JPS588889B2 - ハイガスダツリユウダツシヨウホウホウ - Google Patents
ハイガスダツリユウダツシヨウホウホウInfo
- Publication number
- JPS588889B2 JPS588889B2 JP50074345A JP7434575A JPS588889B2 JP S588889 B2 JPS588889 B2 JP S588889B2 JP 50074345 A JP50074345 A JP 50074345A JP 7434575 A JP7434575 A JP 7434575A JP S588889 B2 JPS588889 B2 JP S588889B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- gas
- sulfite
- concentration
- thiourea
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は硫黄酸化物(SOx)及び窒素酸化物(NOx
)を含む一般燃焼排ガス、例えばボイラー加熱炉、焼結
炉、焙焼炉、転炉、溶解炉、焼却炉などから排出される
燃焼排ガス中からSOx及びNOxを同時に除去する湿
式排煙脱硫脱硝方法に関する。
)を含む一般燃焼排ガス、例えばボイラー加熱炉、焼結
炉、焙焼炉、転炉、溶解炉、焼却炉などから排出される
燃焼排ガス中からSOx及びNOxを同時に除去する湿
式排煙脱硫脱硝方法に関する。
本発明者等は、SOx及びN O xによる大気汚染公
害を排除するためSOx及びN O xの除去プロセス
及び装置について鋭意研究開発を進め、さきに、アルカ
リ金属又はアンモニウムの、重炭酸塩(又は水酸化物)
と亜硫酸塩を含む洗浄液で燃焼排ガス中のSOx及びN
Oxを同時除去するプロセスについて特許出願した(特
開昭50−27763号参照)。
害を排除するためSOx及びN O xの除去プロセス
及び装置について鋭意研究開発を進め、さきに、アルカ
リ金属又はアンモニウムの、重炭酸塩(又は水酸化物)
と亜硫酸塩を含む洗浄液で燃焼排ガス中のSOx及びN
Oxを同時除去するプロセスについて特許出願した(特
開昭50−27763号参照)。
しかしながら、この方法は比較的酸素濃度が高い排ガス
を処理する場合に、脱硝用亜硫酸塩洗浄剤自身がNOx
との反応以外にガス中の酸素によって多量に消費されて
しまい、経済性に乏しいという欠点をもっている。
を処理する場合に、脱硝用亜硫酸塩洗浄剤自身がNOx
との反応以外にガス中の酸素によって多量に消費されて
しまい、経済性に乏しいという欠点をもっている。
従って、本発明の目的は、前記亜硫酸塩を脱硝剤として
用いる脱硫脱硝方法において、排ガス中の酸素による洗
浄剤の消費を最少限に抑え、排ガス中のSOx及びNO
xを高除去率で脱硫脱硝する湿式脱硫脱硝プロセスを提
供することにある。
用いる脱硫脱硝方法において、排ガス中の酸素による洗
浄剤の消費を最少限に抑え、排ガス中のSOx及びNO
xを高除去率で脱硫脱硝する湿式脱硫脱硝プロセスを提
供することにある。
本発明に係る排ガス脱硫脱硝方法の第一の態様は、まず
排ガス中に例えば、二酸化塩素(C10。
排ガス中に例えば、二酸化塩素(C10。
)又はオゾン(03)を導入して排ガス中に含まれる一
酸化窒素(NO)を二酸化窒素(NO2)に酸化させ、
次いで該排ガスをアルカリ金属又はアンモニウムの水酸
化物又は炭酸塩と、アルカリ又はアンモニウム金属の亜
硫酸塩と、チオ尿素とを含むpH5以上の水溶液であっ
て前記亜硫酸塩を0. 1 mol/l以上の濃度で含
む洗浄液と洗浄塔を用いて気液接触させて脱硫脱硝する
ことから構成される。
酸化窒素(NO)を二酸化窒素(NO2)に酸化させ、
次いで該排ガスをアルカリ金属又はアンモニウムの水酸
化物又は炭酸塩と、アルカリ又はアンモニウム金属の亜
硫酸塩と、チオ尿素とを含むpH5以上の水溶液であっ
て前記亜硫酸塩を0. 1 mol/l以上の濃度で含
