JPS5890502A - 農園芸用粉剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、分散性、吐粉性及び流動性等の物理性の良好
な農園芸用粉剤組成物に関する。

従来、粉剤は、それ単独のみならず、混合剤等の製剤化
が比較的容易であシ、散布が簡便なうえ効果が確実であ
シ、又、水利の乏しい所工屯使用できる等の利点を有す
る。しかしながら、その反面、増量剤その他の添加物が
配・合されるため、貯蔵中の圧縮等により、散布に際し
てしばしば上記物理性が劣化する゛ことがある。その結
果、均一散布が阻害され、作業効率及び手動の低下並び
に薬害の発現等の問題が起るため、良好な物理性を有す
る農園芸用粉剤組成物開発の要望が高まっている。

とのような粉剤の物理性改良技術は種々提案され、例え
ば、ヒマシ油水素添加物又は高級脂１１ Ｒ＞ＰＺＨ（式中、Ｒはアルキルオキシ基、フェノキシ
基又はアルキル置換基を有するフェノキシ基、Ｚは酸素
又は硫黄原子を示す）で表わされる化合物を添加してな
る農業用及び防疫用粉剤（特公＠３Ｂ−２４９００号公
報参照）及び上記化合物の一部又は全部をアルキレンオ
キシドでエステル化した化合物又は上記化合物を塩基性
物質で中和した化合物を添加してなる流動性良好な農業
用及び防疫用粉末組成物（％公開４Ｏ−２１４４１）号
公報参照）、（ＲＪ　０）ａＰ又は（Ｒ２，Ｏ）２　Ｐ
ＯＨ（式中、Ｒ，はアルキル基又はベンジル基、Ｒ２は
アルキル基、フェニル基又はベンジ尤基を示す）で表わ
される化合物を添加してなる安定で流動性良好な°有機
リン酸エステルるアルキル基で同一であっても異なって
いてもよい）で表わされる化合物を添加してなる有機リ
ン殺虫剤の改善方法（特公昭４５−９２００号公報参照
）、ポリオキシェチレンアルキルエーテルノホスフェー
ト又はポリオキシエチレンアルキルアリルホスフェート
のモノエステル及びジエステルを添加した、散布効果及
び分解防止能を兼備する有機リン粉剤（特公昭４６−４
は高級アルキル基又は高級アルキルアリル基、Ｚは酸素
又は硫黄原子、ｎは任意の整数を示す）で表わされる化
合物を塩基性物質で中和した有機リン化合物の塩を添加
する流動性良好な粉剤ｎは同−若しくは異なって２〜５
の整数、ａ及びｂは同−又は異なって０又は１〜３の整
数、そしてＣは１〜３の整数を示す）で表わされる化合
物を添加する物理性の改善された農林業用及び防疫用粉
剤（特公昭４８−１４９９号公報参照）及びステアリン
酸カルシウム等の金属石けん、ジインプロピルアシッド
ボスフェート（日本化学工業社製、ＰＡＰ　）を添加す
る安定な農業用殺菌剤（％公開４１−４１１０号参照）
等が知られている。

これらの先行技術は、リン酸エステル類、高級脂肪酸及
びその塩類、エステル類その他の化合物を粉剤中に添加
するものであるが、粉剤に添加される増量剤の種類によ
っては、物理性向上の効果がなく、ある種のものは高価
であり、又使用上難点がある。

特に、本発明の対象となっている増量剤である炭酸カル
シウム及び炭酸マグネシウムは、その微粉体に対する凝
集性゛が強く、通常の技術では農薬粉剤の増量剤として
使用し難いものであり、しかも、微粉化するほどその凝
集力が強くなるという欠点がある。反面、炭酸力ルンウ
ムは安価で極めて入手し易い増量剤であり、又、炭酸マ
グネシウムも含めてこれらは無機銅化合物又は有機銅化
合物の粉剤に使用した場合、そのアルカリ性により銅の
溶出を抑え薬害軽減効果があることも知られており、又
、粒径が小さいほどその効果が高いという利点を有して
いる。

