JPS5891719A - 熱硬化性成形用樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性成形用樹脂組成物Info
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- JPS5891719A JPS5891719A JP57198785A JP19878582A JPS5891719A JP S5891719 A JPS5891719 A JP S5891719A JP 57198785 A JP57198785 A JP 57198785A JP 19878582 A JP19878582 A JP 19878582A JP S5891719 A JPS5891719 A JP S5891719A
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- thermosetting resin
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- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
製品に関する。
当該技術で知られているようなポリエステル樹脂は、ノ
カルボ／酸または二酸無水物を二価アルコールと反応さ
せることによりつくられるオリコ゛マーのポリエステル
化製品の群を包含する。二酸成分の全部もしくは一部と
してα，βーエチレン性不飽和ジカルボ／酸を用いるこ
とにより与えらる重合性不飽和を有するポリエステル樹
脂は、ビニルモノマーで架橋されるとラミネート、成形
および関連技術に於ける広範な利用をもつ熱硬化樹脂組
成物を生成する。前記熱硬化製品の特別の用途は、自動
車車体部品、？−１・船体および同様の構造要素の加工
に於ける使用を包含する。これら製品は全て化学的性質
おまひ物理的性質の極めて良好なバランスを示す一方、
それらの耐衝撃性お工ひ寸法安定性は改良されることが
望ましい。
カルボ／酸または二酸無水物を二価アルコールと反応さ
せることによりつくられるオリコ゛マーのポリエステル
化製品の群を包含する。二酸成分の全部もしくは一部と
してα，βーエチレン性不飽和ジカルボ／酸を用いるこ
とにより与えらる重合性不飽和を有するポリエステル樹
脂は、ビニルモノマーで架橋されるとラミネート、成形
および関連技術に於ける広範な利用をもつ熱硬化樹脂組
成物を生成する。前記熱硬化製品の特別の用途は、自動
車車体部品、？−１・船体および同様の構造要素の加工
に於ける使用を包含する。これら製品は全て化学的性質
おまひ物理的性質の極めて良好なバランスを示す一方、
それらの耐衝撃性お工ひ寸法安定性は改良されることが
望ましい。
一般にパビニルエステル″と称される、末端アクリル基
を含有するオリコゝマー状縮合物の一群は優れた耐衝撃
性をもつ熱硬化製品に変換し得ることが知られている。
を含有するオリコゝマー状縮合物の一群は優れた耐衝撃
性をもつ熱硬化製品に変換し得ることが知られている。
上記ビニルエステルはアクリル酸を通常のエポキシ樹脂
と反応させこれによりアクリル酸キャッグしたオリゴマ
ー状ポリエステル化縮合物を与えることにより得られる
。しかしながら、エステル化反応は」二組ビニル酸の重
合を優先的に促進する高められた温度の使用を必要とす
ることから、同様にしてヒドロキシル末端ポリエステル
をキャップすることは実際的ではない。
と反応させこれによりアクリル酸キャッグしたオリゴマ
ー状ポリエステル化縮合物を与えることにより得られる
。しかしながら、エステル化反応は」二組ビニル酸の重
合を優先的に促進する高められた温度の使用を必要とす
ることから、同様にしてヒドロキシル末端ポリエステル
をキャップすることは実際的ではない。
不飽和，ｊ？ ＩＪエステル樹脂から誘導された熱硬化
製品の性質を改良することに関する先行技術の探索の別
の領域は、ポリエステル骨格中へのウレタン残基または
結合の組込みに束中してきた。しかしながら、この技術
の適用は成型組成物に関する領域よりもむ°しろ表面被
覆分野に主として限ら才１ていた。