む洗浄液と洗浄塔を用いて気液接触させて脱硫脱硝する
ことから構成される。
本発明に係る排ガス脱硫脱硝方法の第二の態様?、まず
排ガス中に例えば、C102又は03を導入して該排ガ
ス中に含まれる一酸化窒素(NO)を二酸化窒素(No
)に酸化させ、次いで該排ガスをアルカリ金属又はアン
モニウムの水酸化物又は炭酸塩と、アルカリ金属又はア
ンモニウムの亜硫酸塩と、チオ尿素と、銅イオン及び鉄
イオンのうちの少なくとも1種とを含む、pH5以上の
水溶液であって、前記亜硫酸塩を0. 1mol /l
以上の濃度で含む洗浄液と洗浄塔を用いて気液接触させ
て脱硫脱硝することから構成される。
排ガス中に例えば、C102又は03を導入して該排ガ
ス中に含まれる一酸化窒素(NO)を二酸化窒素(No
)に酸化させ、次いで該排ガスをアルカリ金属又はアン
モニウムの水酸化物又は炭酸塩と、アルカリ金属又はア
ンモニウムの亜硫酸塩と、チオ尿素と、銅イオン及び鉄
イオンのうちの少なくとも1種とを含む、pH5以上の
水溶液であって、前記亜硫酸塩を0. 1mol /l
以上の濃度で含む洗浄液と洗浄塔を用いて気液接触させ
て脱硫脱硝することから構成される。
本プロセスにおける脱硫反応は下記式(1)又は(2)
で示される通りである。
で示される通りである。
(式中Mはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属又は
アンモニウムを示す。
アンモニウムを示す。
以下同じ。)2MOH+SO2−M2SO3+H20
・・・・・・・・・(1)M2CO3+S02−M2S
03+CO2 ・・・・・・・・・(2)すなわち、洗
浄液にアルカリ金属又はアンモニアの水酸化物又は炭酸
塩を添加して亜硫酸ガス(S02)をアルカリ金属又は
アンモニウムの亜硫酸塩として洗浄液中に吸収する。
・・・・・・・・・(1)M2CO3+S02−M2S
03+CO2 ・・・・・・・・・(2)すなわち、洗
浄液にアルカリ金属又はアンモニアの水酸化物又は炭酸
塩を添加して亜硫酸ガス(S02)をアルカリ金属又は
アンモニウムの亜硫酸塩として洗浄液中に吸収する。
もつとも実際には燃焼排ガス中に多量に含まれる炭酸ガ
ス(CO2)が循環洗浄液中に溶解しているので補給さ
れたアルカリ金属又はアンモニウムの水酸化物又は炭酸
塩は洗浄液中で溶存CO2と反応して直ちに重炭酸塩M
HCO3となり重炭酸塩の形で排ガス中のSO2と次式
(3)で反応する。
ス(CO2)が循環洗浄液中に溶解しているので補給さ
れたアルカリ金属又はアンモニウムの水酸化物又は炭酸
塩は洗浄液中で溶存CO2と反応して直ちに重炭酸塩M
HCO3となり重炭酸塩の形で排ガス中のSO2と次式
(3)で反応する。
2MHC03+SO2→M2SO3+2CO2+1I2
0・・(3)次に本プロセスにおける脱硝反応は複雑で
あるがその主反応は下記式(4)で示される通りである
。
0・・(3)次に本プロセスにおける脱硝反応は複雑で
あるがその主反応は下記式(4)で示される通りである
。
N02+2M2S03→2M2SO4+−+N2 ・
・・・・・(4)すなわち.予じめ燃焼排ガス中に例え
ば脱硫脱硝装置入口配管中で二酸化塩素ガス(C102
)又はオゾン(03)を添加して一酸化窒素(NO)を
二酸化窒素(NO2)に酸化させ、次にこのNO2及び
最初から排ガス中に含まれていたNO2をアルカリ金属
又はアンモニウムの亜硫酸塩を含む水溶液に、さらにチ
オ尿素、又はこれと銅イオン及び/若しくは鉄イオンと
を含む洗浄液で洗浄除去するものである。
・・・・・(4)すなわち.予じめ燃焼排ガス中に例え
ば脱硫脱硝装置入口配管中で二酸化塩素ガス(C102
)又はオゾン(03)を添加して一酸化窒素(NO)を
二酸化窒素(NO2)に酸化させ、次にこのNO2及び
最初から排ガス中に含まれていたNO2をアルカリ金属
又はアンモニウムの亜硫酸塩を含む水溶液に、さらにチ
オ尿素、又はこれと銅イオン及び/若しくは鉄イオンと
を含む洗浄液で洗浄除去するものである。
しかもここでNO2の還元剤であるアルカリ金属又はア