炭酸カルシウムを増量剤とした農薬粉剤の物理性向上技
術としては、炭酸カルシウムを基剤としてこれに吐粉性
改良剤として前記ＰＡＰを添加し、更に有効成分として
有機リン酸エステル系農薬を含有させた安定な農園芸用
粉剤（％公開４９−２８９８１号公報参照）及び炭酸カ
ルシウムを基剤としてこれに分散性改良のために炭素数
３〜９の一塩基性飽和脂肪族カルボン酸、−塩基性芳香
族力ルボン酸、アクリル酸又はオレイン酸若しくはそれ
らの酸無水物あるいは塩を添加してなる非医療用粉剤（
特開昭５４−８６６２２号公報参照）等が提案されてい
るが、これらの技。術によっても炭酸カルシウム特有の
凝集性のために、粒径の大きい、すなわち凝集力の弱い
ものしか利用できないなど、使用面で著しく限定されて
いるのが現状である。

本発明はこのような現状に鑑みてなされたものであり、
その目的は、炭酸カルシウム及び／又は炭酸マグネシウ
ムを増量剤として含−み、しかも分散性、吐粉性及び流
動性等の物理性が良好な農園芸用粉剤組成物を提供する
ことである。

本発明につき概説すれば、本発明の農園芸用粉剤組成物
は、農園芸用薬剤、炭酸カルシウム及び／又は炭酸マグ
ネシウム、及び組成物の全量に対して５重量％以下のポ
リシロキサンを含有することを特徴とするものである。

本発明者等は、前記の点に着目し、増量剤として炭酸カ
ルシウム及び／又は炭酸マグネシウムを使用した各種農
園芸用薬剤につき鋭意研究を重ねた結果、炭酸カルシウ
ム及び／又は炭酸マグネシウム粉末に対し、一般に制動
油、電気絶縁油、含浸油入油、つや出し剤、化粧品成分
、離型剤及び消泡剤等として産業界で広く利用されてい
るオルガノポリシロキサン（以下ポリシロキサンという
）を少量添加することにより、農薬粉剤の物理性すなわ
ち散布状態が著しく良好になることを見出して本発明に
到達したものである。ポリシロキサン等の有機ケイ素化
合物類・妃ついては、従来、農薬の乳化剤あるいは水和
剤の消泡剤として一部利用されている例はあるが、この
場合の使用目的は、水にポリシロキサンを溶解しあるい
は薬液調製時における発泡を抑えるために添加すること
である。

これに対し、本発明においては、各種農園芸用薬剤、例
えば農薬の単剤又は２種以上の混合農薬に、増量剤とし
て炭酸カルシウム及び／又は炭酸マグネシウムを併用す
る場合、ポリシロキサンの少量を含有させることにより
物理性の優れた農薬粉剤を得ることができるが、更に必
要に応じてタルク、クレー、パイロフィライト、ホワイ
トカーボン及びケイ礫土等を加えてもよい。本発明にお
いては、上記ホワイトカーボン（吸油性含水ケイ酸す）
　ＩＪウム）及びケイ藻土等の微粉担体等にポリシロキ
サンを吸着させ、農薬原体及び前記増量剤等と共に微粉
砕し、均一に混合する手段をとることが適当である。

本発明に適用されるポリシロキサンの例を下記の゛よう
に構造式で列挙する。

ＣＨ２ＯＨ３ Ｈ２Ｏ−８ｉ−０−５ｉ−ＣＨｓ １ ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨｓ　　　　ＣＨａ　　　　ＣＨｓ ＣＨｓ　　　ＣａＨｓ　　　ＣＨｓ Ｃご２ １２ Ｆ３ 上記ポリシロキサンのうち、（■）〜（Ｉ　の構造のも
のを除き、特にその添加による物理性数り効果の著しい
ものは、重合度ｍ又はｎが５ｏ〜３０ｏ１望ましくは８
６〜１００のものが最も安定した効果を有することが判
明し、又、この範囲を外れる妃従って効果の減少傾向が
みられる。又、これらのポリシロキサンは単独であるい
は又２種以上混合して添加してもよい。

