JPS5891735A - 有機ポリマ−内部着色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、選択されたアゾ染ηを用いた翁機ポリマーの
内剖禍色およびこれらの染料で着色された有機ポリマー
に関する。

今日まで、廟機ポリマー、特にポリエステル、の内剖泗
色用染料は通常公知の種類のアゾ染料、特に織物＃Ｖ維
分散染刺、がら選ばれていた。例えば、英国特許出願第
２０３０１６５Ａ号および第２０３０１６６Ａ号には、
カップリンク取分として第２アミンを有するモノアゾ分
散染料が紀軟されており、その染料は合戚轢維材料、特
にポリエステル、の内剖帰色に使用し祷る。しかしなが
ら、そのような染ηは、特にポリエステルの内部滑色に
使用した場合、着色ポリマーの熱破化の罰、熱硬化中又
はその後において弱熱、摩擦およびブリードに対する抵
抗が非常に低く、そして加工中の耐熱性が十分でない。

本発明名は、分散染料又は顔料としては３１’でない単
純アゾ染料が有機ポリマー、特にポリエステルおよびポ
リアミド、の内部着色［９も適していることを見出した
。これらのアゾ染料は特に優れた熱安定性を崩する。

従って、本発明は肩機ポリマーの内部着色法に関し、そ
の方法は次式１： （式中、 Ｄは炭素環式芳香族又は検素環式芳香族のジアゾ成分の
基を表わし、 Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ
基を表わし、そして Ａ、およびＡ２の各々は、互いに独立して炭素原子θ１
ないし６のアルキル卑、フェニル基、又はハロゲン伸子
、Ｆ’ＡＤ子数１ないし４のアルキル基、メトキシ基、
エトキシ基、フェニル基又はフェノキシ基にて置換さｔ
またフェニル基を表わす）で表わされる化合物を使用す
ることを植機とする、 １〕が誘導されろジアゾ成分は非ａｍでも或いは置換さ
れていてもよい。可能な置換基は例えば・・ロゲン原子
、炭素坤子θ１ないし６のアル千ル基、炭素原子数１な
いし６のアルコキシ基、トリフルオルメチル基、シアノ
基、ニトロ基、非置換フェニル基、非置換フェノキシ基
、或いはハロゲン１ｇ子、炭素原子数１ないし６のアル
キル基、炭素原子ｈ　１　ｔｃいし６のアルコキシ基、
トリフルオルメチル基又はフェニルアゾ基で夫々置換さ
れたフェニル基又はフェノキシ基である。

Ｄが誘導さハるジアゾ成分の例は下ｔｉｅの通シである
ニ アニリン、２−トルイジン、　３−トルイジン。

４−トルイジン、２−エチルアニリン、６−エチルアニ
リン、４−エチルアニリン、２．Ｓ−ジメチルアニリン
、２．４−ジメチルアニリン、２．５−ジメチルアニリ
ン、６．４−ジメチルアニリン、２−クロルアニリン、
３−クロルアニリン、４−クロルアニリン、２ｅ　３−
ジクロルアニリン、２．４−ジクロルアニリン、２，５
−ジクロルアニリン、３．４−ジクロルアニリン、３．
５−ジクロルアニリン、２，４．５−トリクロルアニリ
ン、２．３，４−トリクロルアニリン、５．４．５−ト
リクロルアニリン、２−メチル−３−クロルアニリン、
２−ｆｉチＪＬ、−４−クロルアニリン、２−メチル−
５−クロルアニリン、３−クロル−４−メチルアニリン
、３−クロル−４，６−ジメチルアニリン、３−クロル
−４−メトキシアニリン、３−クロル−６−エトキシア
ニリン、４−メトキシアニリン、２−メチル−４−メト
キシアニリン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、４
−エトキシアニリン、４−フェノキシアニリン、ａ−（
４−クロルフェノキシ）−アニリン、４−アミノベンゾ
メチルアミド、２−トリフルオルメチルアニリン、３−
）ＩＪフルオルメチルアニリン、４−トリフルオルメチ
ルアニリン、２−クロル−５−トリフルオルメチルアニ
リン、２，４−ジメトキシ−５−クロルアニリン、２，
５−ジメトキシ−ａ−クロルアニリン、２−アミノベン
ゾニトリル、３−アミノベンゾニトリル、４−アミノベ
ンゾニトリル、２−シアノ−４−クロルアニリン、４−
アミノアセトアニリド、４−アミノアゾベンゼン、１−
アミンナフタリン、２−アミノ−６−メドキシベンズチ
アゾール、２−アミノ−６−ニトキシペンズチアゾール
、２−アミノ−６−クロルベンズテアゾール、メチル２
−アミノ−３−シアノ−４−メチルチオフェン６−カル
ボキシレート、５−アミノ−３−フェニル−１，２，４
−チアジアゾール、２−アミノ−５−フェニル−１，５
，４−チアジアゾール、２−アミノベンズイミダゾール
、２−アミノ−１−メチルベンズイミダゾールおよび２
−アミノー１−エチルベンズイミダゾール− Ｊ）、　Ｘ、　Ａ１およびＡ、の定義において、ハロゲ
ン原子は例えばフッ素、塩素又は臭素原子であシ得るが
、塩素原子が好ましい。

