JPS5889332A - 複合樹脂発泡体成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明線繊維で強化され次樹脂発泡体の製造方無機質又
は有機質の繊維が比較的多量に且つ゛均一に分散した繊
維強化樹脂発泡体を製造する方法に関する。

一すウレタン７オーム、４リスチレンフオーム。

４リエステルフオーム等のｆＭ−発泡体は、断熱性が大
きく、軽量で、遮音・吸音性に富んでいる勢の特性に優
れ、断熱材、防晋材等として広範に使用されている。し
かしながら反面、かかる樹脂発泡体は概して１機械的強
度１寸法安定性、−燃性等の物性が充分でなく、例えば
建築資材における強力メンパーの１うに高強度、高寸法
安定性、高離燃性等の優れた物性が要求される分野では
満足に使用することができないという欠点がある。

かかる欠点を改養する１つの方法として１通常のＩ’Ｒ
Ｐｉ繊繍強化プラスチック）と同様に、樹脂発泡体に、
ガラス繊維、炭素繊維、ぼりエステル繊維、４リア建ド
繊維、４リオレフイン繊細等の補強用鐵１１を配合する
゛ことに：１って、該樹脂発泡体の圧縮強さ１曲げ強さ
などの機械的強度を向上させ且つ線膨張係数を低下させ
ることが考えられる。

ところが、４リクレタンフオーム、−リイソシ７　アヌ
レートフォーム、−リエステルフォームの如き樹脂発泡
体は１通常、少なくとも２次分以上の発泡体原液を混合
し１重合、縮合又は重縮合反応及びガス生成を行なわせ
ることに１９形成されるが、この発泡体原液に対し発泡
体の強化に役立つだけの充分量の補強用繊１１を均一に
配合するためには、非常に大きな技術的困−を伴う−例
えば、発泡体原液に補強用繊維を単に添加すると、その
粘度が着るしく萬＜なり、各成分の均一な混合が非常に
困難となり、満足できる発泡体を得ることは実際上不可
能となる。１覧補強用繊細の添加量を減らし、上記の如
き物性の向上効果を犠牲にしたとしても、繊維を含有す
る液状成分を緊密に混合することはかなり困難で、均一
な分散を達成するためには繊維長を極端に短かくする必
要があるが、それでは補強用繊細の添加という本来の目
的が達成できない。

これらの困難を克服するため、本発明者らは先に、嵩高
な繊維集合体を、その空隙体積が含浸すべき樹脂発泡体
原液の体積と実質的に等しくなるまで圧縮し、該圧縮さ
れた繊細集合体の空Ｓｔ該樹脂発泡体原液！実質的に完
全に、満たし１次いで、該樹脂発泡体原液を含浸した繊
維集合体を加圧下にその自由発泡速度工〕小さい速度で
発泡させ且つ硬化させることに１り繊細強化樹脂発泡体
を製造する方法を提案した（％願昭５４−！ｉ＠９８１
号参照）、　　、 上記方法は、ガ、ラス繊維層の空Ｉｉを樹脂発泡体原液
で一旦実質的に完全に満九すため、樹脂発泡体原液の粘
度は殆んど任意のものが選べるという利点があるが、し
かしながら、上記方法では、樹脂原液を一旦ガラス鐵繍
層に含浸させた後発泡に応じて型体積を徐々に増加させ
なければならないという操作上の煩雑さを伴なう・ 更に本発明者らはその改良方法として、低粘度かつ高発
泡特性を有する特定の４リイソシアネ一ト系樹脂発泡体
原液を用い、それをガラス繊維層中の全空隙の少なくと
も４０％以上充填する工うにすれば、ガラス繊維層を発
泡に応じて膨張させなくても、欠陥がなくしかも重量で
３０％以上の多量のガラス繊維を全体にわたって均一に
分散したガラス繊維強化樹脂発泡体が容易に得られるこ
と１−見出Ｌｍ案り几（’ＩＩＩ昭５ｓ−ｘ　６０８９
Ｓ号参照）。

しかし、この場合大きな表面積のガラス繊細集合体の表
面に素早く一様に樹脂発泡体原液を散布することは実際
上困難であり、実用的で社ない。

本発明はかかる欠点のない繊維補強複合樹脂発泡体成形
品の製造方法を提供することを目的とするものであシ、
本発明によれば、樹脂発泡体とその中に全体にわ友って
均一に分散した繊維補強材とから成る複合樹脂発泡体成
形品を圧縮成形法により製造する方法において。

