JPS6254716A - 空乾性樹脂組成物 - Google Patents

空乾性樹脂組成物

Info

Publication number
JPS6254716A
JPS6254716A JP60195393A JP19539385A JPS6254716A JP S6254716 A JPS6254716 A JP S6254716A JP 60195393 A JP60195393 A JP 60195393A JP 19539385 A JP19539385 A JP 19539385A JP S6254716 A JPS6254716 A JP S6254716A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
acid
ether
mol
acrylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP60195393A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0257806B2 (ja
Inventor
Sadao Shigematsu
重松　貞夫
Mamoru Akiyama
護 秋山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP60195393A priority Critical patent/JPS6254716A/ja
Priority to DE19863629903 priority patent/DE3629903A1/de
Priority to KR1019860007412A priority patent/KR940010218B1/ko
Publication of JPS6254716A publication Critical patent/JPS6254716A/ja
Priority to US07/210,190 priority patent/US4829123A/en
Publication of JPH0257806B2 publication Critical patent/JPH0257806B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/022—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations
    • C08F299/024—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations the unsaturation being in acrylic or methacrylic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/026—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from the reaction products of polyepoxides and unsaturated monocarboxylic acids, their anhydrides, halogenides or esters with low molecular weight
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
    • C08F299/0478—Copolymers from unsaturated polyesters and low molecular monomers characterised by the monomers used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
    • C08F299/0485—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters from polyesters with side or terminal unsaturations
    • C08F299/0492—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters from polyesters with side or terminal unsaturations the unsaturation being in acrylic or methacrylic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/06—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C08L63/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/92—Polyurethane having terminal ethylenic unsaturation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は従来よ１）も一段と諸性能のすぐれた空乾性樹
脂組成物に関する。
［従来の技術１ 不飽和ポリエステル樹脂、ウレタンアクリル系樹脂、ポ
リエステルアクリル系樹脂、エポキシアクリル系樹脂等
のいわゆるラジカル硬化型樹脂は家具、内装材、家庭用
品の塗装等に広く利用されている。該塗膜は乾燥性、研
摩性、塗膜硬度等の面で優れた性質を有しており、実用
性の徹めて高い塗料の一つとしてその需要は益々延びつ
つある。
Ｅ発明が解決しようとする問題点］ しかし、近年技術革新あるいは社会要請の高度化に伴な
い、かかる塗料の上記性質を一層向上せしめると共に、