Ｄ、　Ａ、およびＡ、の定義中の炭素原子数１ないし６
のアルキル基は面鎖又は枝分れ釦であシ得、そして特に
メチル、エチル、イソプロピル、第２ブチル、第３ブチ
ル、第３７ミル又はｎ−ヘキシル基である、 Ａ１およびＡ、の定義中の炭素原子数１ないし４のアル
キル基は直釦又は枝分れ釦でありイ１、特にメチル、エ
チル、イソプロピル、第２ブチル又は第６ブチル基であ
る。

Ｄの定義中の炭素原子数１ないし６のアルコキシ基は的
釦又は枝分れ釦でありイｏ１特にメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、インプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペン
トキシ又は１１−ヘキソキシ基である、 式■で表わされろ好捷しい化合物においては、Ｄは炭素
環式芳香族ジアゾ成分の基、好ましくはフェニル基であ
る。ＤＫより定義されろフェニル基は、値にメチル基、
エチル基、メトキシ基、フェノキシ基、塩素原子、シア
ン基、ニトロ基、フェニルアゾ基又はトリフルオルメチ
ル基により置換されたフェニル基である。フェニル核が
二つのＭ換基な含む場合は、一方はメチル基又は塩素原
子であるのが好寸しく、そして他方はｆ記の糸の一つで
あり得る。

従って、本発明の方法においては、Ｄが非置換フェニル
基、又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のアルキ
ル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェノキ
シ基、シアノ基、ニトロ基、フェニルアゾ基およびトリ
フルオルメチル違から成る群から選ばれた一つ又は二つ
の同−又は相異なる部員ｒ（よりＭ柳されたフェニル基
であり、Ｘが水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はメ
トキシ基であり、そしてＡ、およびＡ、の各々が互いに
独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル
基、又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基又はフェノ
キシ基で置換されたフェニル基である式■の化合物を使
用するのが好ましい。

式■において、Ｄが非置換フェニル基、又は塩素原子、
炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ない
し３のアルコキシ基、フェノキシ基、シアノ基、ニトロ
基、フェニルアゾ基およびトリフルメチル基から成る群
から選ばれた一つ又は二つの同−又は相異ｔ「る剖Ｆ１
により置換さｉ′Ｌ′ｆｃフェニ／Ｌ−基であシ、Ｘが
水繋原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基であり、
そしてＡ、およびＡ、の各々が互いに独立して炭素原子
数１ないし３のアルキル基、非薗襖フェニル基、又は塩
素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基又はフェニル基で置換され大フェニル基
である化合物を使用するのが特に好ましい。

式■において、Ｄが非置換フェニル基、又は塩素原子、
メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノ
キシ基、シアン基、ニトロ基、フェニルアゾ基およびト
リフＰ牧笑ＥＪＬ、基から成る群から選ばれた一つ又は
二つの同−又は相異なる部員で置換されたフェニル基で
あり、Ｘか水素原子であり、そしてＡ１およびＡ２が同
一であシ且つ非置換フェニル基、又はメチル基、第３ブ
チル屋、フェニル基又は−備ｌ又は２個の塩素原子で置
換されたフェニル基である化合物を使用するのが？ｉ！
！に好ましい。

式Ｉにおいて、Ｄが１１１５＋又は２個の塩素原子で置
換さｊたフェニル基であシ、Ｘが水素原子であり、そし
てＡ、およびＡ、が同一であシ且っ非置換フェニル基又
は１個の塩素原子でＭ換されたフェニル基ある化合物を
使用するのが最も好ましい。