（→　下金ＩＩＫ最終成形品の嵩容積１９大きい嵩容積
を有する嵩高壕繊維集合体を挿入し。

（＆）該繊細集合体上に、常温常圧で気体の一次発泡剤
を用いて予め発泡倍率で少なくとも３倍以上発泡せしめ
た且つ加熱発泡部又は反応発泡型の二次発泡剤を更に含
有する実質的に未硬化で泡クリーム状の樹脂発泡体原液
を添加し。

（−）次いで上金型を閉じることに１９該泡クリーム状
の樹脂発泡体原液を押圧して、該原液を該繊維集合体機
面全体に実質的に一様に拡散せしめると共に該繊維集合
体中に含浸せしめた後、該樹脂発泡体原液を該二次発泡
剤により発泡せしめ且つ硬化させることを特徴とする複
合樹脂発泡体成形品の製造方法が提供される。

以下本発明の方法をさらに詳細に説明する。

本発明の方法の第１段階は嵩高な繊維集合体を下金型に
セットすることからなる。

この第１段階で使用する「嵩高な繊維集合体」は、連続
長繊維、短繊維、モノフィラメント、マルチフィラメン
トリストランド、紡績糸又はこれらの混合−から成るこ
とができ、これら繊維又は糸は単にゆるく交絡している
だけでよく、或いは含浸され次樹脂発泡体原液の発泡を
実質的にさま次げることがない程度に粗に接着又は交編
織されていることができる。

かかる繊維集合体を構成する繊維は特に制限されるもの
ではなく、広い範囲から選ぶことができ。

例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維。

金属繊維、セラ之ツク繊維等の無機質繊維；綿。

麻、しゅろ、ヤシ、竹、絹、羊毛等の天然の有機質繊繍
冨レーヨン、ヂリエステル、４リアＺド、ポリアクリル
、４リオレフイン、ビニロン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、テフロン等の合成又は合成の有機質線維等が包含
され、これら繊維はそれぞれ単独で又は２種以上混合し
て使用することができる。

かかる繊維は一般に含浸すべ素樹脂発泡体原液に対して
親和性の良好なものが好ましく、繊維長としては少なく
とも３−以上、好ましくは５■以上の本のが適しており
、また、繊維の太さとしては通常１〜１へ０００デニー
ル、好ましくはｌＯ〜λ０００デニール程度のものが好
適である。

また、上記繊維集合体の形態は厳密に制約されるもので
はなく糧々の形態をとり得ることができ、例えば、綿状
、フリース状又は不織布状等の如く単に繊維が集合、交
絡し几形態；不織シート、不織ウェブ、ネット状’Ｉ１
．目の粗い編織布等を複数枚重ね合せた形１１１１どが
挙げられる。

かかる繊維集合体の下金型への充填量゛は、最終成形品
の嵩容積、すなわち金型を閉じたときの金型の容積より
、該繊維集合体の全嵩容積が大くなるような量であり、
一般に繊維集合体の全嵩容積が金型容積のＬ５〜Ｓ倍と
なる１うな量だけ、繊維集合体を下金型に挿入するのが
有利である。

こむで「繊維集合体の嵩容積」は下金部内に無負荷状態
で挿入した場合の繊４維集合体の見掛は上の容積を意味
する。

次いで本発明の第２段階は、常温常圧で気体の一次発泡
剤を用いて予め発泡倍率で３倍以上に予備発泡せしめた
且つ加熱発泡型又は反応発泡型の二次発泡剤を含有する
泡クリーム状の樹脂発泡体原液を下金型中の該繊維集合
体上に添加することからなる。

ここで用いうる樹脂発泡体原液は一次発泡剤を含有して
いない状態では常温常圧下で始め液状であって、徐々に
自発的に反応しつつ二次発泡剤に工り発泡して、硬化し
た樹脂発泡体を形成するものであって、例えば、４リウ
レタン樹脂発泡体原液、４リイソシアヌレート樹脂発泡
体原液、不飽和４リエステル樹脂発泡体原液等が挙げら
れる。

中で４．４リウレタンＷ＊発泡体原液及び４リイソシア
ヌレ一ト樹脂発泡体原液は、−次発泡剤の添加にする泡
状化が容易で、かつｔ友硬化反応速度、二次発泡剤によ
る最終発泡倍率等を広範囲に自由に変えることができ、
ｔた。繊維集合体への含浸に適した粘度範囲の組成のも
のが容易に得られるので、本発明の目的に対して特に好
適である。