ンモニウムの亜硫酸塩は前記脱硫反応(1)〜(3)で
生成せるものを、そのまま利用できるので、NOxに比
し可成り多量のSOxを含む排ガスを脱硫脱硝する場合
には、新たに亜硫酸塩を添加する必要がないという特長
をもつ。
ンモニウムの亜硫酸塩は前記脱硫反応(1)〜(3)で
生成せるものを、そのまま利用できるので、NOxに比
し可成り多量のSOxを含む排ガスを脱硫脱硝する場合
には、新たに亜硫酸塩を添加する必要がないという特長
をもつ。
本発明プロセスの洗浄液中に用いられる銅イオン及び鉄
イオンは、例えば硫酸銅、塩化銅、硫酸鉄、塩化鉄等の
形で、又は銅キレート化合物、鉄キレート化合物、又は
銅錯化合物、鉄錯化合物の形で使用出来る。
イオンは、例えば硫酸銅、塩化銅、硫酸鉄、塩化鉄等の
形で、又は銅キレート化合物、鉄キレート化合物、又は
銅錯化合物、鉄錯化合物の形で使用出来る。
本発明では洗浄液のpHを5以上とする必要があるため
、洗浄液中に銅イオン又は鉄イオンを不溶性化合物でな
く、イオン状態で存在せしめるために、銅キレート化合
物、鉄キレート化合物、又は銅錯化合物、鉄錯化合物の
形で添加するのが望ましい。
、洗浄液中に銅イオン又は鉄イオンを不溶性化合物でな
く、イオン状態で存在せしめるために、銅キレート化合
物、鉄キレート化合物、又は銅錯化合物、鉄錯化合物の
形で添加するのが望ましい。
キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸(EDT
A)((CH2)2・N2・( CH2COOH)4
)、クエン酸( Ca Hs 07 )、?石酸( C
4H6 06 ) 、グルコン酸(CaHt07)等一
般のキレート剤が使用でき、それぞれ、銅及び鉄キレー
ト化合物として添加する。
A)((CH2)2・N2・( CH2COOH)4
)、クエン酸( Ca Hs 07 )、?石酸( C
4H6 06 ) 、グルコン酸(CaHt07)等一
般のキレート剤が使用でき、それぞれ、銅及び鉄キレー
ト化合物として添加する。
また、銅及び鉄の錯化合物としては銅・アンモニア錯体
(Cu(NH3)+’:l2+、鉄・シアン錯体CFe
(CN)a 〕’− 等を使用する。
(Cu(NH3)+’:l2+、鉄・シアン錯体CFe
(CN)a 〕’− 等を使用する。
本発明に係る脱硫脱硝方法において、洗浄液のpHは5
以上、好ましくは6、5〜8.5、亜硫酸塩濃度は0.
1 mol /l以上とされる。
以上、好ましくは6、5〜8.5、亜硫酸塩濃度は0.
1 mol /l以上とされる。
また洗浄液に添加されるチオ尿素濃度は0. 0 3
mol /l以上、好ましくは0.05〜0. 4 m
ol /l ,銅イオン又は鉄イオン濃度は0.0 0
3mol/l以上好ましくは0.01〜0.04mo
l/lとするのが望ましい。
mol /l以上、好ましくは0.05〜0. 4 m
ol /l ,銅イオン又は鉄イオン濃度は0.0 0
3mol/l以上好ましくは0.01〜0.04mo
l/lとするのが望ましい。
これは洗浄液のpHがpll5.0未満では洗浄液中の
亜硫?イオンと亜硫酸水素イオンとの平衡において亜硫
酸水素イオンの存在が顕著になり脱流率、脱硝率共に低
下するからであり、また洗浄液のpHが85を越えると
、排ガス中に不可避的に含まれるCOガスを中和するた
めに多量のアルカリを消費し好ましくないからである。
亜硫?イオンと亜硫酸水素イオンとの平衡において亜硫
酸水素イオンの存在が顕著になり脱流率、脱硝率共に低
下するからであり、また洗浄液のpHが85を越えると
、排ガス中に不可避的に含まれるCOガスを中和するた
めに多量のアルカリを消費し好ましくないからである。
また亜硫酸塩濃度が0. 1 mol/ l未満では脱
硝率が低下するから好ましくなく、チオ尿素濃度が0.
0 3 mob /l未満の場合には、脱硝率が低下
し又0. 4 mol/ l以上では脱硝反応の触媒的
効果が飽和に達し経済的でない。
硝率が低下するから好ましくなく、チオ尿素濃度が0.