本発明の方法で使用される式■の化合物は次式： （式中、Ｄは前に与えられた章味を表わす）で表わされ
るアミンなジアゾ什し、そしてジアゾニウム化合物を次
式■： 〔式中、Ｘは前に定義した通シであシ、そしてＹは水素
原子又は−〇〇Ａ、基（ＡＩは前に定佇した通シである
）を表わす〕で表わされる化合物をカップリングせしめ
、そして得られたモノー又子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基で借
換されたベンゾイル　クロイド、或いは置撲基が異なる
ベンゾイルクロリドの混合物を用いてアシル化すること
により製造し得る。

脂肪族酸基化物、無水物および置換ベンゾイル　クロリ
ドの例は次の通りであるニアセチルクロリド、プロピオ
ニル　クロリド、ブチリル　クロリド、無水酸ｒ￥？ｚ
　　２−メチルベンゾイル　クロリド、３−メチルベン
ゾイル　クロリド、４−メチルベンゾイル　クロリド、
２−クロルベンソイル　り口ＩＪド、３−’７０ルペン
ゾイル　クロリド、４−クロルベンゾイル　クロリド、
２．４−ジクロルベンゾイル　クロリド、６．４−ジク
ロベンゾイル　クロリド、２，５−ジクロルベンゾイル
　クロリド、４−第３ブチルベンゾイル　クロリド、４
−メトキシベンゾイル　クロリドおよび４−フェニルベ
ンゾイルクロリド。

アシル化は、トルエン、キシレン、クロｌレベンゼン、
ジク譜条ンゼンのような不活性溶媒又は芳香族炭化水素
のｍ合物中で高温にて、適当な場合にはトリエチルアミ
ン、ピリジン、ＮＮ−ジメチルアニリン又はＮ、　Ｎ−
ジエチルアニリンのような酸受容体の存在下で実施し得
る。

本発明はまた、次式Ｉ： Ｎ１事ぶりＡ１ （式中、 Ｄは炭素環式又は複素環式ジアゾ成分の基を表わし、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基
を表わし、そして Ａ、お上びＡ２の各々は互いに独立して非信換フェニル
基、又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル尾又はフェノ
キシ基で１？１１れたフェニル基を表わす）で表わされ
る新規化合物に関する。

特に興味ある式Ｉの化合物は、Ｄが炭素環式ジアゾ成分
の基、特に非置倹フェニル基、又はハロゲン原子、炭素
原子数１ないし６０アルキル基、炭素原子数１ないし６
のアルコキシ基、フェノキシ基、シアン基、ニトロ基、
フェニルアゾ基およびトリフルオルメチル基からｂ５る
群から選ばれた一つ又は二つの同−又は相異なる部員で
置換されたフェニル基を表わし、そしてＸ、Ａ、および
Ａ、が、式■で表わされる新規化合物に対して前に与え
た意味を表わす化合物である。

式Ｉで表わされる新規化合物において、ハロゲン原子、
炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子袋１ない
し６のアルキル基および炭素原子数１ないし６のアルコ
キシ基は前に本願明細書第１Ｉ頁で与えた意味を鳴し祷
る。

式１の化合物で消色し得る有機ポリマーの例ハ、セルロ
ースエーテルオヨヒセルロース　エステル、例えばエチ
ルセルロース、酢酸セルロース　セルロース　ブチレー
ト；ボリウレクン；天然樹脂、又は］？合樹脂又は縮合
樹脂のような合成樹脂１例えばアミノプラスト、特に尿
素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアル
デヒド樹脂、アルキッド樹脂；フェノール系プラスチッ
ク；ポリカーボネート；ポリスチレンおよびスチレンコ
ポリマー（例えばＡＢＳ）のようなポリオレフィン；ポ
リアクリレート：ゴム；カゼイン；シリコン；およびシ
リコン樹脂であるが、ポリエステルおよびポリアミドが
好ましい。これらの有機ポリマーは個々に又は混合物の
形で着色し得る。

適した線状ポリエステルは特に、テレフタル酸又はその
エステルと式：　ＨＯ−（ＣＨ，）ｎ−ＯＨ（式中、ｎ
は２ないし１０の整数を表わす）で表わされるクリコー
ル又は１，４−ジ（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン
との重縮合によるか、或いはヒドロキシ安息香酸のグリ
コール　エーテル、例えばｐ−（β−ヒドロキシエトキ
シ）−安息香酸、のＭ縮合によ＃）得られるポリエステ
ルである。１律ポリエステル”の用語はまた、テレフタ
ル酸の別のジカルボン酸による部分的置換および／又は
グリコールの別のジオールによる部分的置換により得ら
れるコポリエステルをも包含する。しかしながら、好ま
しい線状ポリエステルはポリエチレン　テレフタレート
である。