製品の性質を改良することに関する先行技術の探索の別
の領域は、ポリエステル骨格中へのウレタン残基または
結合の組込みに束中してきた。しかしながら、この技術
の適用は成型組成物に関する領域よりもむ°しろ表面被
覆分野に主として限ら才１ていた。
本発明の目的は、ウレタン残基を介して構造的に結合さ
れているオリゴマー状ポリエステルヲベースとする成形
性反応性アクリル樹脂を提供することである。
れているオリゴマー状ポリエステルヲベースとする成形
性反応性アクリル樹脂を提供することである。
本発明に従って、充填剤配合もしくは充填剤無配合の熱
硬化成形構造物を製造するために特に設言１された一群
の熱硬化性樹脂組成物が提供される。
硬化成形構造物を製造するために特に設言１された一群
の熱硬化性樹脂組成物が提供される。
意図する組成物は構造的に、ポリウレタン結合を介して
互いに末端で結合された内部エチレン性不飽和を含有す
る少くとも二つのオリコゝマーポリエステルセグメ／ト
からなる。更に上記組成物の特徴ハ該ポリエステルセグ
メントの夫々がビニル不飽和を含有する官能性末端基を
もっことにある。
互いに末端で結合された内部エチレン性不飽和を含有す
る少くとも二つのオリコゝマーポリエステルセグメ／ト
からなる。更に上記組成物の特徴ハ該ポリエステルセグ
メントの夫々がビニル不飽和を含有する官能性末端基を
もっことにある。
上記組成物はそれ自体重合でき熱硬化製品を形成する一
方、本発明の別の重要な局面はかかる組成物をビニルも
しくはポリアリル架橋剤で共重合させて実質的に非溶解
性でかつ不融性の製品のようなものを与えることに向け
られる。
方、本発明の別の重要な局面はかかる組成物をビニルも
しくはポリアリル架橋剤で共重合させて実質的に非溶解
性でかつ不融性の製品のようなものを与えることに向け
られる。
本発明の実施に使用するだめの基本の樹脂構造は、一端
でヒドロキシル基末端であり他端でビニル基末端である
巌状のオリゴマー状ポリエステル骨格の形態である。
でヒドロキシル基末端であり他端でビニル基末端である
巌状のオリゴマー状ポリエステル骨格の形態である。
いわゆるエステルオールと称されるこれらの生成物は、
上記の型の不飽和を含有するモノカルが／酸の存在下で
（これにより活性水素原子が付加反応を開始させるのに
役立つ）ソカルポ／酸無水物と低級アルキレンオキサイ
ドとの触媒で誘起された付加または縮合を行なうことに
よりつくることができる。本発明で意図される開始剤は
メタクリル酸およびアクリル酸を包含する。
上記の型の不飽和を含有するモノカルが／酸の存在下で
（これにより活性水素原子が付加反応を開始させるのに
役立つ）ソカルポ／酸無水物と低級アルキレンオキサイ
ドとの触媒で誘起された付加または縮合を行なうことに
よりつくることができる。本発明で意図される開始剤は
メタクリル酸およびアクリル酸を包含する。
上記開始剤は、該重合性不飽木［１を含有する末端基を
供給するのに役立つ他に、エステルオニルの最終分子情
をも専ら支配する。これに関し、削舞による適用し得る
分子量範囲は２００〜ｇ００、更に好ましくは約３００
〜Ｓ００である。生成オリコ゛マーの理論平均分子ｉは
、反応体の合菖１重敞を普通の重量ディメツジョンの使
用される開始剤のモル数で割ることにより定められる。
供給するのに役立つ他に、エステルオニルの最終分子情
をも専ら支配する。これに関し、削舞による適用し得る
分子量範囲は２００〜ｇ００、更に好ましくは約３００
〜Ｓ００である。生成オリコ゛マーの理論平均分子ｉは
、反応体の合菖１重敞を普通の重量ディメツジョンの使
用される開始剤のモル数で割ることにより定められる。
意図するエステルオールを得るためにアルギレ／オキザ
イドの過当な過剰惜を使用することに留意して、夫々の
無水物反応体をほぼ化学量論皺で組合せる。
イドの過当な過剰惜を使用することに留意して、夫々の
無水物反応体をほぼ化学量論皺で組合せる。
樹脂化反応についての詳細は米国特許第３ 、’７３．
２．３９０号に見い出すことができる。
２．３９０号に見い出すことができる。
当該特許の方法は上記ポリエステルの連続的製法に関す
るものであり、パッチ式の方法が好ましいならば該偶−