空気乾燥性、耐候性、柔軟性をも同時に付与することが
要求されている。
高度の空気乾燥性を付与するために通常樹脂中にアリル
エーテル基を導入することが行われるが、樹脂製造時の
ゲル発生等、その製造面での制約から、アリルエーテル
基の導入量にはおのずと限界があり、要求を満足させる
までには到っていない。又、耐候性、柔軟性等の付与に
ついても未解決の点が多い。
［問題点を解決するための手段１ 本発明者等は上記の課題を解決すべく、鋭意研究を重ね
た結果、 （Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ウレタンアクリル？１
ＩｆＪＩｌｔ、ポリエろチルアクリル系樹脂及びエポキ
シアクリル系Ｉ（脂から選ばれるラジカル硬化型樹脂の
少（とも一種、 （Ｂ）１．０〜１０．Ｏｍ　ｍｏｌ／ｇのアリルエーテ
ル基及び０．２−５ｍ　ｍｏｌ／ｇの（メタ）アクリロ
イル基を含有するウレタンアクリルオリゴマー、 ＣＣ）エチレン性不飽和単量体 （Ｄ）重合開始剤 とからなる空乾性樹脂組成物がその目的を達成出来るこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。
以下本発明の各成分について具体的に説明する。
（Ａ）成分としてラジカル重合型の樹脂が用いられ、ま
ず不飽和ポリエステル樹脂が代表的に挙げられる。
かかる不飽和ポリエステル樹脂は任意の方法で製造でき
るが、普通多塩基酸、多価フルフール必要に応じて多価
アルコールアリルエーテルを縮合させる。
多塩基酸としてはマレイン酸、７マル酸、イタコン酸、
シスドラフン酸及びこれらの無水物等の不飽和多塩基酸
が用いられ、必要〜に応ヒて７タル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、ヘット酸、７シピン酸、セバシン酸、コ
ハク酸、アゼライン酸及びこれらの無水物等の飽和多塩
基酸も併用することができる。多価アルコールとしては
、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリフール、ジエチレングリコール、トリメチレング
リコール、トリエチレングリコール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ジヒドロキシペンタジ
ェン、ペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセリ
ン、シトリメチロールプロパン等が挙げられる。多価ア
ルコールアリルエーテルとしてはグリセリンモノアリル
ニーシル、トリノチロールプロパンモノアリルエニテル
、トリノチロールプロパンシアリルエーテル、トリノチ
ロールエタンモノ７リルエーテル、トリノチロールエタ
ンジ７リルエーテル、ペンタエリストールモノアリルエ
ーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ベン
タエリスリトールト＋７７リルエーテル、１，２．６−
ヘキサンドリオールモノアリルエーテル、１，２．６−
ヘキサンドリオールジアリルエーテル、ソルビタンモノ
アリルエーテル、ソルビタンシアリルエーテルなどが挙
げられるが、本発明においてはこれらの化合物に限定さ
れるわけではない。
次にウレタンアクリル系樹脂とは通常、（イ）ジイソシ
アネート化合物と（ロ）ポリエステルポリオール又は多
価アルコールと（ハ）（メタ）アクリル系単量体な゛反
応させたものである６（イ）〜（ハ）は一括仕込み、分
割仕込み、連続仕込み等任意の手段で反応させる。
塗料としてもちいる場合にはその分子量が７００〜３．
０００、ウレタン結合の含量がＮＧＯ換算にて５〜１５
重１％程度のものが特に有効である。
該樹脂を製造するために用いられる（イ）〜（ハ）にお
いて （イ）ジイソシアネート化合物としては２．４−トリレ
ンジイソシアネート、２．６−）リレンジイソシアネー
ト、−一キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イこ
れらの変性ジイソシアネート、水添化ジイソシアネート
などがあげられ、これらは単独又は２種以上併用される
。
（ロ）多価アルコールトシてハ、エチレングリフール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジメタツール、水素を加ビスフェノールＡ、ポリ
エチレングリフール、ポリプロピレングリフール、ポリ
テトラメチレングリコール、ポリカプロラクトン、グリ
セリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ンなどが挙げられる。更にポリエステルポリオールとし
ては上記の多価アルコールと多塩基酸の反応物で水酸基
価６０〜６００ＫＯＨｍｇ／ｇのものが用いられる。
多塩基酸としては無水マレイン酸、マレイン酸、フマー
ル酸、無水イタコン酸、イタフン酸等の不飽和酸を主成
分として用い、これに必要に応じ無水７タル酸、アジピ
ン酸、テトラヒドロ無水７タル酸等が用いられる。
（ハ）（メタ）アクリル系単量体は活性水素を含有する
ことが必要であり、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
−Ｙｌ　２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメ
チルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミ
ド、エチレングリコールモノアクリレート、ジプロピレ
ングリフールモノアクリレート、Ｎ。
Ｎ−ツメチルアミノエチルアクリレートなどが挙げられ
、これらは単独又は２種以上併用される。
更にポリエステルアクリル系樹脂とは前述した如き不飽