しかして、本発明の方法は繊維で強化され友−リウレタ
ン樹脂発泡体及び４リイソシアヌレ一ト樹脂発泡体の製
造に特に適している。

本発明で用いられる４リウレタン樹脂発泡体原液はポリ
イソシアネート成分とポリオール成分に災に一次及び二
次発泡剤及びウレタン化触媒を必須成分として混合する
ことに工り調製される。該Ｉジインシアネート成分とし
ては、ポリウレタンの製造に際して通常使用されるＩジ
インシアネート化合−はいずれも使用することができ、
飼えば。

脂肪族系、芳香族系又は芳香族置換脂肪族系の４リイソ
シアネ一ト化合智が包含され、へ体的には、４．４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート及びそのアルキル同
族体、２．４−又は２．６−）ルイレンジイソシアネー
ト及びその異性体混合−，１、！Ｓ−ナフチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメ
チレンジイソシアネート、惧−キシリレンジインシアネ
ート、など菖或いは１分子Ｔｏ几、ａＳ個以上のインシ
アネート基を含有する同族体を含む粗トルイレンポリイ
ソシアネート及び粗ジフェニルメタンジイソシアネート
等を例示することができる。さらに、上記した如きポリ
イソシアネート化合物の過剰量を４リヒドロキシ化合智
と反応させることによって得られる活性なインシアネー
ト基を有するプレ４す！−蓼或いはかかるブレ４リマー
を上記４リイソシアネ一ト化合資と混合することにニジ
瘍られるセ建グレ４リマ−を使用することもできる。

一方、ポリオール成分もまた、４リウレタンの製造に際
して通常使用されるポリオール化合物はいずれも使用可
能であり１例えば水酸基ｔ−２個以上有する主として線
状又は分岐鎖状のポリエーテル４リオール、４リエステ
ルポリオール、４リチオエーテルポリオール、ｄ！クリ
セタールポリオール及びこれらの混合物１り成る一般に
水酸基当量がｔｏｏ−４ｏｏｏの範囲内で、１分子中に
存在する水酸基数が２〜８個の範囲内のものが適してい
る０周知の１うに、かかるぼりオール化合物中官能基数
の低いものは軟質系のポリウレタン樹脂発泡体を与え、
一方官能基数の高い４のは硬質系の４リウレタン樹脂発
泡体を与える。ま几、４リオ一ル成分として、上記以外
に、ビニル化合物やジエン化合物（ＩＦＩ：４”ｊスチ
レン、ポリアクリルニトリル、ＷＩＩ！り塩化ビｘｓｐ
、　４リプタンジヱン）の末端に水酸基が置換されたも
の、並びにエチレンクリコール、グロぜレンゲリコール
、ジエンジオール、グリセリン等の一般に架橋剤と呼ば
れている低分子量ポリオールも使用できる。

以上に述べ九ポリイソシアネート成分と４９オ一ル成分
に一次及び二次発泡剤とウレタン化触媒を加えて混合す
ることに工り４リウレタン樹脂発泡体原液を調製するこ
とができる。

用いうる一次発泡剤は常温常圧では気体であって加圧す
れば容易に液化し、しかも樹脂原液との相溶性が良くて
、かつ硬化後の樹脂に対しては溶解力を持たず、できる
だけ離燃性で衛生面からも安全であるものが好ましい、
かかる観点からみれば低沸点のハロゲン化炭化水素類が
好ましく、例工ばフロン−１２（ジクａａジフルオロメ
タン。

沸点５−２ｉＬ８ｃ）、７ｖｓ７−３雪（モノクｏａジ
フルオロメタン、沸点！−４ａ８ｔｌ：’３％フロン−
４０（モノクロ四メタン、沸点＄−１＆８ｒ）。

フロン−１３（モノクーレトリフルオ四メタン。

沸点１−８１４Ｃ）等が好適に挙げられ、中でもフロン
−１２が最も好適である。

ｔｘ、該４リウレタ／樹脂発泡体原液に含ませうる二次
発泡剤としては、加熱発泡型又は反応発泡型のいずれの
タイプのものであっても工く、常温常圧で液体又は固体
のものが使用される。かかる二次発泡剤としては例えば
水、低沸点炭化水素（例ニブタン、ペンタン、ヘキサン
表ど）、低沸点ハｐゲン化炭化水素（例：メチレンク四
ライド、トリクロ四モノフルオ四メタン、ジクμルテト
ラフルオロエタン、トリクロロトリフルオ四エタンなど
）等が単独で又は組合せて使用される。