許中の特にバッチ式操作に関する多数の引用文献を参照
してもよい。
るものであり、パッチ式の方法が好ましいならば該偶−
許中の特にバッチ式操作に関する多数の引用文献を参照
してもよい。
前記エステルオールの誘導に於て、０２〜Ｃ４アルキレ
ノオキザイドもしくはこれらの混合物のいずれも使用で
きる。しかしながら、ノロビレノオキザイドが好ましい
反応体の代表である。二酸無水物成分として、マレイン
酸を単独であるいはその過半量として使用する。かかる
態様の実施に於て、その他の多種の二塩基酸無水物全無
水マレイン酸と組合せて使用し得る。これら無水物の代
表例は、無水フタル酸、無水コハク酸、無水クロレンド
酸、無水イタコン酸並ひにその置換誘導体を包含する。
ノオキザイドもしくはこれらの混合物のいずれも使用で
きる。しかしながら、ノロビレノオキザイドが好ましい
反応体の代表である。二酸無水物成分として、マレイン
酸を単独であるいはその過半量として使用する。かかる
態様の実施に於て、その他の多種の二塩基酸無水物全無
水マレイン酸と組合せて使用し得る。これら無水物の代
表例は、無水フタル酸、無水コハク酸、無水クロレンド
酸、無水イタコン酸並ひにその置換誘導体を包含する。
上記のとおり、エステルオールの処方に於ける二酸無水
物成分としてマレイン酸を単独で、もしくはその過半量
として使用する。しかしながら、いずれの場合にも、生
成エステルオールのマレイン酸残基はフマル酸残基に実
質的に完全に異性化される。これは、エステルオールが
約３を越える酸価を示さない、好ましくは／を越える酸
価を示さないという条件で、末端アクリル基に悪影響を
及ぼさない温度で異性化触媒の存在下で容易に行なうこ
とができる。通用し得る異性化触媒は多種の第二級モノ
アミンであり、中でもモルホリンが選択できる触媒の代
表である。上記の好ましい条件を観察しながら、マレイ
ン酸残基を６０〜ｇ０゜Ｃの範囲の温度で３０分以下で
実質的に完全に異性化し得る。
物成分としてマレイン酸を単独で、もしくはその過半量
として使用する。しかしながら、いずれの場合にも、生
成エステルオールのマレイン酸残基はフマル酸残基に実
質的に完全に異性化される。これは、エステルオールが
約３を越える酸価を示さない、好ましくは／を越える酸
価を示さないという条件で、末端アクリル基に悪影響を
及ぼさない温度で異性化触媒の存在下で容易に行なうこ
とができる。通用し得る異性化触媒は多種の第二級モノ
アミンであり、中でもモルホリンが選択できる触媒の代
表である。上記の好ましい条件を観察しながら、マレイ
ン酸残基を６０〜ｇ０゜Ｃの範囲の温度で３０分以下で
実質的に完全に異性化し得る。
一般に、架橋剤による共重合の前にエステルオールをポ
リイソノアネートでカンプリノダ′１−ることを行なう
ことが望ましい。しかしながら、この手順の格別の例外
は反応射出成形（ＲＩＭ１分野に於ける意図される組成
物のＮ要な用途に見られる。
リイソノアネートでカンプリノダ′１−ることを行なう
ことが望ましい。しかしながら、この手順の格別の例外
は反応射出成形（ＲＩＭ１分野に於ける意図される組成
物のＮ要な用途に見られる。
コレについては更に詳しく後記する。上記カツノリング
反応は該反応体用の好適な有機溶媒中で約ｌｌＯ〜９０
Ｃの温度で行なわれる。同様に、架橋剤、例えばスチレ
ンは、本発明の実施に便用する場合には上記溶媒として
役に立つことが出来る。
反応は該反応体用の好適な有機溶媒中で約ｌｌＯ〜９０
Ｃの温度で行なわれる。同様に、架橋剤、例えばスチレ
ンは、本発明の実施に便用する場合には上記溶媒として
役に立つことが出来る。
ポリイソノアネートとエステルオールとをカンフ０リン
グ反応で組合せて、０゜ｇ〜７．２のＮＣ０１０Ｈ当歇
比、好ましくは夫々同じ基準で約／。
グ反応で組合せて、０゜ｇ〜７．２のＮＣ０１０Ｈ当歇
比、好ましくは夫々同じ基準で約／。
／の比を与える。この目的にね、トルエンジイソシアネ
−１・、メチレン−１％ 、 ’％’−ジフエニールノ
イソンアネート、ヘキザメテレンー／、乙−ノイノ／ア
ネート、３−インシアネートメチル−３゜５．５−）リ
メチルシクロヘキンルインシアネート等の如き、多種の