0 3 mob /l未満の場合には、脱硝率が低下
し又0. 4 mol/ l以上では脱硝反応の触媒的
効果が飽和に達し経済的でない。
更に銅イオン又は鉄イオン濃度についても0. 0 0
3 mol /l未満では脱硝率が低下し0.04m
ol/lを越えても脱硝効果が変わらず経済的でないか
ら好ましくない。
3 mol /l未満では脱硝率が低下し0.04m
ol/lを越えても脱硝効果が変わらず経済的でないか
ら好ましくない。
以下、実施例によって本発明方法を更に具体的に説明す
る。
る。
実施例 1
0. 2 mol / lの亜硫酸塩水溶液のみの吸収
液とこれにチオ尿素を添加した吸収液を用いて、200
卿のNO2を含む空気を前記吸収液中に吹込んで亜硫酸
塩の酸化試験を行った。
液とこれにチオ尿素を添加した吸収液を用いて、200
卿のNO2を含む空気を前記吸収液中に吹込んで亜硫酸
塩の酸化試験を行った。
実験は、前記各吸収液5 0 0 mlを吸収ビン中に
入れ、これにNO2を含む空気を10l/minで、3
0分吹き込んで行った。
入れ、これにNO2を含む空気を10l/minで、3
0分吹き込んで行った。
試験後の残存亜硫酸塩濃度を12滴定により測定して吸
収液中の亜硫酸塩の酸化率を求め、チオ尿素の酸化抑制
効果を確認した。
収液中の亜硫酸塩の酸化率を求め、チオ尿素の酸化抑制
効果を確認した。
結果を第1表に示す。
?施例 2
0. 1 8mol/lの亜硫酸ナトリウム及び0.2
mol/lの炭酸ナトリウムを含む吸収液と、これにチ
オ尿素、銅EDTA化合物、又はチオ尿素及び銅EDT
A化合物を加えた各種吸収液を用いて、C102ガスに
て酸化した、NO2ガス500卿及びS02ガス1 0
0 0 ppmを含む空気を前記吸収液中に吹き込ん
でNO2ガス及びSO2ガスの吸収試験を行った。
mol/lの炭酸ナトリウムを含む吸収液と、これにチ
オ尿素、銅EDTA化合物、又はチオ尿素及び銅EDT
A化合物を加えた各種吸収液を用いて、C102ガスに
て酸化した、NO2ガス500卿及びS02ガス1 0
0 0 ppmを含む空気を前記吸収液中に吹き込ん
でNO2ガス及びSO2ガスの吸収試験を行った。
試験は前記各吸収液500mlを吸収ビン中に入れ、こ
れに前記濃度のNOガス及びSO?スを含む空気を10
l/minで吹き込んで行った。
れに前記濃度のNOガス及びSO?スを含む空気を10
l/minで吹き込んで行った。
吸収ビン入口及び出口のNO2ガス濃度及びSO2ガス
濃度をそれぞれ化学発光式窒素酸化物測定装置及び溶液
導電率型硫黄酸化物測定装置で測定し、NOガス及びS
02ガスの吸収効率を求めた。
濃度をそれぞれ化学発光式窒素酸化物測定装置及び溶液
導電率型硫黄酸化物測定装置で測定し、NOガス及びS
02ガスの吸収効率を求めた。
又吸収液中の亜硫酸イオン濃度を測定し、該亜硫酸イオ
ン濃度の減少速度を求めた。
ン濃度の減少速度を求めた。
この結果よりチオ尿素及び銅EDTA化合物による吸収
効率増大効果と亜硫酸イオンの酸化防止効果を確認した
。
効率増大効果と亜硫酸イオンの酸化防止効果を確認した
。
結果を第2表に示す。?施例 3
NO 2 5 0 ppm、NO100ppIn及びS
O2450卿を含む1 0, 0 0 0 Nm3/H
の工場排ガス中の硫黄酸化物及び窒素酸化物を本発明の
方法で除去した。
O2450卿を含む1 0, 0 0 0 Nm3/H
の工場排ガス中の硫黄酸化物及び窒素酸化物を本発明の
方法で除去した。
まず前記排ガスに排ガス供給ダクト中で130ppmの
CIOガスを注入して排ガス中のNOをN02に酸化さ
せ、ついでこの排ガスを開孔率38%の漏れ棚(堰及び
溢流部のない多孔板棚)3段から成る一塔の漏れ棚吸収
塔の底部に送り、下記条件で循環吸収液と向流接触させ
た。
CIOガスを注入して排ガス中のNOをN02に酸化さ
せ、ついでこの排ガスを開孔率38%の漏れ棚(堰及び
溢流部のない多孔板棚)3段から成る一塔の漏れ棚吸収
塔の底部に送り、下記条件で循環吸収液と向流接触させ
た。
ガス空塔速度 5 m /sec液ガス比(L
/G) 4 循環吸収液pH 6.8 循環吸収液組成 ( NH4)2CO 30. 5 mol/l( NH
4 )2 S O s 0. 5mol
/lチオ尿素 0. 1mol/lE
DTA−C u2+0. 0 3 mol/ l(NH
4)2803補給量 Okg/H漏れ棚吸収出
口ガス中のNOx濃度はt5ppm以下、SO2濃度は
10 ppm以下であった。
/G) 4 循環吸収液pH 6.8 循環吸収液組成 ( NH4)2CO 30. 5 mol/l( NH
4 )2 S O s 0. 5mol
/lチオ尿素 0. 1mol/lE
DTA−C u2+0. 0 3 mol/ l(NH
4)2803補給量 Okg/H漏れ棚吸収出
口ガス中のNOx濃度はt5ppm以下、SO2濃度は
