポリウレタン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56184420A JPS5887149A (ja) | 1981-11-19 | 1981-11-19 | ポリウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56184420A JPS5887149A (ja) | 1981-11-19 | 1981-11-19 | ポリウレタン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5887149A true JPS5887149A (ja) | 1983-05-24 |
| JPS6153371B2 JPS6153371B2 (ja) | 1986-11-17 |
Family
ID=16152846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56184420A Granted JPS5887149A (ja) | 1981-11-19 | 1981-11-19 | ポリウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5887149A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5013446A (ja) * | 1973-06-07 | 1975-02-12 | ||
| JPS5168661A (ja) * | 1974-12-11 | 1976-06-14 | Dainippon Ink & Chemicals | |
| JPS53120763A (en) * | 1977-03-30 | 1978-10-21 | Takeda Chem Ind Ltd | Polyurethane composition |
-
1981
- 1981-11-19 JP JP56184420A patent/JPS5887149A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5013446A (ja) * | 1973-06-07 | 1975-02-12 | ||
| JPS5168661A (ja) * | 1974-12-11 | 1976-06-14 | Dainippon Ink & Chemicals | |
| JPS53120763A (en) * | 1977-03-30 | 1978-10-21 | Takeda Chem Ind Ltd | Polyurethane composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6153371B2 (ja) | 1986-11-17 |
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