和ポリエステル樹脂の末端にアクリル系単量体が結合□
　しｒこしのである。アクリル系単量体は前記（）１）
と同一である。
エポキシアクリル系樹脂とは２官能ビスフエノールＡ型
エポキシ樹脂中のエポキシ基にアクリル系単量体が結合
したらのである。
２官能ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂とは、次のよう
な構造式を持つ化合物で該式中ｎは通常Ｏ〜３の範囲か
ら適宜選ばれる。
又、該エポキシ樹脂のエポキシ当量は１００〜５００、
好ましくは１８０〜３００の範囲が良好である。
アクリル系単量体としては（ハ）と同一のものが挙げら
れる。
次に本発明における（Ｂ）成分であるアリルエーテル基
すゴマーは、通常（イ）シ゛イソシアネート化合物と（
口）ポリエステルポリオール又は多価アルコールと（ハ
）多価アルコールのアリルエーテルと（二）（メタ）ア
クリル系単量体を反応させたちのである。（イ）〜（二
）は一括仕込み、分割仕込み、連続仕込み等任意の手段
で反応させる。
７リルエーテル基含量は１　、０　−　１　０．０ｍ　
ａ＋ｏｌ／ｇ、好ましくけ２．０〜Ｓ．Ｏｍ　　ＩＩｌ
ｏｔ／ｇでなければならない。
１　、　０　＋ｎ　ｌＩｌｏ　ｌ　／　ｇ以下では充分
な可撓性が得られず、又空乾性の向上効果が乏しい。一
方１　０．０＋　ｍｏｌ／ｇ以上では硬化性に乏しいと
いう欠点が顕著になる。
更に（メタ）アクリロイル基含量が０．２−５．０ｍ　
ＩＩｌｏｌ／ｇ、好ましくは０．４−２．０ｒｏ　ｍｏ
ｌ／ｇの範囲でなけれ　・ばならない。０．２＋ｏ　ｍ
ｏｌ／）Ｂ以下では乾燥性が劣り、一方５．０１＋ｌ　
　ｍｏｌ／ｇ以上では塗膜が脆くなったり、基材への密
着性が低下する。
その分子量は４５０〜８００、好ましくは４５０〜７　
０　０、ウレタン結合の含量がＮＣＯ１１！！算にて５
〜１５重量％程度のものが特に有効である。かかる樹脂
を得るシめに原料（イ）〜（二）の使用量（モル比）は
（イ）：（口）：（ハ）：（二）＝１：０．１〜０．５
：０．２〜０．９：０．１〜（）、７でなければならな
い。
（Ｂ）を製造するために用いられる（イ）〜（二）にお
いて（イ）ジイソシアネート化合物としては２．４−）
リレンジイソシアネート、２．６−）リレンジイソシア
ネート、「０〜キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシ
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４．４′
−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート、リシンジイソシアネー
ト、これらの変性ジイソシアネート、水添化ジイソシア
ネートなどがあげられ、これらは単独又は２種以上併用
される。
口）多価アルコールとしては、エチレングリフール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリフール、テトラエチレングリフール、ジプロピ
レングリフール、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキ
サンジメタツール、水素添加ビスフェノール、＼、ポリ
エチレングリフール、ポリプロピレンクリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、ポリカプロラクトン、グリ
セリン、トリメチゴールエタン、トリメチロールプロパ
ンなどが挙げられる。更にポリエステルポリオールとし
ては上記の多価アルコールと多塩基酸の反応物で水酸基
価６０〜６　０　０　Ｋ　Ｏ　Ｈｍｇ／ｇのものが用い
られる。
多塩基酸としては無水マレイン酸、マレイン酸、フマー
ル酸、無水イタコン酸、イタフン酸等の不飽和酸を主成
分として用い、これに必要に応じ無水７タル酸、７タル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ヘット酸、アジピン
酸、テトラヒドロ無水７タル酸等が用いられる。
（ハ）多価アルコールアリルエーテルとしては、たとえ
ばペンタエリスリトールトリ了りルエーテル、トリメチ
ロールプロパンジアリルエーテル、グリセリンモノアリ
ルエーテル、トリメチロールプロンジアリルエーテル、
グリセリンジアリルエーテルなどが挙げられる。いずれ
も分子中に少くとも１個の水酸基を含有するエーテルで
ある。
（ニ）（メタ）アクリル系単量体は活性水素を含有する
ことが必要であり、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−１
ニーｒｏキシエチルアクリロイル７オス７エートアクリ
ル７ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−メチロールメタクリル７ミド、Ｎ−メトキ
シメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリル
７ミド、エチレングリコールモノアクリレート、ノプロ
ピレングリコールモノアクリレート、Ｎ，Ｎ−ツメチル
アミノエチルアクリレートなどが挙げられ、これらは単
独又は２種以上併用される。
本発明における（Ｃ）成分のエチレン性不飽和単量体と
して１土スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、
α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、７クリロニトリル、酢酸ビ
ニル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、ジシクロペンテニルアクリレート、Ｎ−ビニル
ピロリドン、フルフリルアクリレート、カルビシ−ルア