又、これらのポリシロキサンの添加量ハ、組成物の全量
に対して５重量％以下、望ましくは０．０３〜２重量％
とすることが適当である。この添加量が５重量％を超え
ても物理性改良の効果はそれほど向上せず、又、経済上
有利でない。

次に、本発明に適用しつる農園芸用薬剤は特に限定され
ず広範囲にゎたシ、殺虫剤としては、例えば、ｏ、　ｏ
−ジメチル−〇−（４−メチルチオ−ｍ−）リル）ホス
ホロチオネート（ＭＰＰ）、０．０−ジメチル−〇−（
４−二トローｍ＝トリル）ホスホロチオネート（ＭＥＰ
）、　ｏ、　ｏ−ジエチル−０−（２−イソプロピル−
４−メチル−６−ピリミジル）ホスホロチオエートＣダ
イアジノン）、５−（１，２−ビス（エトキシ力ルボニ
ル）エチル）０．０−ジメチルホスホロチオロチオネー
ト（マラソン）、Ｓ−［α−（エトキシカルボニル）ベ
ンジル〕ｏ、ｏ−ジメチルホスホロチオロチオネート（
フエントエート）、０゜０−ジメチ、ルーＳ−（フタル
イミドメチル）ホスホロチオロチオネート（ＰＭＰ）、
０．０−ジメチル−２，２，２−トリクロロ−１−とド
ロキシエチルホスホネート（Ｄ］ｌｉ：Ｐ）　、２．２
−ジクロロビニｋ　Ｑ、　Ｑ−ジメチルホスフェート（
ｏｏｖｐ）、２−クロロ−１−（２，４−ジクロロフェ
ニル）ヒ＝　／ｌ／　Ｏ，’Ｏ−ジエチルホスフェート
（ｃｖｐ）、ｏ−（ｐ−メチルチオフェニル）Ｏ２０−
ジプロピルホスフェート（フロバホス・）及びＳ−〔５
−メトキシ−２−オキノー２，３−ジヒドロ−１，５，
４−チアジアゾリル−（５′）−メチル〕０．０−ジメ
チルホスホロチオロチオネート（ＤＭＴＰ）等の有機リ
ン殺虫剤、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート（Ｎ
ＡＣ）、ｍ−）リルーＮ−メチルカーバメート（ＭＴＭ
Ｃ）、３．４−キシリル−Ｎ−メチルカーバメート（Ｍ
ＰＭＣ）、ｏ　−５ｅｃ−ブチルフェニル−Ｎ−メチル
カーバメート（ＢＰＭＣ）、〇−クメニルーＮ−メチル
カーバメート（Ｉｖｒｒｐｃ）及びＳ−メチル−Ｎ−（
メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート（メ
ソミル）等のカーバメート系殺虫剤、Ｓ、５−６−メチ
ルキノキサリン−２，３−ジイルジチオカーボネート（
キノメチオナート）、Ｎ’−（４−クロロ−〇＝ニトリ
ル−Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミジン（クロルツェナミ
ジン）　、２＋２＋２−　ト！Ｊクロロー１，１−ビス
（ｐ−クロロフェニル）エタ／−ル（ケルセン）及ヒ水
酸化トリシクロヘキシルすず（ブリクトラン）等の殺ダ
ニ剤の他にｓ、　ｓ’−［２−（ジメチルアミノ）トリ
メチレン〕ビス（チオカーバメート）（カルタップ）等
を挙げることができる。又、殺菌剤としては、例えば、
塩基性塩化鋼、塩基性硫酸銅及び水酸化第１銅等の無機
銅化合物、８−キノリツール銅等の有機銅化合物、メタ
ンアルソン酸鉄等の有機ヒ［１１、エチレンビスジチオ
カルバミン酸亜鉛塩（ジネブ）、エチレンビスジチオカ
ルバミン酸マンガン塩（マンネブ）、ビス（ジメチルチ
オカルバモイル）ジスルフィド（ＴＭＴＤ）及ヒヒス（
ジメチルジチオカルバモイル）エチレンジアミン等の有
機硫黄剤、コロイド性硫黄等の無機硫黄剤、テトラクロ
ロイソフタロニトリル（ＴＰＮ）　　及び４．５．６．
７−チトラクロロフタリド（フサライド）等の含塩素系
殺菌剤、Ｓ−ベンジル−０，０−ジインプロピルチオホ
スフェート（ＩＢＰ）等の有機リン殺菌剤の他に、２．
３−ジクロロム１．４−ナフトキノン（ジクロン）、Ｎ
−（）　！Ｊジクロロチルチオ）−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボキシイミド（キャブタン）、２．３
−ジシアノ−１，４−ジチアアントラキノン（ジｔアノ
ン）、フェナジン−５−オキシド、５−メチル−１，２
，４−）リアゾロ（ｓ、４−ｂ）ベンゾチアゾール（ト
リジクラゾール）及び２−メチル−３′−イソグロポキ
ンベンズアニリド（メプロニル）等を挙けることができ
、更に又、プラストサイジンＳ及びポリオキシン等の抗
生物質に適用することもできる。