触媒としては％例えばトリエチレンジアミン。

トリエチルアイン、ジメチルエタノ−ルアζン。

ジメチルシクロヘキシルアイン、テトツ、メチルエチレ
ンシア之ン、ジメチルベンジルアオン、モルホリン等の
第三級アミン類纂第一錫ジラウレートの如き錫化合物が
使用される。

さらに、ポリウレタン樹脂発泡体原液中には。

通常のごとく、必要に応じて、架橋剤、界面活性剤、難
燃剤、その他の添加剤を含ませることができる。架橋剤
としては例えば、エチレングリコール、ｆロピレングリ
コール、ソロノ母ンジす一ル。

ブタンジオール、ヘキサンジオール、ジグロピレングリ
コール、グリセリン等が挙げられ、界面活性剤には、ポ
リジメチルシロキサンとアルキレンオキシドとのブロッ
ク共重合体が主として使われ。

これにはＳＨ−１ｅ　３　（）−レシリコン社】、Ｌ、
ｓｉｇＱ（日本Ｗ　二カー社）、ＹＦ３０６＊（東芝シ
リコン社）、ｙ−ａｏｓ（信越化学）等が挙げられる。

前述のとおシ、本発明では常温常圧で気体０−次発泡剤
を使用する九め、Ｉｍ脂発泡体原液の調製は一般にフロ
ス発泡機と呼ばれる一次発泡剤を含む原液の計量及び混
合が機械化されている装置等を用いて行なうことができ
る。この混合時における４リイソシアネ一ト成分とポリ
オール成分との混合割合は一般に、ポリイソシアネート
成分が混合原液中に存在する４リオ一ル成分及び必要に
応じて混入せしめるその他の活性水素化合物の活性水素
原子の総量に対して少なくとも化学量論的に必要な量で
存在するような割合とすることができる。

ま九、上記の添加剤成分は通常使用されている量で用い
ることができ、原液の重量を基準にして。

例えば２次発泡剤は約亀ｌ〜約２０重量％の範囲で、触
媒は約０．１〜約５重量％の範囲で、架橋剤は約０．１
〜約１０重量％の範囲で、そして界面活性剤は約０．５
〜約１・重量％の範囲で使用できる。

他方、−次発泡剤は混合した樹脂発泡体原液の常温常圧
下での発泡倍率が少なくとも３倍、好ましくは５〜１５
倍となるような量で使用され、Ｈえばフロン−１１ｔ−
用いる場合には３〜ｌＯ重量％の範囲で用いられる。

なお、−次発泡剤は予め樹脂発泡体原液中に加圧状態で
配合されていても良いし、或いは、通常発泡機と呼ばれ
ている計量、混合、吐出が機械化された装置を用いてそ
の混合吐出ヘッド中に別の供給導管から直接送りこむこ
ともできる。これらの泡状吐出方式はポリウレタン発泡
業界で一般に７０ス発泡として良く知られている方法で
ある。

いずれにしろ、樹脂発泡体原液が吐出され良状態で一次
発泡剤が気化し直ちに泡状体を形成するものであれば、
どの１うな機構を用いても良い。

さらに必要に応じて、ポリウレタン樹脂発泡体原液には
、他の添加剤として、例えば難燃剤〔例：ハ四ケン化燐
ｅ１ｍエステル、ハロゲン化ノ譬ツフイン。

三塩化アンチモン、など〕、酸化防止剤〔例：Ｕｏｐ−
ｓａ、ｖｏｐ−！ｍｓ　＜日本揮発油社製）〕、紫外線
吸収剤〔例ニイルガノックス１０１０（ガイギー社製）
〕、顔料〔例：カーボンプラック。

ポリトンブルー、ポリトングリーン（大日本インキ社製
）〕等を含ませるようにしてもよい。

本発明の方法において好適に用いうるもう一つの４リイ
ソシアネ一ト系樹脂発泡体原液として、ポリイソシアヌ
レート樹脂発泡体原液が挙げられる。この４リイソシア
ヌレ一ト樹脂発泡体原液は。

組成的には、前記４リフレタン樹脂発泡体原液からポリ
オール成分を省略し、その代、９に必須成分としてイン
シアネートの三量化触媒を導入し友ものであり、主とし
てインシアヌレート結合を形成することに１って硬化す
るタイプの樹脂発泡体原液である。