適したポリアミドは特にａ状ポリアミド、例えばε−カ
プロラクタム（ポリアミド−６）。

ω−アミノウンデカン酸（ポリアミド−１１）。

ω−ラウロラクタム（ポリアミド−１２）、ヘキサメチ
レンジアミンおよびアジピン酸（ポリアミド−６，６）
から或いは他の脂肪族又は芳香族出発材料から祷ること
ができろポリアミドである。例えばε−カプロラクタム
、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸から得られ
るコポリアミドもまた適している。しかしながら、ポリ
アミド−６およびポリアミド−６，６が峙に好ましい。

内部着色には、有機ポリマーを粉末、チップ又は顆粒の
形体で染料と均一に混合するのが好ましい。これは、例
えばポリマー粒子を微粉砕乾燥染料粉末で被覆するか、
或いはポリマー粒子を有機溶媒中に染料を含む溶液又は
分散液で処理し、次いで該溶媒を除去することにより達
成し祷る。着色すべき有機ポリマーを基準にして式■て
表わされろ染料を０．１ないし１０１量う使用するのが
好ましい。

着色したポリマー材料は、公知の方法により押出し機中
で溶融し、そして例えば箔又はフィラメントにプレスす
るか、或いはシートに注型することができる。

祷られた黄色の着色は著しい色の濃度および光沢と、　
光、摩擦、熱硬化、湿式および乾式クリーニングおよび
ブリードに対する優れた堅牢性を有し、そして良好な溶
解性、透明性および耐アルカリ性をも有する。

本発明を下記の実施例により例示する。

実施例１ ＊維の製造に適した艶消してないポリエチレン　テレフ
タレート顆粒を密閉容器中で揖盪機によ９１５分間、次
式： で表わされる染料１重量と共に振盪する。均−ＫＭ色さ
れた顆粒を次に溶融紡糸機（２８５℃±３℃、紡糸機滞
留時間約５分）中でフィラメントに紡糸し、そのフィラ
メントな利権撚糸機で延伸して巻く。祷られた光沢のあ
る黄色は優れた耐光堅牢性、および洗濯、ドライクリー
ニング、移行染色（ｃｒｏｓｓ−ｄｙｅｉｎｇ　）、昇
華に対する堅牢性、および着色材料の熱硬化体非常に優
れた摩擦堅牢性を有する。

この実施例で使用した染料は２．４−シアミニカルボン
酸クロリドを用いて沸騰クロルベンゼン中プアシル化す
ることによりｓ造することができる。その染料は高収率
にて、融点３０２℃の黄色針状結晶の形体で祷られる。

微量分析： ｔｔｌｌ値：　Ｃ７１，ｉ４　；Ｈ４，０９；（Ｊ１ｔ
０５；Ｎａ７３％実測＠　：Ｃ７１，３；Ｈ４，１；Ｃ
ｅ１１．３　；Ｎａ８　％実施例２Ｓ１１１ 実施例１０手順を繰返しそして実施例１で使用した染料
の代りに第１表に揚ける染料の一つを使用することによ
り、良好な着色が得られる。

実施例１１２ チップの形体にあるポリアミド＝６９９重量剖を次式： （融点２１８〜２１９℃）で表わされる部ｆ粉砕染料１
Ｍ槍部を用いて実施例１に従って乾式被接し、次に２８
０〜２８５℃にて溶融紡糸槽でフィラメントに紡糸する
。祷られた深い純粋な黄色は優れた堅牢性を有する。

実施例１１３〜１２４ 実施例１１２の手順を繰返しそして実施例１１２で使用
した染料の代りに第２表に掲げる染料の一つを使用する
ことによシ、良好な着色が再び得られる。

第２表 実施例１２５ 次式： で表わされる染料（融点２５１°〜２５３℃Ｍ重ｔ％を
実施例１のようにポリエチレンテレフタレートと混合し
、そして酒色顆粒をフィラメントに紡糸する。祷られた
濃い純粋な黄色は優れた堅牢性を有する。