10 ppm以下であった。
又チオ尿素及びEDTA−Cu2+を含まない循環吸収
液を使用した以外は、ガス空塔速度、液ガス比、循環吸
収液pHN循環液亜硫酸アンモニウム濃度( 0. 5
mol/l)を先の条件と同一にして脱硫・脱硝実験を
行なったところ処理ガスのSOx濃度が、10ppm以
下、NOx濃度が3 0 ppm以下であった。
液を使用した以外は、ガス空塔速度、液ガス比、循環吸
収液pHN循環液亜硫酸アンモニウム濃度( 0. 5
mol/l)を先の条件と同一にして脱硫・脱硝実験を
行なったところ処理ガスのSOx濃度が、10ppm以
下、NOx濃度が3 0 ppm以下であった。
この場合の(NH4)2 SO3の補給量は230kg
/Hと多量に消費した。
/Hと多量に消費した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 燃焼排ガス中に含まれる硫黄酸化物及び窒素酸化物
を湿式除去する方法において、先ず該排ガス中に含まれ
る一酸化窒素を二酸化窒素に酸化させ、次いでアルカリ
金属又はアンモニウムの水酸化物又は炭酸塩と、アルカ
リ金属又はアンモニウムの亜硫酸塩と、チオ尿素とを含
むpH 5以上の水溶液であって前記亜硫酸塩を0.
1 mol / l以上の濃度で含む洗浄液と前記排ガ
スとを洗浄塔を用いて気液接触させて脱硫脱硝すること
を特徴とする排ガス脱硫脱硝方法。 2 特許請求の範囲第1項記載の排ガス脱硫脱硝方法で
あって、前記洗浄液が更に銅イオン及び鉄イオンのうち
の少なくとも1種を含んで成ることを特徴とする排ガス
脱硫脱硝方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50074345A JPS588889B2 (ja) | 1975-06-20 | 1975-06-20 | ハイガスダツリユウダツシヨウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50074345A JPS588889B2 (ja) | 1975-06-20 | 1975-06-20 | ハイガスダツリユウダツシヨウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51151257A JPS51151257A (en) | 1976-12-25 |
| JPS588889B2 true JPS588889B2 (ja) | 1983-02-18 |
Family
ID=13544426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50074345A Expired JPS588889B2 (ja) | 1975-06-20 | 1975-06-20 | ハイガスダツリユウダツシヨウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588889B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01276581A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-07 | Meidensha Corp | 避雷器の動作表示装置と故障表示装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2563173Y2 (ja) * | 1992-08-21 | 1998-02-18 | 象印マホービン株式会社 | サーミスタセットの取付け装置 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49126586A (ja) * | 1973-04-10 | 1974-12-04 | ||
| JPS51130691A (en) * | 1975-05-08 | 1976-11-13 | Mitsubishi Electric Corp | Washing liquid for removing nox |
-
1975
- 1975-06-20 JP JP50074345A patent/JPS588889B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01276581A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-07 | Meidensha Corp | 避雷器の動作表示装置と故障表示装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51151257A (en) | 1976-12-25 |
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