芳香族および脂肪族ポリイソシアネートが好適である。
−１・、メチレン−１％ 、 ’％’−ジフエニールノ
イソンアネート、ヘキザメテレンー／、乙−ノイノ／ア
ネート、３−インシアネートメチル−３゜５．５−）リ
メチルシクロヘキンルインシアネート等の如き、多種の
芳香族および脂肪族ポリイソシアネートが好適である。
イソネーｔ・（ｌｓｏｎａｔｅ）／４’？Ｌ（アッグノ
ヨン社）、すなわち分子当り平均約ユ。コ個のイソシア
ネート基をもつ専売のノイソシアネート型製品が本発明
の目的に特に好ましいポリイソノアネートの代表である
。
ヨン社）、すなわち分子当り平均約ユ。コ個のイソシア
ネート基をもつ専売のノイソシアネート型製品が本発明
の目的に特に好ましいポリイソノアネートの代表である
。
前記の目的のための好適な架橋剤は、多種のビニルモノ
マーおよびポリアリルモノマーヲ包含する。代表的１：
モノマーはスチレン、ビニルトルエン、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、酢酸ビニル、塩化ビニル
、ジビニルベンゼン、ノアリルフタレート、ジアリルイ
ソフタレート、トリアリルシアヌレート、α−メチルス
チレン、ｔ−ブチルスチレ／、トリアリルイソンアヌレ
ート、エチレングリコールジアクリレート等である。カ
ンフ０リングサレタエステルオール対モノマー架橋剤の
比は、前者９９〜２ＯＮ量部、架橋剤／〜ｇｏ重量部の
範囲で広範に変化させ得る。通常の開始剤および促進剤
が共重合反応を行なうのに適用し得る。
マーおよびポリアリルモノマーヲ包含する。代表的１：
モノマーはスチレン、ビニルトルエン、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、酢酸ビニル、塩化ビニル
、ジビニルベンゼン、ノアリルフタレート、ジアリルイ
ソフタレート、トリアリルシアヌレート、α−メチルス
チレン、ｔ−ブチルスチレ／、トリアリルイソンアヌレ
ート、エチレングリコールジアクリレート等である。カ
ンフ０リングサレタエステルオール対モノマー架橋剤の
比は、前者９９〜２ＯＮ量部、架橋剤／〜ｇｏ重量部の
範囲で広範に変化させ得る。通常の開始剤および促進剤
が共重合反応を行なうのに適用し得る。
前記のとおり、本発明のカップリングしたエステルオー
ル組成物はＲＩＭ型操作に従う熱硬化製品の誘導に於け
る使用に特に向いている。この目的には、以下に述べる
一般的な方式でカップリングしたエステルオールを架橋
することにより得られる熱硬化製品を誘導することが好
ましい。
ル組成物はＲＩＭ型操作に従う熱硬化製品の誘導に於け
る使用に特に向いている。この目的には、以下に述べる
一般的な方式でカップリングしたエステルオールを架橋
することにより得られる熱硬化製品を誘導することが好
ましい。
実施に際し、操作は二つの反応性流れの発生を伴なう。
一つの流れに於て、エステルオール組成物な触媒、例え
ば錫塩お工び必要により、また好ましくはアミ／促進剤
と組合せる。他方の流れに於て、ポリイソシアネートを
遊離基触媒の存在下で好適な架橋剤と組合せる。この二
つの流れを混合して瞬間反応性の糸を得、これを直ちに
ボンｆで型中に射出する。その際反応の完結は数分以内
に起こる発熱ピークにより示され、直ちに成形した目的
物を型から取り出す。
ば錫塩お工び必要により、また好ましくはアミ／促進剤
と組合せる。他方の流れに於て、ポリイソシアネートを
遊離基触媒の存在下で好適な架橋剤と組合せる。この二
つの流れを混合して瞬間反応性の糸を得、これを直ちに
ボンｆで型中に射出する。その際反応の完結は数分以内
に起こる発熱ピークにより示され、直ちに成形した目的
物を型から取り出す。
以下に、実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。
尚、部は重量部を示す。
実施例／
好適な樹脂反応容器に、無水マレイン酸（ＭＡＩｙｑｕ
部、メタクリル酸（ＭＡＡ）／ ｇ ／部、ヒドロキノ
ン０．５５部および水酸化マグネシウム７．６０部を仕
込んだ。反応器を０゜λ気圧に減圧し乾燥窒素を吹き込