これらの農薬原体は、その目的によシ単独で製剤される
が、２種以上の組合せによっても製剤は可能である。又
、各成分の混合順序も特に限定されない。

次に、本発明及びその効果を実施例、比較例及び試験例
により説明するが、本発明はこれらによりなんら限定さ
れるものではない。なお、文中の部は重量部を示す。

実施例１゜ 炭酸マグネシウム３０部に前記構造式（ＩＩＩ）（ｍが
９０のもの）で表わされるポリシロキサン０．５部を吸
着混合し、更に水酸化第１銅１０部及び炭酸カルシウム
５９．５部を加えて全量を１００部として混合した後、
衝撃式粉砕機によシ粉砕し、更に均一に混合して粉剤組
成物を得た。

実施例２゜ Ｓ−ベンジル−０，０−ジイソプロピルチオホスフェー
ト２部及び前記構造式（１）　（ｍが１００のもの）で
表わされるポリシロキサン０．１部を混合し、更にホワ
イトカーボン１．５部に吸着混合した後、４．５．６．
７−テトラクロロフタリド２部及び炭酸カルシウム９４
．４部を加えて全量を１００部として混合した後、衝撃
式粉砕機により粉砕し、更に均一に混合して粉剤組成物
を得た。

実施例五 ０．０−ジメチル−０−（４−メチルチオ−ｍ−トリル
）ホスホロチオネート２部、ｏ　−５ｅｃ−ブチルフェ
ニル−Ｎ−メチルカーバメート２部及び前記構造式（Ｉ
Ｉ）　（ｍが８０のもの）で表わされるポリシロキサン
２部を混合し、これをホワイトカーボン２部に吸着混合
し、更に炭酸カルシウム３５．５部及びジ−クライトＣ
Ａ　５６．５部を加えて全量を１００部とした後、衝撃
式粉砕機によシ粉砕し、更に均一に混合して粉剤組成物
を得た。

実施例４゜ ０−（２−インプロビル−４−メチル−６−ピリミジル
）−０，０−ジエチルチオノホスフェート２部及び前記
構造式（Ｎ）　（ｍが８５のもの）１．５部を混合し、
これを炭酸マグネシウム１部に吸着混合し、更にメタン
アルソン酸鉄０．４部、ｍ−トリル−Ｎ−メチルカーバ
フ−１−１，５部及び炭酸カルシウム９３．６部を加え
て全量を１００部として混合した後、全量を衝撃式粉砕
機にょシ粉砕し、更に均一に混合ｌ〜て粉剤組成物を得
た。

実施例５゜ ０−（ｐ−メチルチオフェニル）０．０−ジグロビルホ
スフエート２部及び前記構造式（ＶＴ）で表わされるポ
リシロキサイ１部をホワイトカーボン４部に吸着混合し
、更に５−メチル−１，２゜４−トリアゾロ（３，４−
ｂ）ベンゾチアゾール１部、ケイ礫土１０部及び炭酸カ
ルシウム８２部を加えて全量を１００部として混合した
後、衝撃式粉砕機により粉砕し、更に均一に混合して粉
剤組成物を得た。