かくして、用いうる三量化触媒としては、ガえば、脂肪
族カルボン酸のアルカリ金属塩（カニオクタン酸カリウ
ム）、芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩（例：安息香
酸カリウム）、有機強塩基〔例：！、４．６−）リス−
（ジメチルアミツメチル）フェノール、２＊４＊６−）
リス−（ジメチルアミツメチル）フェノール、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−トリス−（ジメチルアｔノプロピル）−リ１−
へキサヒドロトリアジン、ベンジルトリメチルアンモニ
ウムオキシド、ナトリウムメトキシド〕などが挙げられ
るが、これらに限られるものではなく他の通常の三量化
触媒も使用可能である。これら三量化触媒の使用量はせ
まい範囲に制限される４のでは表いが、一般に該原液の
重量を基準にして、約αｌ〜約１０重量％の範囲内が好
適である。

また、該ポリイソシアヌレート樹脂発泡体原液には、必
要に応じて、４９オ一ル化合物又はエポキシ化合物を添
加し、ウレタン結合を生ぜしめることに工り、生ずるポ
リイソシアヌレート樹脂発泡体の脆さを改善することが
可能である。この工うな目的に使用し得るぼりオール化
合物としては例えば、グリセリンにプロピンオキシド及
び必要に工りエチレンオキシドを一部付加させ末端に第
二級もしくは第一級水酸基をもたせた水酸基当量が１０
０〜ｚｏｏｏの３官能性ポリエーテルポリオール、主と
して蔗糖にプロピレンオキシドを付加させ次水酸基当量
が１００−１５０の４リエーテルポリオール、主として
フルビトールにプロピレンオキシ、ドを付加させｔ水酸
基当量が１００〜１５０のポリエーテル−リオール、脂
肪族又は及び芳香族アオン化合Ｐ４ＮｊＫプロぜレンオ
キシドを付加させ危３〜８官能性で水酸基当量が７０〜
ｔｏｏｏのポリエーテルポリオール等が挙げられ、また
エポキシ化合＊Ｋａ、ｆＦ１えはビスフェノールＡのエ
ピクロルヒドリン付加管等が挙げられる。

これらポリオール化合物又はエポキシ化合物の配合量は
、使用するポリイソシアネートの当量に対して５〜３０
％当量の割合で用いるのが好ましいが、しかしこの範囲
に限定されるものではない。

以上に述べた如き一次子備発泡せしめられた泡クリーム
状の樹脂発泡体原液は、下金型に装填されｅ１ｍ重合体
上に適当に分散させて添加することができる。その際の
添加量は、最終成形品に要求される発泡の程度その他の
条件に工り異なるが。

一般には、下金型に装填された４ｉｌ維集合体１ｏ。

重量部当り、少くとも１００重量部以上、好ましくは１
５０〜１０００重量部とすることかで睡る。

本発明の方法の第３段階は、線維集合体上に添加された
泡クリーム状の樹脂発泡体原液をその実質的な硬化反応
が始まるより以前に（すなわち実質的に未硬化の状態で
）、上金型を閉じることに１り蛾終成形品に望まれる規
定の成型厚みにまで押圧することからなる。

ここで「実質的な硬化反応」なる語は、硬化反応が進行
し、該泡状体の粘変が高くなって繊維集合体中への含浸
性が低下し、最終製品に欠陥が生じる工うな状態を意味
するものであって、実用上問題にならない程度に硬化反
応が進行していることを許容する意味で用いる。この抑
圧操作に１り前述の工うに泡クリーム状の樹脂発泡体原
液は、繊細集合体狭面全体に実質的に均一に押し拡げら
れ次いで繊維集合体中に４１泡クリーム状のｉｔ含浸さ
れる。

かくして上金型と下金−に１９規定され几一定の金型キ
ャビティ内で引続いて硬化反応が進行し。

同時に二次発泡剤による膨張力にＬり繊維集合体を含む
キャビティ内の隅々まで硬化反応中の樹脂発泡体が充填
される。

この工うにしてキャビティ内に完全に充填され次樹脂発
泡体は、本発明の方法の第４段階で、必要に応じて、常
温又は加温下に硬化反応を進行せしめて型から取出され
る。

本発明の方法に工す得られる発泡体の少くとも一面には
適当な表面材を貼着することができ１例えば、型内に表
面材を予め入れておくことにより。

樹脂発泡体と一体に硬化接着し次表面材を提供すること
ができる。表面材としては、紙、金属板（箔）、ＦＲＰ
板、プラスチックシート（フィルム）等、任意のものが
、使用でき、これによって線維強化樹脂発泡体の美観を
高め、或いはサンドイヅチ構造効果によりさらに強度が
向上した製品を得ることができる。