んで／気圧とした。攪拌しながら、反応器内容物を６０
℃に加熱し、直ちにグロビレンオキサイド（ＰＯ１４９
？部を、温度が約７２０℃で一定に保たれるような速度
で添加した。ゾロピレンオキサイド添加の完結時に、加
熱を上記ｒ晶度で続は約０．５の酸価を侍た。生成物は
水酸基価／／２、ガードナー色Ｓお↓ひフマレートぎ有
量０を示した。
部、メタクリル酸（ＭＡＡ）／ ｇ ／部、ヒドロキノ
ン０．５５部および水酸化マグネシウム７．６０部を仕
込んだ。反応器を０゜λ気圧に減圧し乾燥窒素を吹き込
んで／気圧とした。攪拌しながら、反応器内容物を６０
℃に加熱し、直ちにグロビレンオキサイド（ＰＯ１４９
？部を、温度が約７２０℃で一定に保たれるような速度
で添加した。ゾロピレンオキサイド添加の完結時に、加
熱を上記ｒ晶度で続は約０．５の酸価を侍た。生成物は
水酸基価／／２、ガードナー色Ｓお↓ひフマレートぎ有
量０を示した。
上記反応器内容物にモルホリン７０．５部を添加し、攪
拌しながらｇｏしに加熱し約２０分保つた。生成物の分
析により、出発マレエート残査の９部％以上がフマレー
トＮ基に異性化されていることが判った。
拌しながらｇｏしに加熱し約２０分保つた。生成物の分
析により、出発マレエート残査の９部％以上がフマレー
トＮ基に異性化されていることが判った。
実施例λ
この実施例は実施例／のエステルオールのカップリング
操作を示す。
操作を示す。
好適な反応容器に実施例／のエステルオール組成物部、
乾燥トルエンコθＳ部およびトルエンジイソシアネー１
４／、４’部を仕込んだ。攪拌しながら、反応混合物を
６０℃に加熱し約４時間保った。この時インシアネート
価はほとんど０に減少した。ついでトルエンを減圧除去
し、室温で濃溶液を残した。
乾燥トルエンコθＳ部およびトルエンジイソシアネー１
４／、４’部を仕込んだ。攪拌しながら、反応混合物を
６０℃に加熱し約４時間保った。この時インシアネート
価はほとんど０に減少した。ついでトルエンを減圧除去
し、室温で濃溶液を残した。
実施例３
この実施例の目的は、主として実施例λのカンプリング
されたエステルオールを用いて本発明を実施して得られ
る多種の熱硬化成形品に関する物理的性質を説明するこ
とである。試験体は通用し得るＡＳＴＭ試験操作で使用
するための通常の方法でつくった。谷々の場合、試験体
の硬化は好適な量の通常の遊離基開始剤の存在下に昇温
下で進行期間（ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅ ｐｅｒｉｏｄ
ｓ ｌにわたって行ない、最終硬化温度は約／２０Ｃで
あった。該最高温度での加熱を試験材料が一足のパーコ
ール硬度を示すまで行なった。種々の試験生成物の組成
、標準のＡＳＴＭ試験操作に従って該生成物から得られ
たデーターを共に以下の表／に示す。
されたエステルオールを用いて本発明を実施して得られ
る多種の熱硬化成形品に関する物理的性質を説明するこ
とである。試験体は通用し得るＡＳＴＭ試験操作で使用
するための通常の方法でつくった。谷々の場合、試験体
の硬化は好適な量の通常の遊離基開始剤の存在下に昇温
下で進行期間（ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅ ｐｅｒｉｏｄ
ｓ ｌにわたって行ない、最終硬化温度は約／２０Ｃで
あった。該最高温度での加熱を試験材料が一足のパーコ
ール硬度を示すまで行なった。種々の試験生成物の組成
、標準のＡＳＴＭ試験操作に従って該生成物から得られ
たデーターを共に以下の表／に示す。
表 ／
／ −−乙９ ｇ、７００
５．６ユユ スチレン ｌｌＯ／’１０
．２，９θ０ １１．３／３ ＴＡＣ
’ Ｓ ／３９ ３．２００
５．９０１１ＤＡＰ２５ １５７ 乙、
３００ ５．’／３ｓＤＡＰ２１０／乙／
’１．ｓＯＯ乙、ｉｓ乙 ＤＡＰ ユＳ ／９９
２．０００ 乙、３ｑＴＡＣ−）リアリルシアヌレ
ート ＡｓＴＭＤ−乙１１ｔｇ５ ＤＡＰ −ジアリル０−フタレート ＡＳＴＭ
Ｄ−４３ｇ’ＡＳＴＭ Ｄ−’７９０ 引張伸び５ 曲げ強度６ 曲げモソユラス６×ｉｏ”パ
ーコール硬膜／、ｇ／ ２０．３００
ｓ、ｌｌｓ ３乙０、’／３