実施例６゜ 前記構造式（■）で表わされるポリシロキサン０．５部
をホワイトカーボン３０部に吸着混合し、更にテトラク
ロロインフタロニトリル−３０部、炭酸カルシウム１０
部及び炭酸マグネシウム２９．５部を加えて全量を１０
０部として混合し２、ジェット式粉砕機により微粉化し
、更に均一に混合を行って粉剤組成物を得た。

実施例Ｚ Ｓ−ベンジル−０，０−ジイソプロピルチオホス７エー
ト２部及び前記構造式（ＩＶ）、　（ｍが７５のもの）
１．５部をホワイトカーボン３．５部に吸着混合し、更
に２−メチル−３−イソプロポキシベンズアニリド３部
、メルク２０部及び炭酸カルシウム７０部を加えて全量
を１００部として混合した後、衝撃式粉砕機により粉砕
し、更に均一に混合を行い粉剤組成物を得た。

実施例＆ Ｓ−〔５−メトキシ−２−オキソ−２，３−ジヒドロ−
１，３，４−チアジアゾリル〜（３）−メチル）０，０
−ジメチルホスホロチオロチオネート１５部、前記構造
式（Ｖ）　（ｍが８０でｎが７０のもの）で表わされる
ポリシロキサン０．５部、ホワイトカーボン１５部、炭
酸マグネシウム１５部及び炭酸カルシウム５４．５部を
加えて混合した後、ジェット式粉砕機により微粉化し、
更に均一に混合してフローダスト粉剤組成物１００部を
得た。

実施例９ ０．０−ジエチル０−（２−インプロビル−４−メチル
−６−ピリミジル）ホスホロチオエート３部及び前記構
造式（■）で表わされるポリシロキサン４部をホワイト
カーボン４部に吸、着混合し、更に炭酸カルシウム８９
部を加えて混合した後、全量を衝撃式粉砕機によシ粉砕
し、更に均一に混合して粉剤組成物１．００部を得た。

実施例１０゜ Ｓ−ベンジル−０９Ｏ−ジイソプロピルチオホスフェー
ト２部及び前記構造式（Ｉ［ｌ）（ｍ＝９ｏ）で表わさ
れるポリシロキサン１部を混合した後、炭酸マグネシウ
ムを加えて吸着混合し全量を１００部とした。これを衝
撃式粉砕機により粉砕し、更に均一に混合して粉剤組成
物を得た。

比較例１．（ポリシロキサン無添加の場合）水酸化第１
銅１０部、炭酸マグネシウム３０部及び炭酸カルシウム
６０部を混合した後、全量を衝撃式粉砕機で粉砕し、更
に均一に混合１７て粉剤組成物１００部を得た。

比較例２．（ポリシロキサンの添加量が５チを越えた場
合） ０−（ｐ−メチルチオフェニル）０．０−ジグロビルホ
スフエート２部及び前記構造式（Ｖｌ）で表わされるポ
リシロキサン６．５部を混合し、これをホワイトカーボ
ン４部に吸着混合し、更に５−メチル−１，２，４−ト
リアゾロ（３，４−ｂ）ベンゾチアゾール１部、ケイ藻
±１０部及び炭酸カルシウム７６．５部を加え、全量を
１００部として混合した後、全量を衝撃式粉砕機により
粉砕し、更に均一に混合して粉剤組成物を得た。

比較例３．（ポリシロキサン無添加の場合）Ｓ−〔５−
メトキシ−２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１，３，４
−チアジアゾリル−（３）−メチ／Ｉ／）、−０，０−
ジメチルホスホロチオロチ第４−トラ５部、炭酸マグネ
シウム１５部、ホワイトカーボン１５部及び炭酸カルシ
ウム５５部を混合した後、全量をジェット式粉砕機によ
り微粉化し、更に均−一混合しフローダスト粉剤組成物
１００部を得た。