クリレート、ベンジルアクリレート、ブトキシエチルア
クリレート、アリルアクリレート、フェノキシエチルア
クリレート、アクリロキシエチル７オス７エート、２−
ビニルピリジンなどのビニル基を１個有するものがあげ
られ、これら単独又は２種以上で併用される。
（Ｄ　）２１分の重合開始剤としては加熱硬化型、光硬
化型いずれの使用も可能である。オクテン酸コバルト、
ナフテン酸コバルト、オクテン酸マンがン、ナフテン酸
マンガン、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロ
ヘキサノンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、、ジクミルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ペンツインイソプロビルエーテル、ベンゾインｎ−ブチ
ルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、アントラキ
ノン、ナフトキ７ン、ヒバロインエチルエーテル、ペン
シルケタール、１，１−ジクロロ７セトフエノン、ｐ　
−　ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、２−クロロチ
オ斗サントン、２、２−ジェトキシアセトフェノン、ミ
ヒラーズケトン、２、２−ジクロル−４−７二ノキシア
セトフエノン、２。
２−ジメトキシ−２−フェニルア・セトフェノン、ベン
ゾフェノン、２−メチルチオキサントン、フェニルグリ
オキシレート、ａ−ヒドロキシイソブチルフェノン、ジ
ベンゾスパロン、ベンゾフェノンアミン系（Ｎ−メチル
ジェタノールアミン、トリエチルアミンなど）、ベンジ
ルジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノ
サルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジベンジ
ル、ジアセチル、アセトフェノンなどが挙げられる。
前記した（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の混合割
合は（Ａ）１００重量部に対して（Ｂ）を５〜６０重量
部、（Ｃ）を０、１〜１０部、（Ｄ）を５〜６．０重量
部の範囲に規定するのが望ましい。
塗料として用いる場合には更に添加剤として顔料、充填
剤、レベリング剤、希釈剤、熱可塑性樹脂などを添加し
てイ重用することも多い。
顔料としてチタン白、シアニンブルー、クリームイエロ
ー、ウオッチングレッド、ペン〃う、カーボンブラック
、アニリンブラックなどが挙げられる。
硬化剤としてはメチルエチルケトンパーオキサイド、シ
クロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ターシャリ−ブチルパ
ーベンゾエートなどが挙げられる。
希釈剤としては酢酸エチル、トルエン、キシレン、メタ
ノール、エタノール、ブタノール、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、セロソルブ、ジ
アセトンアルコールなどが挙げられる。
熱可塑性樹脂としてはセルロースアセテートブチレート
、ニトロセルロース、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂
、アクリル樹脂及びこれらの共重合体、ブチル化メラミ
ン、ブチル化尿素などが挙げられる６又ワツクス型不飽
和ポリエステル樹脂等との併用も可能である。
その池の添加剤としてはりん酸、酒石酸、亜りん酸、油
脂類、シリコーンオイル、界面活性剤類などが挙げられ
る。
本発明の樹脂組成物はフィルム、金属板、不地布等の可
撓性基材を被覆するための塗料として有用であるが、か
かる基材に限定されるものではなく、木工製品、ガラス
製品、セメント製品等任意のものに被覆可能である。
又塗料以外に接着剤、ツーキング剤等の用途にも有用で
ある。
各種用途１こおいては適宜、キャスティングあるいはコ
ーティングされた本発明の組成物は加熱あるいは高圧水
銀灯、Ｕｖ蛍光灯、中圧高出力水銀灯等の光照射によっ
て硬化させられ、可撓性のある被覆膜が得られる。しか
も硬化までの時間が従来のウレタン７クリレート系樹脂
ＭＬ戊物よりも大巾に短縮されるので、ライン塗装等、
硬化時間のわずかの違いが、生産効率に著しい影響をも
たらす分野で特異な効果を発揮する。
［実施例１ 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。尚、例
中「％」及び１％」とあるのは特にことわりのない限り
いずれも重量基準である。
＜Ａ）成分の樹脂 樹脂１；不飽和ポリエステル樹脂（無水マレイン酸／プ
ロピレングリコール／ノエチレングリコール／ペンタエ
リスリトールトリ了りルエーテル＝　１．０１０．５１
０．５１０．１５（モル比）よりなるもので、分子量１
．５００） 樹脂２；ウレタンアクリル系樹脂（インホロンジイソシ
アネート／２−ヒドロキシエチルアクリレート／ポリテ
トラメチレングリコール（分子量８５０）＝３．０／２
．ＯＳ／２．０（モル比）よりなるもので分子量２，６
００） 樹脂３；ポリエステルアクリル８４脂（無水マレイン酸
／無水７タル酸／プロピレングリコール／ジエチレング
リコール／アクリル酸＝０，５１０．４１０．５１０．
５１０．２（モル比）ヨリするもので分子量１．８００
） （３（脂４；エポキシアクリル樹脂（ビスフェノールＡ
グリシジルエーテル／アクリルｌ＝１．ｏ／２．０（モ
ル比）よりなるもので分子１５７０）（Ｂ）成分の製ｊ
【 オリゴマー１；エチレングリコール１．０モル、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート１．０ モル、グリセリンモノ７リルエーテル　　オリゴ１．０