以上述べた通り、本発明の方法にぶれば、高度にｌｉｌ
繕で強化された比較的低密度なる樹脂発泡体製品を極め
て簡単にうろことができ、産業上極めて有効である。し
かも１本発明の方法に１す得られる樹脂発泡体は、補強
用繊維が該発泡体内に均一分散してかり、非常に高い機
械強度を有し、且つ熱伝導率及び比重が小さくしかも寸
法安定性にも非常に優れている。

次に実施例を挙げて本発明の方法をさらに詳細に説明す
る。

実施例−１ 内面積１１０００Ｘ１０００深さ１５０ｉＩＩ＋の金属
性凹型内にガラス連続長線維ストランドマット（旭ファ
イバーグラス製ニゲラスロンコンティニュアスストラン
ドマットＭ８６００−６００厚さ８ＩＩＩＩ％秤量６０
０ｆ／ｍ’、ガラス繊維密度Ｌ５ｆ／−１空隙率０．９
？ｉ’ｌｌ　ＯｏｏＸｌｏｏｏｍの大きさに切断して１
枚挿入した〔第１図（，４）参照３０次いで日清紡製フ
ロス発泡機ＧＦ−ａｓ型（ギア一式フロス発泡機、吐出
量５ＫＩＩ／分）を用い、下記性状のポリウレタン樹脂
発泡体原液Ｚｏ。

重量部に対し、−次発泡剤として、フロン−１２（ジク
ｐロジフルオロメタン）を６重量部添加して混合吐出時
の泡密度が０．２５ｆ／−以下（発泡倍率４倍以上）と
なるように調整した〔第１図ＣＢ＞参照〕。

次いで全屋内に挿入されたガラスストランドマット上に
上記調製済の泡状樹脂発泡体原液を約１７秒間（樹脂発
泡体原液量で１４００　ｆ）添加し〔昭２図参照〕％史
ＫＩＯ秒経過後−次発泡剤で充分泡状化（泡密度α１５
〜０．２ｆ／ｃｄ≧泡体積９．３ｔ〜７ｔ）　した状態
で、ちょうど凹型に鉄台する上蓋にて５０トンプレスを
使用して内容物を押圧し全屋内の内容物の厚みが５報（
内容積５ｔ）になるまで圧縮した【第１図（Ｃ）参照〕
。

この状態で上蓋を保持して放置し３０分後に型内からガ
ラス繊維強化ポリウレタン樹脂発泡体成型品を取出した
（同本実施例は、全て常温下（２０〜２５Ｃ）で行った
）。

このものは均一な外観を有し且つ内部にはガラス繊維が
均一に分散されてお沙、成型品の４隅を会めて全ての部
分に未充填部分や空孔等の欠陥は全く見ら扛なかつ几。

得られた成型品は平板状で、その寸法は１００ＯｘｌＯ
ＯＯＸ５．０ｍ＋、総重量は１９ｇ０２であう次、使用
し九ガラス繊維の重量が６００ｔであったのでポリウレ
タン樹脂発泡体のみの重量は１３６０？である。従って
、製品の見掛は密度は、０．３９ｆ／−であ抄、ガラス
繊維含有率は３α６″ＪＭｉｔ％である。

原液組成ニ ー７９） トリエチレンジアミ７　　　０．３１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　α１Ｉ７ａンー１
１　　　　　　　＆Ｏ＃ 整泡剤（トーレシリコ−ＬＯＩ ン５Ｂ−１９３） 製：４４’Ｓ’−２０） く−次発泡剤〉フロン−１１！　　　　　＆Ｏ＃原液の
性状（２０ｃ、ハンド攪拌４Ａ液とＢ液のライズタイム
二ｇｏ秒 自由発泡倍率：ＬＯ倍 比較例−１ 一次発泡剤を用いない以外は、実施例１に準じて操作を
行つ危。即ち、前記原液組成に於て７ａン１１のみ管４
倍に増量し％ｇａｃで混合（カゴ型ξキサー付２２５０
デｐｍの電気ドリルによる攪拌１以下ハンド攪拌と称す
）　して得た下記性状の原［１４００ｔをガラスストラ
ンドミツト上の全面にできるだけ均一に添加し、−施例
−ｌと同様の方法で内容物の厚みが５−となるまで押圧
した。