１０，０００ Ｉｌ、’１０
’！１０．５’／ １ｇ、ｇθＯＳ、ｇ３
３０／、、２．２ ／乙、ｇｏｏ
３゜乙３ ５０ｏ、ｇｉ
ｉ’；ｔ、乙ｏｏ ５．ｑ乙
５．２０．３乙 り、０００ ５．９ｑ
Ｓ’ｌ実施例ダ この実施例は、本発明がＲＩＭ技術により成形構造物を
つくるのに履行される方式を示すものである。夫々、９
θ下で少くともλ週間の安定性を示す二つの反応性流れ
を以下の配合に従ってつくった。流れす／のエステルオ
ール成分は実施例／の生成物である。
５．６ユユ スチレン ｌｌＯ／’１０
．２，９θ０ １１．３／３ ＴＡＣ
’ Ｓ ／３９ ３．２００
５．９０１１ＤＡＰ２５ １５７ 乙、
３００ ５．’／３ｓＤＡＰ２１０／乙／
’１．ｓＯＯ乙、ｉｓ乙 ＤＡＰ ユＳ ／９９
２．０００ 乙、３ｑＴＡＣ−）リアリルシアヌレ
ート ＡｓＴＭＤ−乙１１ｔｇ５ ＤＡＰ −ジアリル０−フタレート ＡＳＴＭ
Ｄ−４３ｇ’ＡＳＴＭ Ｄ−’７９０ 引張伸び５ 曲げ強度６ 曲げモソユラス６×ｉｏ”パ
ーコール硬膜／、ｇ／ ２０．３００
ｓ、ｌｌｓ ３乙０、’／３
１０，０００ Ｉｌ、’１０
’！１０．５’／ １ｇ、ｇθＯＳ、ｇ３
３０／、、２．２ ／乙、ｇｏｏ
３゜乙３ ５０ｏ、ｇｉ
ｉ’；ｔ、乙ｏｏ ５．ｑ乙
５．２０．３乙 り、０００ ５．９ｑ
Ｓ’ｌ実施例ダ この実施例は、本発明がＲＩＭ技術により成形構造物を
つくるのに履行される方式を示すものである。夫々、９
θ下で少くともλ週間の安定性を示す二つの反応性流れ
を以下の配合に従ってつくった。流れす／のエステルオ
ール成分は実施例／の生成物である。
）
÷
ム Ｌ ２
構；
屈１
′ Ｈき ペ
この種の操作にほぼ設創された成形装置中で流れ＋７３
部と流れす２７部との比で二つの流れを室温で組合せる
と、迅速樹脂化反応がすぐ起こり／２０Ｃの発熱ピーク
が３分以内に現われた。
部と流れす２７部との比で二つの流れを室温で組合せる
と、迅速樹脂化反応がすぐ起こり／２０Ｃの発熱ピーク
が３分以内に現われた。
これらの流れは通常の充填剤の存在下でもしくは不存下
で組合せ得る。塩化メチレンの如き発泡剤を冷加して表
面の性質を改良することもできる。
で組合せ得る。塩化メチレンの如き発泡剤を冷加して表
面の性質を改良することもできる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｆｌ） 一端がヒドロキシル基末端であり他端がビニ
ル基末端である計算分子量、２００〜ｇＯθを有ｊる。 ｔｌＪゴマ−状ポリエステルを有機ポリイソシアネート
でカップリングした物質からなり、上記ポリイソシアネ
ートとポリエステルが０゜ｇ〜／、２のＮ ＣＯｌｏ
）（当量比を与えるようにカップリング反応で組合され
、該ポリエステルが無水マレイン酸および無水マレイン
酸と無水フタル酸との混合物からなる群から選ばれたジ
カルデン酸無水物と低級アルキレ／オキサイドとの開始
剤としてのメタクリル酸またはアクリル酸の存在下に於
ける接触的に誘起された付加反応によりつくられ、該ポ
リエステルのマレエート残基が相当するフマレート残基
に実質的に完全に異性化されていることを特徴とする、
熱硬化性樹脂組成物。 （２） 上記ポリイソシアネートとポリエステルとが
夫々／：／のＮ ＣＯｌｏ Ｈ当量比を得るようにカッ
プリング反応で組合されている特許請求の範囲第（１）
項記載の熱硬化性樹脂組成物。 （３）ヒ開始剤がメタクリル酸であり、該ポリエステル
が約３００〜５０θの計算分子量を有する特許請求の範
囲第（２）項記載の熱硬化性樹脂組成物。 （４） 該開始剤がアクリル酸であり該ポリエステル
が約３００〜５０θの計算分子量を有する％許請求の範
囲第（２）項記載の熱硬化性樹脂組成物。 （５） 該低級アルキレンオキサイドがポリグロビレ
ンオキサイドである特許請求の範囲第（３）項または第
（４）項記載の熱硬化性樹脂組成物。 （６） ジカルデン酸無水物が無水マレイン酸である
特許請求の範囲第（５）項記載の熱硬化性樹脂組成物。 （力 該ポリイソシアネートがノイソシアネートである
特許請求の範囲第（６）項記載の熱硬化性樹脂組成物。 （８） 該ジイノシアネートが芳香族ノイソシアネー