モルをフラスコに仕込み、攪拌 下に液温を５０°Ｃ以下に保ちなからイソホロンジイソ
シアネート２．０モル を滴下し、遊離のインシアネートが ０．５％になるまで反応を行った。得 ちれた樹脂はアリルエーテル基含量 １　、５ｍ　　ｍｏｌ／ｇ、アクリロイル基含量１　、
５ｒｓ　ｍｏｌ／Ｈ，平均分子量５００、ＮＧＯ含量１
１．０％であった。　　　　　オリゴオリゴマー２；グ
リセリン１．０モル、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト１．０モル、ト リメチロールプロパンジアリルエーテ ル１．０モル、及びトリレンジイソシ アネート２．０モルを用いてす（脂１の方法に準じて反
応を行った。得られた 樹脂のアリルエーテル基含量は２．５ １１１ｍｏｌ／ｇ、アクリロイル基台Ｂ　１　、５　ｍ
ｍｏｌ／ｇ、平均分子量６６０．ＮＧＯ含量１０．６％
であった。
マー３；ペンタエリスリトール１．０モル、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート １．５モル、ペンタエリスリトールト ＋７７リルエーテル１．０モル、トリレンジイソシアネ
ート２．０モルを反応 させ、ナリルエーテル基含量３．５１１１ｍｏｌ／ｇ、
メタクリロイル基金ｉ　２　、　Ｑ　、。
ｒｆｉｏｆ／ｇ、平均分子量５８０．ＮＧＯ含量１１％
の樹脂を得た。
マー４；グリセリン１．０モル、２−ヒドロキシエチル
アクリレ−）１．０モル、グ リセリンジアリルエーテル１．０モル、トリレンジイソ
シアネート２．０モル を反応させてアリルエーテル基含量 ３．０〜情ｏ　ｌ　／　ｇ、アクリロイル基含量１．０
！亀ｏ　ｌ　／　ｇ、平均分子量６６０、ＮＧＯ含量１
５．０％の樹脂を得た。
オリゴマー５；エチレングリコール無水７タルＷＩＩｉ
Ａ合物（水酸基価４７０ＫＯＨ論ｇ／ｇ） ２５０ｇ、ペンタエリスリトールトリ アリルエーテル１．０モル、２−ヒド ロキシエチルアクリレート０．５モル、トリレンジイソ
シアネート１．５モル を反応させてアリルエーテル基含量 ４、Ｏｍ　ｍｏｌ／８、アクリロイル基含量０．７ｍ　
ｍｏｌ／ｇ、平均分子量６８０、ＮＧＯ含量１４．０％
の樹脂を得た。
実施例１〜５ 第１表に示す如き（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｉ））の
配合量にて加熱硬化型塗料を調製し、ウレタンシーラー
を塗布したシナ合板に２００ｇ／ｌ１１２塗布し、その
特性を調べた。
その結果を第１表に示す。
実施例６〜１０ 第２表に示す如き（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の配
合量にてＵ■照射型塗料を調製し、実施例１〜５と同じ
方法でその特性を調べた。
その結果を第２表に示す。
（以下余白） 第　　　１　　　表 ｍ−」 研　磨　性：＄２４０：研磨性による感能試験第２表 本高圧水銀灯は８０Ｗ／ｃ醜２出力のものを使用［発明
の効果］ （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の各成分よりなる本発
明の組成物は空乾性が極めて良好な上、柔軟性、耐候性
、耐水性等の向上した被膜を与えるため、塗料等として
有効に使用される。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ウレタンアクリル樹脂
    、ポリエステルアクリル系樹脂及びエポキシアクリル系
    樹脂から選ばれるラジカル硬化型樹脂の少くとも一種、 （Ｂ）１．０〜１０．０ｍｍｏｌ／ｇのアリルエーテル
    基及び０．２〜５ｍｍｏｌ／ｇの（メタ）アクリロイル
    基を含有するウレタンアクリルオリゴマー、 （Ｃ）エチレン性不飽和単量体 （Ｄ）重合開始剤 とからなる空乾性樹脂組成物。
JP60195393A 1985-09-04 1985-09-04 空乾性樹脂組成物 Granted JPS6254716A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60195393A JPS6254716A (ja) 1985-09-04 1985-09-04 空乾性樹脂組成物
DE19863629903 DE3629903A1 (de) 1985-09-04 1986-09-03 Lufttrocknende harzzusammensetzung
KR1019860007412A KR940010218B1 (ko) 1985-09-04 1986-09-04 공건성 수지조성물(空乾性樹脂組成物)
US07/210,190 US4829123A (en) 1985-09-04 1988-06-22 Air-drying resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60195393A JPS6254716A (ja) 1985-09-04 1985-09-04 空乾性樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6254716A true JPS6254716A (ja) 1987-03-10
JPH0257806B2 JPH0257806B2 (ja) 1990-12-06

Family

ID=16340399

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60195393A Granted JPS6254716A (ja) 1985-09-04 1985-09-04 空乾性樹脂組成物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4829123A (ja)