３０分後に成製品を取出し九が成製品の４隅には樹脂原
液が回っておらず、ｔた成型品の下面にも数ケ所の空孔
部分が見られた。この成、製品重量は１９２０ｔであっ
た。

原液の性状（２０Ｃ，ハンド攪拌） 原液密度：１．２０ｆ／ｃＩＩ クリームタイム：２８秒 ライズタイム：１２０秒 自由発泡倍率：２５倍 実施例−２ 実施例−１と同じ金型内に実施例−１で用いたと同じ銘
柄のガラス連続長繊維ストランドマットＡｆ８６００−
６００　　（秤量６００　ｔ／ｎ？＞　　１枚とＡｆ８
６００−４５０　（秤１４５０ｆ／ｍ’）１枚とを合わ
せて、１１０００Ｘ１０００の大きさに切断して挿入し
た。次いで、実施例−１と同じフロス発泡機を用い下記
性状のウレタン変性ポリインシアヌレート輌脂発泡体原
液１００重量部に対し一次発泡剤としてフロン−１２（
ジクロルジフルオロメタン）を１０隻量部添加して、混
合吐出時の泡密度がａｌ　ｌｌ　ｆ／ｅｄ　（発泡倍、
率７倍以上）となるように調整した０次いで、上記原液
を泡状で１！秒間（使用原液量ｔｏｏｏｒ）ガラススト
ランドマット上の全面にできるだけ均一に散布し友。

約２０秒後−次発泡剤で充分泡状化し友（泡密度０、１
　＝　ａ　Ｉ　Ｉｓ　ｆ　／　ａｌ、泡体積１０ｔ−Ｌ
６ｔ）状態で、実施例−１と同様に内容物の厚みが５ｍ
ｍＫなる壕で上蓋で押圧し友、この状態で上蓋を固定し
て放鎗し４０分後に型内からガラス連続長繊維強化ウレ
タン変性４リイツシアヌレート樹脂発泡体成型品を取出
した。このものは、実施例−１と同様に均一な外観を有
し、未充填部分や欠陥部は全く見られなかった。この成
型品の総重量はλ０８０Ｆであった。使用したガラス繊
維の重量はＩｏｓｏｔであったのでウレタン変性４リイ
ソシアヌレート樹脂発泡体の重量は１，０３０２である
。従って製品の見掛は密度はｏ、４＊ｔ７ｔｉ、ガラス
繊維含有率は５０．５１１チである。

原液組成： ４００） ノール フロン−１１１覗Ｏｌ くＢ液〉トリスクロロエチルフオ　ａＯＩスフエート クルードジフェニル　　６＆ＯＩ メタンジイソシアネー ト く−次発泡剤〉フロン−１２１αＯＩ 原液密度：Ｌ１８Ｐ／ｊ クリームタイム＝１８秒 ライズタイム：１１０秒 自由発泡倍率：２５倍 比較例−２ 一次発泡剤を用いない以外は実施例−♀に準じて操作を
行つ光。即ち、前記原液組成においてフロン−１１のみ
１ｉｉ−Ｌ３倍に増量した下記性状のウレタン変性ポリ
イソシアヌレート原液を用いて比較例−１と同様の手法
で成１１を行なった。得られた成型品の４隅を含めいた
るところに樹脂発泡体の未充填部分が見られた。

原液の性状（２０Ｃ，ハンド攪拌） ＩＱ液密度：１．２ｆ／ｃｄ クリームタイム：２０秒 ライズタイム：１２０秒 自由発泡倍率；３５倍 実施例−３ 実施例−１と同様の方法で比較的低＠度且つガラス繊維
含有率の高いガラス繊維強化ポリウレタン樹脂発泡体成
型品を得ることを目的として、ガラス連続長繊維ストラ
ンドミツト　（旭ファイバーグラス製、グラスロンコン
テイエエアスストランドマット）Ｍ８６０Ｇ−６００１
２枚及びＭ２ＳＯ４−３００１枚（総重量７．５に４）
を用い、次の条件で成温會行なった。