上記構造の染料は、４−アミノ−２−ベンゾイルアミノ
−４−クロルアゾベンゼンを４−トルイル酸クロリドで
アシル化することにより簡単に葡ることができる。

実施例１２６ 次式： で表わされる染料（斬点２３０〜２３２℃）は、実施例
１２５と同じ操作を実施することにより、ＰＥＳを堅牢
な黄色ＶＣＭ色する。

実施例１２７ 実施例２８の染料１市量部、二酸化チタン（：ＫＲＸＬ
）ＮＯ８’Ｉ’ｉｔａｎｉｕｍ　ｗｈｉｔｅ　Ｉ（Ｎ　
５６　Ｐ　（商係名）〕１１０Ｍ量およびポリスチレン
顆粒［Ｐｏ１ｙｓｔｙ−ｒｅｎｅ　１６５Ｔ（ＢＡＳＦ
　（商標名）　〕１００　市’ＦｆＡ剖を密閉’１１１
３中、ローラーギアテーブル士で１５分間混合し、次Ｋ
ｍ合物を２００℃にて２回押出しそして粒状化する。酒
色顆粒を次いで自動射出取形櫓でシートに加］ニする。

濃く着色された赤黄色の成形体が祷られる。

実施例９の染料と同様に使用すると、より薄い赤黄色の
成形体が祷られろ。

実施例１２８ 実施例９の染料１重量部、二酸化チタン（ＫＲＯＮＯ８
Ｔｉｔａｎｉｕｍ　ｗｈｉｔｅ　ＲＮ　５６　Ｐ　（商
標名）〕１０１量部およびＡＢＳ−ｆｆポリ−ｑ−（Ｔ
ｅｌｕｒａｎ８７７Ｔ（商標名））　　１ｏｏｉ量剖を
実施例１２７の方法で加工すると、黄色成形体が拘られ
る。

実施例１２９ 実施例１の染料１重量部、二酸化チタン［ＴＯ（ＯＮＯ
８Ｔｉ　ｔａｎｉｕｍ　ｗｈｉ　ｔｅ　ＲＮ　５６　Ｐ
　（商標名）〕１ｏｏｉ量都および針圧ポリエチレン１
０００３量部ヲ高速［ｊ分散ＲｔＷ　（”Ｇｅ　Ｉ　ｉ
ｍａ　ｔ”）内でｍ合し、引続キ２００℃にてジ−トゲ
レスする。黄色７７５形俳が得られる。

実施例１５０ クロルベンゼン２ｏｍｌ中のベンゾイルクロリド′５．
１９および４−クロルベンゾイル　クロリド五８５ｇか
らなる混合物を１００〜１１０℃にて１５分にわたって
クロルベンゼン５０ｍ／中［２−クロル−２′、４′−
ジアミノアゾベンゼン４．９５ｐを含む溶液に滴下する
。祷られた懸濁液を還流湯度に加熱し、そしてこの温度
て６時間攪拌する　□と褐黄色溶液が生成し、それを室
温に冷却することによシ黄色結晶ケ反物が沈澱する。沈
１殿物を吸収Ｐ　ｉ８し、そして少量のクロルベンゼン
で、次いてアルコールで十分に洗浄し、２％炭酸ナトリ
ウム溶液でそして最後に水で引Ｈｔ！ｐ洗浄し、次［８
０℃にて真空乾燥する。収缶：ｍ点範囲１８０°〜２１
１℃のアシル化混合物Ｚ４！ｌＩ０それは、実施例１０
千１：１Ｉｆｆに従って、Ｐ　Ｉ−：　Ｓ　Ｏを良好な
堅牢性を壱する黄色に加色する。