JP (1) JPS6254716A (ja)
KR (1) KR940010218B1 (ja)
DE (1) DE3629903A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03123910U (ja) * 1990-03-30 1991-12-17
JP2003160623A (ja) * 2001-11-26 2003-06-03 Toagosei Co Ltd 光学部材用活性エネルギー線硬化型組成物
JP2010154981A (ja) * 2008-12-27 2010-07-15 Shofu Inc 歯科技工用カーバイドバー
JP2010202703A (ja) * 2009-02-27 2010-09-16 Hoyo Kagaku:Kk コーティング剤、コーティング剤の調製方法、および被膜の形成方法
JP2011241356A (ja) * 2010-05-21 2011-12-01 Toagosei Co Ltd 硬化型組成物及びコーティング剤
WO2018212317A1 (ja) * 2017-05-19 2018-11-22 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 クリヤー塗料組成物及びクリヤー塗膜の形成方法

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4721735A (en) * 1986-01-23 1988-01-26 Dentsply Research And Development Corporation Frangible light cured compositions
DE3742832A1 (de) * 1987-12-17 1989-07-13 Basf Ag Up-harzformmassen mit verringerter styrolemission
EP0340019B1 (en) * 1988-04-28 1995-11-15 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Resin composition
JPH0670110B2 (ja) * 1989-10-13 1994-09-07 関西ペイント株式会社 重合体微粒子の分散液
US5063269A (en) * 1990-01-16 1991-11-05 Essex Specialty Products, Inc. One-part primerless adhesive
US5095069A (en) * 1990-08-30 1992-03-10 Ppg Industries, Inc. Internally-curable water-based polyurethanes
US5232996A (en) * 1992-05-07 1993-08-03 Lord Corporation Acrylate-terminated polyurethane/epoxy adhesives
DE4219767A1 (de) * 1992-06-17 1993-12-23 Wolff Walsrode Ag Reaktive, wasseremulgierbare Bindemittel und ihre Verwendung zur Herstellung von Lacken
CA2101686A1 (en) * 1992-09-09 1994-03-10 Stanley F. Siranovich Free radical-cured coating compositions
KR950704772A (ko) * 1993-10-15 1995-11-20 데이비드 엠. 로젠블랫 시스템 트레이닝 방법, 트레이닝된 장치 및 그 사용 방법(A method for training a system, the resulting apparatus, and method of use thereof)
DE4418991A1 (de) * 1994-05-31 1995-12-07 Wolff Walsrode Ag Wäßrige, reaktive Mikrogeldispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
GB9609703D0 (en) * 1996-05-09 1996-07-10 Scott Bader Co Crosslinkable allyl vinyl ester resin compositions
IT1283845B1 (it) * 1996-08-28 1998-04-30 Atohaas Holding Cv Lastre antiframmentazione a basso spessore
AU1519099A (en) * 1997-11-04 1999-05-24 Composite Technology Group, Llc Nonstyrenated polyester and vinylester resins
US6150476A (en) * 1998-12-23 2000-11-21 Bayer Corporation Coating compositions containing a mixture of ethylenically unsaturated polyurethanes
US6277925B1 (en) * 1999-03-18 2001-08-21 Hercules Incorporated Allyl compounds, compositions containing allyl compounds and processes for forming and curing polymer compositions