比較例４．（ポリシロキサン無添加の場合）０．０−ジ
エチル−〇−（２−イソプロピル−４−メチル−６−ピ
リミジル）ホスホロチオエート３部をホワイトカーボン
４部に吸着混合し、更に炭酸カルシウム９３部を混合し
た後、全量を衝撃式粉砕機により粉砕し、更に均一に混
合し粉剤組成物１００部を得た。

比較例５．（ポリシロキサン無添加、ＰＡＰ添加の場合
） ０．０−ジメチル−〇−（４−メチルチオ−ｍ−トリル
）ホスホロチオネート２部、ｏ　−５ｅｃ−ブチルフェ
ニル−Ｎ−メチルカーバメート２部及びジイソプロピル
アシッドホスクェート（ＰＡＰ）　　０．５部を混合し
、ホワイトカーボン２部に吸着混合し、更に炭酸カルシ
ウム３５部及びシークライ）ＣＡ５８．５部を混合した
後、全量を衝撃式粉砕機によシ粉砕し、更に均一に混合
し粉剤組成物１００部を得た。

比較例６．−（ポリシロキサン無添加の場合）Ｓ−ベン
ジル−０，０−ジイソプロピルチオホスフェート２部を
ホワイトカーボン２部に吸着混合し、更に炭酸マグネシ
ウム９６部を混合した後、全量を衝撃式粉砕機により粉
砕して更に均一に混合し、粉剤組成物１００部を得た。

試験例１゜ 上記実施例及び比較例で得られた各粉剤組成物の物理性
を次の方法により測定した。

（１）　　分散性　　グラスフィルターを一定量の空気
が通過する間に一定時間内に飛散する粉体量を測定する
。（測定法：農薬生産技術、１９６４年、１１号、２９
頁参照） （２）吐粉性　　手廻し散粉機を用いて一定条件下に一
定時間の吐粉量を求める。

（測定法）　　試料２００ｆを秤量して共立式ミゼット
標準散粉機に入れて１分間１５０回の速度で回転し、１
分間吐粉し吐粉残分を秤量する。

（計算法）　　試料重量（？）−吐粉残分（２）＝吐粉
量（２） （３）　　流動性 バイブレータ−により粉剤に振動を与え、装置の網目か
ら一定量２０ｆの試料を落下させ、その落下時間をもっ
て流動性とする。

（測定法：農薬生産技術、１９７１年、２４号、４３頁
参照） 得られた試験結果を下記第１表に示す。

第　　　１　　　　表 第１表から明らかなように、本発明の粉剤組成物は比較
例のものに比べて、流動性、分散性及び吐粉性（物理性
）が優れている。

試験例２ 本発明の実施例５及び比較例２の粉剤組成物を用い、そ
れらのイネ、ツマグロヨコバイに対する防除効果の比較
を行った。すなわち、イネ品種晴々を使用し、１区１０
ａ当り３　Ｋ９散布し、散布当日、散布１日後、５日後
、５日後及び７日後、１区４点（１点５０　Ｘ　５０　
ｃｍ　）について、サクションキャッチャ−によりツマ
グロヨコバイの生死虫を調べた。得られた結果を下記第
２表に示す。

第　　　　２　　　表 第２表から明らかなように、吐粉性の劣る比較例２の粉
剤組成物は実施例５の本発明の粉剤組成物に比し、吐粉
が均一でない等の理由によシ生物効果の上でも劣る。

以上説明したように、本発明によれば、炭酸カルシウム
及び／又は炭酸マグネシウムを増量剤として含む農園芸
用粉剤組成物に少量のポリシロキサンを添加することに
より、分散性、吐粉性及び流動性等の物理性を著しく改
良することができる。

特許出願人　クミアイ化学工業株式会社代理人　中　本
　　宏 代理人　′井　上　　昭

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）農園芸用薬、剤、炭酸カルシウム及び／又は′炭
   酸マグネシウム、及び組成物の全量に対して５重量係以
   下のポリシロキサンを含有することを特徴とする農園芸
   用粉剤組成物。