実施例１３１ 実施例１３０の詳細に従って、２−クロル−２゜４′−
ジアミノアゾベンゼン４．９５　ｇを４−メチルベンゾ
イルクロリド５．１１Ｐおよび４−クロルベンゾイルタ
ロリド１．９２９からなる痘合物でアシル化すると、融
点範囲１７５°へ２０９℃を有する黄色粘晶眉色剤混合
′吻７ｐが生成するが、−ｅｔｌはＰＥＳを良好な堅牢
性を有する黄色ＶＣ着色する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　次式Ｉ （式中、 Ｄは、炭素環式芳香族又は複素環式芳香族のジアゾ成分
   の基を表わし、 Ｘｄ１水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はエトキシ
   基を表わし、そして Ａ、およびＡ、の谷々は、互いに独立して炭素原子数１
   ないし６のアルキル基、フェニル基、又はハロゲン原子
   、炭素原子数１ないし４のアルキル基、メトキシ基、エ
   トキシ基、フェニル基又はフェノキシ基にて置換された
   フェニル基を表わす）で表わされるアゾ化合物を使用す
   ることを特徴とする有機ポリマーの眉色ｆｉ：：。 （２１式■においてＤが炭素環式芳香族ジアゾ成分の基
   であるアゾ化合物を使用することを特徴とする特許請求
   の範囲第１ｍ記載の方法。 （３）式ＩにおいてＤが非（置換フェニル基、又はハロ
   ゲン原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原
   子数１ないし６のアルコキシ基、フェノキシ基、シアン
   基、ニトロ基、フェニルアゾ基およびトリフルオルメチ
   ル基から取る群から選ばれた一つ又は二つの同−又は相
   異なる部員により置換されたフェニル基であり、Ｘが水
   素原子、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基であシ
   、そしてＡ、およびＡ、の各々が互いに独立して炭素原
   子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、又はハロゲ
   ン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、メトキシ
   基、エトキシ基、フェニル基又はフェノキシ基で置換さ
   れたフェニル基であるアゾ化合物を使用することを特徴
   とする特許梢求の範囲第１争耐載の方法。 （４）式Ｉにおいて、Ｄが非宿倹フェニル基、又＋ｄ　
   ｉ素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原
   子数１ないし３のアルコキシ基、フェノキシ基、シアノ
   基、ニトロ基、フェニルアゾ基およびトリフルオルメチ
   ル幇から成る群がら選はれた一つ又は二つの同−又は羽
   １異する部員により置換されたフェニル基であシ、Ｘが
   水素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基であり、
   そしてＡ、およびんの各々が互いに独立して炭卑原子か
   １ないし３のアルキル基、非置換フェニル基、又は塩素
   原子砂１ないし４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ
   基又はフェニル基で借換さノまたフェニル熱であるアゾ
   化合物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項ｉＥ［の方法。 （５）式ＴにおいてＤが非置換フェニル基、父は塩素原
   子、メチル基、エチル基、エトキシ基、エトキシ基、フ
   ェノキシ基、シアノ基、ニトロ基、フェニルアゾ基およ
   びトリフルオルメチル基から成る群から選ばれた−っ又
   １ｄ二つの同−又は相異なる部ので置換されたフェニル
   基であり、Ｘが水素原子であり、そしてＡ。 およびＡ２が同一であり且つ非買換フェニル基、又はメ
   チル基、第３ブチル基、フェニル基又は−個又は２１１
   ｉ！１の塩素原子で置換されたフェニル基であるアゾ化
   合物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１争
   １載の方法。 （６）式ＩにおいてＤが１個又は２個の塩素原子で置換
   されたフ、ニル基であり、Ｘが水素原子であり、そして
   Ａ、およびＡ２が同一であシ且つ非置換フェニル基又は
   １個の塩素原子で置換されたフェニル基であるアゾ化合
   物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１頂記
   載の方法、 （７）　　有機ポリマーが線状ポリエステルである特許
   請求の範囲第１珀斤載の方法。 （８）有機ポリマーが線状ポリアミドである特許請求の
   範囲第１頂記載の方法。 （９）　　次式■： （式中、 Ｄは、炭素環式又は初案環式ジアゾ成分の基を表わし、 Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はメトキシ
   基を表わし、そして Ａ、およびＡ２の各々は、互い（て独立して非舘抑フェ
   ニル基、又はハロゲン原子、炭素原子か１ないし４のア
   ルキル基、エトキシ基、エトキシ基、フェニル基又はフ
   ェノキシ基（でてＭ換されプヒフェニル基を表わす）で
   表わされる化合物。 ００　　式■においてＤが炭素環式ジアゾ成分の基を表
   わす特許請求の範囲第９項記載の化合物。 ０１）式■においてＤが非置換フェニル基、又はハロゲ
   ン原子、炭素原子数１ないし６のアル　□キル基、炭素
   原子袋１ないし６のアルコキシ基、フェノキシ基、シア
   ノ基、ニトロ卑、フェニルアゾ基およびトリフルオルメ
   チル基から取る群から選ばれた一つ又は二つの同−又は
   相異なる部員により置換されたフェニル基である特許請
   求の範囲第９頂記載の化合物。