トである特許請求の範囲第（７）項記載の熱硬化性（ａ
（脂組成物。 （９） 該芳香族ジイソシアネートがトルエンソイソ
シアネートまたはメチレンノンエニルノイソシアネート
である特許請求の範囲第（カニｌＪ記載の熱硬化性樹脂
組成物。 叫 特許請求の範囲第（５）項記載のカップリングされ
たオリゴマー状ポリエステル９９〜２０重量部と少くと
も一つのビニル基または少くとも二つのアリル基を含有
するモノマー架橋剤／〜ｇＯ重量部との接触共反応生成
物からなる熱硬化樹脂組成物。 θ１） 該モノマー架橋剤がスチレ／である特許請求の
範囲第（１α項記載の熱硬化樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/320,282 US4374229A (en) | 1980-03-17 | 1981-11-12 | Thermosetting resinous molding compositions |
| US320282 | 1981-11-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5891719A true JPS5891719A (ja) | 1983-05-31 |
| JPH0235771B2 JPH0235771B2 (ja) | 1990-08-13 |
Family
ID=23245705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57198785A Granted JPS5891719A (ja) | 1981-11-12 | 1982-11-12 | 熱硬化性成形用樹脂組成物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4374229A (ja) |
| JP (1) | JPS5891719A (ja) |
| BE (1) | BE894985A (ja) |
| CA (1) | CA1203043A (ja) |
| CH (1) | CH657624A5 (ja) |
| DE (1) | DE3241884A1 (ja) |
| FR (1) | FR2516090B1 (ja) |
| GB (1) | GB2112406B (ja) |
| IT (1) | IT1156327B (ja) |
| NL (1) | NL185217C (ja) |
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- 1982-11-10 BE BE0/209456A patent/BE894985A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-11-11 GB GB08232204A patent/GB2112406B/en not_active Expired
- 1982-11-12 FR FR8219464A patent/FR2516090B1/fr not_active Expired
- 1982-11-12 CH CH6602/82A patent/CH657624A5/fr not_active IP Right Cessation
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- 1982-11-12 NL NLAANVRAGE8204408,A patent/NL185217C/xx not_active IP Right Cessation
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- 1982-11-12 DE DE19823241884 patent/DE3241884A1/de active Granted
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| FR2516090B1 (fr) | 1985-06-28 |
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