WO2000056798A1 (en) * 1999-03-19 2000-09-28 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Urethane oligomer, resin compositions thereof, and cured article thereof
US6559260B1 (en) * 2000-03-27 2003-05-06 Sartomer Technology Company, Inc. Allyl urethane resin compositions
EP1716926A3 (en) * 2000-04-13 2007-08-29 Wako Pure Chemical Industries Ltd Electrode for dielectrophoretic apparatus, dielectrophoretic apparatus, method for manufacturing the same, and method for separating substances using the electrode or dielectrophoretic apparatus
US6555596B1 (en) * 2000-11-06 2003-04-29 Arco Chemical Technology, L.P. Multifunctional allyl carbamates and coatings therefrom
WO2002094897A1 (fr) * 2001-05-22 2002-11-28 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Composition de resine insaturee durcissable
US20060194143A1 (en) * 2005-02-25 2006-08-31 Shinichi Sumida Fluorine-containing polymerizable monomers, fluorine-containing polymer compounds, resist compositions using the same, and patterning process
US20090004396A1 (en) * 2007-06-26 2009-01-01 Valspar Corporation Highly-Branched, Allyl Ether-Functionalized, Unsaturated Polyester Resins and Coating Compositions of the Same
US7951856B2 (en) * 2007-07-13 2011-05-31 Valspar Sourcing, Inc. Coating composition with accelerated low temperature cure
BR112017023828B1 (pt) * 2015-05-05 2022-05-17 Swimc Llc Composição de resina de poliéster insaturado

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS559644A (en) * 1978-07-07 1980-01-23 Asahi Chem Ind Co Ltd Polymerizable urethane resin composition
JPS5521482A (en) * 1978-07-27 1980-02-15 Ici America Inc Polyisocyanurate contained forming composition
JPS5792059A (en) * 1980-11-29 1982-06-08 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition for coating compound
JPS57102915A (en) * 1980-11-03 1982-06-26 Asahi Oorin Kk Modified polyurethane liquid polymer composition
JPS57165416A (en) * 1981-04-03 1982-10-12 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Photo-setting urethane acrylic resin composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4421894A (en) * 1979-03-02 1983-12-20 Olin Corporation Polyurethane oligomer impact and shrinkage modifiers for thermoset polyesters
JPS5667322A (en) * 1979-11-05 1981-06-06 Showa Highpolymer Co Ltd Curable resin composition
JPS58215416A (ja) * 1982-06-08 1983-12-14 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 空乾性不飽和ポリエステル樹脂の製造法