すなわち、日清紡製りロス発泡機ＧＦ−８０型（ギア一
式、吐出量ｎｏ６７分を用い下記性状のポリウレタン樹
脂発泡体原液に対し吐出時の泡密度が０．１１／−以下
となるべくフレオン−１２の添加量を調整した。次いで
上記調製済の泡状原液を約１５秒間（使用原液量的τ５
ｏｏｒ）ｔＩシラストランドマットの全面に均一に散布
し、約１５秒後に一次発泡剤で充分発泡した（泡密度は
α１ｆ／−以下）内容物を上蓋にて押圧し内容物の厚み
がＪＳＯＷになるまで圧−した。この状態で６０分放し
した後、成型品を取出した。このものは均一な外観を有
し且つ内部にはガラス繊維が均一に分散されており４隅
を含めて全体に４！１を脂が充填されておりり′孔等の
欠陥は全くなかった。この成壓品の総Ｘ、ｆｊｌは１４
．６に９であった。使用したガラス繊維の１１Ｍは７．
５にｆであったので製品の見掛は密度は０．２９ｔ／ａ
ｄ、ガラス繊維含有率はＳＬ４チである。

原ｗＬ和成： くＡ液〉ポリエーテルポリオール　３＆Ｏ重量部（三井
化成製：Ａ！Ｚ−４０１） ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ　　　　　α８１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４１フロン
−１１１ＺＯＺ Ａ７＃−２００） く−次発泡剤〉フロン−１°２　　　１０．　Ｏｐ％’
１．ｄ原液の性状（２０Ｃ、ハンド攪拌、Ａ液とＢ液の
みの混合） クリームタイム＝２４秒 ライズタイム：１５０秒 自由発泡倍率＝３３倍 比較例−３ 一仄発泡剤を用いない以外は、実施例−３と全く同梱に
行った。即ち前記原液組成にフレオン−１１のみを１，
４倍に＞ｉ量し、ハンド横押にて混合され九下記性状の
原液７５００ｆを用い九。得られた成ｆｉ’、１品は４
隅とも樹脂が充填されておらす。

また成型品下面にも数ケ所の空孔が見られた。

原液の性状（２０Ｃ，ハンド攪拌） クリームタイム：２５秒 ライズタイム；１８０秒 自由発泡倍率：４０倍 実施例−４ 盆状（底面積６１０Ｘ４１０ｇ、深さｓｏ、、平均厚み
３■）のコールドプレス成型用の金型〔第２図参照〕内
（予め６ｏｃに加温）に実施例１で用いたと同様のガラ
ス長繊維ストランドマット１枚を該金型の開口部を充分
扱う大きさで配置し、笑り例１と同様にして調整した泡
状のポリウレタン樹脂発泡体原液ｔ〒０ＯＦｔ−添加し
た。

−次発泡剤で充分泡状化（泡密度ｏ、１５〜Ｑ、２ｔ／
ｃｄ）　した状態でプレスにて上型を閉じ、圧縮成型を
行った。この状態（ｅｏｃ）で２０分間保持して成型品
を取り出した。このもののパリをトＩＪ　ｉングして得
られた製品轄全く均一カ外観合有し、欠陥等は全くみら
れなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の典証的な方法（実施例１〜３）の工程
を図示し友ものであり１ 第２図は盆状の成型１品（実施例−４）の圧部直前の状
態を図示したものであり、 第３図は、泡状吐出方式の一具体例を図示したものであ
る（実施例１〜４）。 図中、ｌ・・・下型、２・・・繊維集合体、３・・・泡
状樹脂発泡体原液、４・・・上型、５・・・ソフトピン
チ。 ６・・・−次発泡剤、７・・・計ｉｔ４ンプ、訃・・Ａ
液。 ９・・・Ｂ液、１０・・・混合ヘッド。 第３図 ８　　　ソ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 樹脂発泡体とその中に全体にわたって均一に分散し穴縁
   −補強材とから成る複合樹脂発泡体成形品を圧縮成形法
   Ｋｌ製造する方法において。 伽）　下金ＷｉＫ最終成形品の嵩容積１勺大きい嵩容積
   を有する嵩高な織繍集合体を挿入し。 （＆）　　該繊細集合体上に、常温常圧で気体の一次発
   泡剤を用いて予め発泡倍率で少なくとも３倍以上発泡せ
   しめた且つ加熱発泡朦又は反応発泡製の二次発泡剤を更
   に含有する実質的に未硬化で泡クリーム状の樹脂発泡体
   原液を添加し、 （＃）　　次いで上金履を閉じることに１シ該泡クリー
   ム状の樹脂発泡体原液を押圧して、該原液を該繊維集合
   体表面全体に実質的に一様に拡散せしめると共に鋏繊維
   集合体中に含浸せしめたＬ　ｖ樹脂発泡体原液を該二次
   発泡剤に１シ発泡せしめ且つ硬化させることを特徴とす
   る複合樹脂発泡体成形品の製造方法。