US4609706A (en) * 1985-03-27 1986-09-02 Scm Corporation High solids coatings using unsaturated monoisocyanate adducts of alkyd resins

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS559644A (en) * 1978-07-07 1980-01-23 Asahi Chem Ind Co Ltd Polymerizable urethane resin composition
JPS5521482A (en) * 1978-07-27 1980-02-15 Ici America Inc Polyisocyanurate contained forming composition
JPS57102915A (en) * 1980-11-03 1982-06-26 Asahi Oorin Kk Modified polyurethane liquid polymer composition
JPS5792059A (en) * 1980-11-29 1982-06-08 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition for coating compound
JPS57165416A (en) * 1981-04-03 1982-10-12 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Photo-setting urethane acrylic resin composition

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03123910U (ja) * 1990-03-30 1991-12-17
JP2003160623A (ja) * 2001-11-26 2003-06-03 Toagosei Co Ltd 光学部材用活性エネルギー線硬化型組成物
JP2010154981A (ja) * 2008-12-27 2010-07-15 Shofu Inc 歯科技工用カーバイドバー
JP2010202703A (ja) * 2009-02-27 2010-09-16 Hoyo Kagaku:Kk コーティング剤、コーティング剤の調製方法、および被膜の形成方法
JP2011241356A (ja) * 2010-05-21 2011-12-01 Toagosei Co Ltd 硬化型組成物及びコーティング剤
WO2018212317A1 (ja) * 2017-05-19 2018-11-22 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 クリヤー塗料組成物及びクリヤー塗膜の形成方法
JP2018193508A (ja) * 2017-05-19 2018-12-06 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 クリヤー塗料組成物及びクリヤー塗膜の形成方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE3629903A1 (de) 1987-03-12
KR940010218B1 (ko) 1994-10-22
JPH0257806B2 (ja) 1990-12-06
KR870003159A (ko) 1987-04-15
US4829123A (en) 1989-05-09
DE3629903C2 (ja) 1993-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6254716A (ja) 空乾性樹脂組成物
US4971837A (en) Chip resistant coatings and methods of application
US5066733A (en) Chip resistant coatings and methods of application
JPH05262808A (ja) 両末端に水酸基を有する重合体の製造方法、前記重合体を含む組成物とその用途、ならびに、前記組成物から誘導されるポリマーとその用途
JP2000239521A (ja) ポリウレタンハイブリッド分散液並びに増大した湿潤接着性及び耐溶剤性を有する塗料
JPS60197719A (ja) 硬化可能な樹脂の製造方法
JPS6019941B2 (ja) 型内被覆に有用な組成物
JP3489637B2 (ja) グラフト反応生成物
JPH0580921B2 (ja)
JPH029609B2 (ja)
JPH04161447A (ja) ポリエステル樹脂組成物、その製造方法及びそれを用いた塗料
JPS5940846B2 (ja) 非水系不飽和樹脂組成物
JP3934192B2 (ja) グラフト共重合体及びこれを含む被覆用組成物
JPH029608B2 (ja)
JPH0580922B2 (ja)
JPS6116301B2 (ja)
JPH0418412A (ja) 熱硬化性組成物
JPS6043852B2 (ja) 硬化性樹脂組成物
JPS58215416A (ja) 空乾性不飽和ポリエステル樹脂の製造法
JPH04161414A (ja) ビニルエステル樹脂組成物、その製造方法及びそれを用いた塗料
JPH0142287B2 (ja)
JPH0488009A (ja) 熱硬化性組成物、および塗膜の形成方法
JPS6054351B2 (ja) 活性エネルギ−線硬化性被覆用樹脂組成物
JPS6081218A (ja) 硬化可能な樹脂組成物
JPS5850650B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees