JPS5891794A - 燃料油の流動性改良法 - Google Patents
燃料油の流動性改良法Info
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- JPS5891794A JPS5891794A JP19134281A JP19134281A JPS5891794A JP S5891794 A JPS5891794 A JP S5891794A JP 19134281 A JP19134281 A JP 19134281A JP 19134281 A JP19134281 A JP 19134281A JP S5891794 A JPS5891794 A JP S5891794A
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- JP
- Japan
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- ethylene
- fluidity
- molecular weight
- fuel oil
- carboxylic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は石油の中、重質留分から調製される燃料油の低
温流動性を改良する方法に関する。
温流動性を改良する方法に関する。
周知のとおり原油を蒸留して得られる留分の中で、特に
中、重質留分と呼ばれるvl、点が約150〜450℃
の留分は追油、軽油、重油として国民のエネルギー源と
して極めて重要な位置を占めている。
中、重質留分と呼ばれるvl、点が約150〜450℃
の留分は追油、軽油、重油として国民のエネルギー源と
して極めて重要な位置を占めている。
その中で軽油や重油は、冬期等の低温度下において油に
含有されるワックス分の析出のために、流動性か著しく
低下し重大な問題を生じることがある。たとえば冬期の
寒冷状態下で軽油中に含有されるワックス分の析出のた
めにディーゼルエンジンに燃料油を供給する回路の途中
(2) に設けである沖過器(ストレーナ−)が目詰まりを起こ
して燃料油の供給を停止させたり、さらに低温下では完
全に流動性を失ってディーゼルエンジンの作動かできな
くなった事例が数多くある。重油の場合も同様のワック
ス析出のために、漁船のエンジン停止やハウス栽培用ボ
イラーの燃焼障害などのトラブル発生例があり、人命や
資産等に重大な影響を与えることかある。
含有されるワックス分の析出のために、流動性か著しく
低下し重大な問題を生じることがある。たとえば冬期の
寒冷状態下で軽油中に含有されるワックス分の析出のた
めにディーゼルエンジンに燃料油を供給する回路の途中
(2) に設けである沖過器(ストレーナ−)が目詰まりを起こ
して燃料油の供給を停止させたり、さらに低温下では完
全に流動性を失ってディーゼルエンジンの作動かできな
くなった事例が数多くある。重油の場合も同様のワック
ス析出のために、漁船のエンジン停止やハウス栽培用ボ
イラーの燃焼障害などのトラブル発生例があり、人命や
資産等に重大な影響を与えることかある。
このためこの種の油の低温度下での流動性を改良するた
めに種々の方法がなされている。たとえば比較的低温に
おける流動性にすぐれた追油用留分を混合希釈すること
によって軽油や重油の流動性を改良する方法がある。
めに種々の方法がなされている。たとえば比較的低温に
おける流動性にすぐれた追油用留分を混合希釈すること
によって軽油や重油の流動性を改良する方法がある。
しかし、保油のように比較的軽い留分は軽油や重油より
も尚価であり経済的方法とは言えない。また原油自体が
重質化する一方では軽質留分の必要性が増大しつつある
今日の状況下、石油資源の有効活用の観点からも好まし
い方法とは言えない。
も尚価であり経済的方法とは言えない。また原油自体が
重質化する一方では軽質留分の必要性が増大しつつある
今日の状況下、石油資源の有効活用の観点からも好まし
い方法とは言えない。
別の方法として流動性向上剤を添加する方法(3)
があり、その向上剤の殆んどは化学合成品が使用されて
いる。流動性向上剤の役割りは析出ワックスの巨大化を
防ぎ微少結晶として安定化させることにより流動性を改
良せんとするものである。流動性向、上剤の種類は数多
く提案されており、また実際に燃料油に添加されて大き
な効果を発揮している。代表的な流動性向上剤にはエチ
レンと不飽和カルボン酸のアルキルエステルまたは飽和
カルボン酸のビニルエステルとの共重合体、ポリアクリ
レート、アルキルナフタリン、アルケニルコハク酸およ
びその誘導体などがよく知られている。
いる。流動性向上剤の役割りは析出ワックスの巨大化を
防ぎ微少結晶として安定化させることにより流動性を改
良せんとするものである。流動性向、上剤の種類は数多
く提案されており、また実際に燃料油に添加されて大き
な効果を発揮している。代表的な流動性向上剤にはエチ
レンと不飽和カルボン酸のアルキルエステルまたは飽和
カルボン酸のビニルエステルとの共重合体、ポリアクリ
レート、アルキルナフタリン、アルケニルコハク酸およ
びその誘導体などがよく知られている。
なかでもエチレンと飽和カルボン酸ビニルエステルとの
共重合体の流動性向上剤として利用に関する提案は数多
くあり、例えば特公昭39−20069号、特公昭4B
−23165号、特公昭50−7605号および特公
昭55−48290 号公報などに記載されている。
共重合体の流動性向上剤として利用に関する提案は数多
くあり、例えば特公昭39−20069号、特公昭4B
−23165号、特公昭50−7605号および特公
昭55−48290 号公報などに記載されている。
上記共重合体のなかでも特にエチレン−酢酸ビニル共重
合体は通常燃料油の流動点を降下さく4) せるだけでなく、低温濾過器目詰まり点の降下作用にす
ぐれることから近年この使用量は急速に伸びつつある。
合体は通常燃料油の流動点を降下さく4) せるだけでなく、低温濾過器目詰まり点の降下作用にす
ぐれることから近年この使用量は急速に伸びつつある。
しかし特定の燃料油にしか有効でなかったり、比較的高
価であるにもかかわらず、大量の添加を必要としたりし
て必ずしも満足できるものではない。
価であるにもかかわらず、大量の添加を必要としたりし
て必ずしも満足できるものではない。
本発明者らは燃料油の低温流動性改良のため各種エチレ
ン系重合体を検討した結果、複数種のエチレン未重合体
を混合便用することにより各々の単品使用からは予想さ
れない相乗的な低温流動性改良効果、特に低温濾過目詰
まり点において相乗効果が得られ、しかも従来の流動性
向上剤では効果の発揮できる対象燃料油種が限られてい
たものに対してもより広範囲の油種に対して低温流動性
改良効果の得られることを見い出し本発明に至った。
ン系重合体を検討した結果、複数種のエチレン未重合体
を混合便用することにより各々の単品使用からは予想さ
れない相乗的な低温流動性改良効果、特に低温濾過目詰
まり点において相乗効果が得られ、しかも従来の流動性
向上剤では効果の発揮できる対象燃料油種が限られてい
たものに対してもより広範囲の油種に対して低温流動性
改良効果の得られることを見い出し本発明に至った。
すなわち、本発明は子割合の石油の中質または/および
重質油留分からなる燃料油にエチレン重合体(ハ))1
〜99重量%およびエチレンと飽和カルボン酸のビニル
エステルまたは/および(5) エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステルとの共
重合体(B199〜1重量%からなる混合物を該燃料油
に対し重量で10〜2*000 ppm添加することを
特徴とする燃料油の低温流動性改良方法を提供する。
重質油留分からなる燃料油にエチレン重合体(ハ))1
〜99重量%およびエチレンと飽和カルボン酸のビニル
エステルまたは/および(5) エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステルとの共
重合体(B199〜1重量%からなる混合物を該燃料油
に対し重量で10〜2*000 ppm添加することを
特徴とする燃料油の低温流動性改良方法を提供する。
従来、エチレン系重合体(Blを燃料油に添加して低温
流動性を改良する方法は知られている。
流動性を改良する方法は知られている。
しかしながらこれらの単品の低温流動性改良効果は充分
でなく又効果の発揮できる対象油種が限定されている。
でなく又効果の発揮できる対象油種が限定されている。
本発明によればエチレン系重合体(ハ))および(Bl
を混合して便用することにより単品使用からは予謙され
ない相乗的な低温流動性改良効果が得られる。しかも特
により広範囲の油種に対して低温流動性改良効果が得ら
れる。特に低温濾過器目詰まり点を相乗的に降下させる
効果が著しい。
を混合して便用することにより単品使用からは予謙され
ない相乗的な低温流動性改良効果が得られる。しかも特
により広範囲の油種に対して低温流動性改良効果が得ら
れる。特に低温濾過器目詰まり点を相乗的に降下させる
効果が著しい。
以下本発明について詳細に説明する。
本発明において便用の石油の中質または/および重質油
留分とは、原油を常圧または減圧で(6) 蒸留して得られるもので常圧に換算した蒸留点が約13
0〜450℃の範囲の留分てあり、一般に軒油、へ重油
等が含まれる。
留分とは、原油を常圧または減圧で(6) 蒸留して得られるもので常圧に換算した蒸留点が約13
0〜450℃の範囲の留分てあり、一般に軒油、へ重油
等が含まれる。
本発明において便用される各種エチレン糸重合体へおよ
び(Blは公知の方法で製造することかできる。たとえ
ばフリーラジカル塊状重合、乳化重合または溶液重合に
よって製造することかできる。なかでも工業的に有利な
方法として多量の溶剤などを使用せずにできるフリーラ
ジカル塊状重合方法があげられる。
び(Blは公知の方法で製造することかできる。たとえ
ばフリーラジカル塊状重合、乳化重合または溶液重合に
よって製造することかできる。なかでも工業的に有利な
方法として多量の溶剤などを使用せずにできるフリーラ
ジカル塊状重合方法があげられる。
この方法は連続式高圧重合装置を用いて圧力500〜4
,000即/♂、温度100〜300℃の条件下でフリ
ーラジカル基形成性重合触媒、例えばα α′−アゾビ
スイソブチロニトリルの如きアゾ糸触媒やジ−ターシャ
リ−ブチルパーオキサイド、過酸化水素、ジエチルパー
オキサイド、過こはく酸、アルカリ金属、アルカリ土類
金属又はアンモニウムの過硫酸塩の如き過酸素型の重合
触媒を用い、プロパン、ブタン、プロピレン、ブテン、
プロピオンアルデヒド、メチルエ(7) チルケトン、テトラヒドロフラン、n−ブチルアルデヒ
ド、アセトン、シクロヘキサノン等重合調節剤の存在下
でエチレン単独もしくはエチレンと他コモノマーを共重
合する方法である。
,000即/♂、温度100〜300℃の条件下でフリ
ーラジカル基形成性重合触媒、例えばα α′−アゾビ
スイソブチロニトリルの如きアゾ糸触媒やジ−ターシャ
リ−ブチルパーオキサイド、過酸化水素、ジエチルパー
オキサイド、過こはく酸、アルカリ金属、アルカリ土類
金属又はアンモニウムの過硫酸塩の如き過酸素型の重合
触媒を用い、プロパン、ブタン、プロピレン、ブテン、
プロピオンアルデヒド、メチルエ(7) チルケトン、テトラヒドロフラン、n−ブチルアルデヒ
ド、アセトン、シクロヘキサノン等重合調節剤の存在下
でエチレン単独もしくはエチレンと他コモノマーを共重
合する方法である。
エチレン糸重合体の数平均分子量、共重合体組成は重合
条件、例えば反応圧力、温度、触媒濃度、連鎖移動剤濃
度、コモノマー感度等を適宜選択することにより容易に
所望の値のものを得ることができる。
条件、例えば反応圧力、温度、触媒濃度、連鎖移動剤濃
度、コモノマー感度等を適宜選択することにより容易に
所望の値のものを得ることができる。
なかでもエチレン重合体(A)としては数平均分子量が
700〜5,000の低分子量ポリエチレンが最適であ
る。低分子量ポリエチレンは上述の方法で4佼製造でき
るし、数平均分子量5,000 Pl上の筒分子縫ポリ
エチレン製造時に副生ずるポリエチレンワックスを用い
ることもできる。
700〜5,000の低分子量ポリエチレンが最適であ
る。低分子量ポリエチレンは上述の方法で4佼製造でき
るし、数平均分子量5,000 Pl上の筒分子縫ポリ
エチレン製造時に副生ずるポリエチレンワックスを用い
ることもできる。
また、高分子量ポリエチレンの熱分解等により得られる
ポリエチレンワックスの便用も可能である。
ポリエチレンワックスの便用も可能である。
エチレン糸重合体(Blにおいてエチレンと共重合され
るコモノマーとしては酢酸ビニル、プロ(8) ピオン酸ビニル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニル ステ
アリン酸ビニル等の脂肪族エステル。
るコモノマーとしては酢酸ビニル、プロ(8) ピオン酸ビニル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニル ステ
アリン酸ビニル等の脂肪族エステル。
またはアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
メタクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタクリル
酸オクチル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル等
のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルなど
エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステルまたは
飽和カルボン酸のビニルエステルが例示される。
ル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
メタクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタクリル
酸オクチル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル等
のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルなど
エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステルまたは
飽和カルボン酸のビニルエステルが例示される。
この中では酢酸ビニルが最も好ましい。
エチレン糸重合体凹は好ましくは数平均分子量700〜
5,000、より好ましくは1.000〜4,000を
有し、コモノマ一単位含有量が好ましくは5〜50重量
%、より好ましくは10〜40重量%のものである。
5,000、より好ましくは1.000〜4,000を
有し、コモノマ一単位含有量が好ましくは5〜50重量
%、より好ましくは10〜40重量%のものである。
エチレン糸重合体四とエチレン糸重合体(13)との混
合物はエチレン糸重合体(A11〜99重量%(9) 好ましくは10〜90重量%、エチレン系重合1但)9
9〜1重欺チ、好ましくは90〜10重量%からなる。
合物はエチレン糸重合体(A11〜99重量%(9) 好ましくは10〜90重量%、エチレン系重合1但)9
9〜1重欺チ、好ましくは90〜10重量%からなる。
エチレン糸重合体四または(Blの亀か1重量%未満も
しくは99重道チを超えると混合便用による相乗効果は
誤差範囲内でしか得られず、意識的に混合する必要性が
乏しくなる。
しくは99重道チを超えると混合便用による相乗効果は
誤差範囲内でしか得られず、意識的に混合する必要性が
乏しくなる。
本発明に用いる混合物の添加量は多割合の石油の中質ま
たは/および重質油留分からなる燃料油に対して重量で
10〜2,000 ppmの範囲が適当であり、好まし
くは30〜1’+OOOppm程度である。110PP
未満の添加量では誤差範囲内での添加効果しか期待でき
ないし、また2 、000ppmを超えて添加しても添
加して得られる効果に比較し経済的に不利となるので好
ましくない。
たは/および重質油留分からなる燃料油に対して重量で
10〜2,000 ppmの範囲が適当であり、好まし
くは30〜1’+OOOppm程度である。110PP
未満の添加量では誤差範囲内での添加効果しか期待でき
ないし、また2 、000ppmを超えて添加しても添
加して得られる効果に比較し経済的に不利となるので好
ましくない。
本発明に用いる混合物を多割合の石油の中質まtこは/
および重質油留分に添加する方法に特に制限はなくエチ
レン糸重合体(AIおよび(Blを予め混合後添加して
もよく、またそれぞれ別に添□加してもよい。また、こ
れらは適当な溶剤に溶(10) 解した濃厚溶液の形で添加してもよい。溶剤としては脂
肪族炭化水素、芳香族炭化水素等が便用できる。
および重質油留分に添加する方法に特に制限はなくエチ
レン糸重合体(AIおよび(Blを予め混合後添加して
もよく、またそれぞれ別に添□加してもよい。また、こ
れらは適当な溶剤に溶(10) 解した濃厚溶液の形で添加してもよい。溶剤としては脂
肪族炭化水素、芳香族炭化水素等が便用できる。
またその際に石油留分燃料油に対して通常加えられる防
錆剤、酸化防止剤、静電A帯電防止剤あるいは防食創と
併用したり、必要に応じて他の流動点降下剤と併用して
もよい。
錆剤、酸化防止剤、静電A帯電防止剤あるいは防食創と
併用したり、必要に応じて他の流動点降下剤と併用して
もよい。
以下に本発明を実施例および比較側番こより具体的に説
明するが、本発明はこれら悟限定されるものではない。
明するが、本発明はこれら悟限定されるものではない。
実施例1〜6および比較例1〜8
(1) エチレン糸重合体の製漬
四 エチレン重合体の製造
高圧連続反応器を用いてエチレンを重
合するに際し、重合開始剤としてターシャリブチルパー
オキシベンゾエートを用い、連鎖移動剤としてプロパン
を使用して、圧力1250勢へ2、温度200℃にて反
応させ、数平均分子量1240 、炭素100個あたり
のメチル基4.9個の分岐を持つ低分子量ポリエチレン
を製造した。
オキシベンゾエートを用い、連鎖移動剤としてプロパン
を使用して、圧力1250勢へ2、温度200℃にて反
応させ、数平均分子量1240 、炭素100個あたり
のメチル基4.9個の分岐を持つ低分子量ポリエチレン
を製造した。
(重合体 A−1)
また、圧力 1000即/C帛2、温度240℃に変え
て同様に重合を行ない、数平均分子量1770、炭素1
00個あたりのメチル基6.3個の分岐を持つ低分子量
ポリエチレンを製造した。(重合体 A−2) (I3) エチレン共重合体の製造 高圧連続反応器を用いてエチレンと酢 酸ビニルを共重合するに際し、重合開始剤としてターシ
ャリブチルパーオキシベンゾエートを用t)連鎖移動剤
としてプロパンを使用して、圧力1400に9/cM2
、温度240℃にて反応させ、数平均分子量2.210
酢酸ビニルモノマ一単位含有量38重量%の低分子量エ
チレン−酢酸ビニル共重合体を製造した。(重合体 B
−1)また圧力9ooKy/@、温度240℃に0m 変えて同様に重合を行ない数平均分子量3.250、酢
酸ビニルモノマ一単位含有量28重J1%の低分子量エ
チレン−酢酸ビニル共重合体を製造した。
て同様に重合を行ない、数平均分子量1770、炭素1
00個あたりのメチル基6.3個の分岐を持つ低分子量
ポリエチレンを製造した。(重合体 A−2) (I3) エチレン共重合体の製造 高圧連続反応器を用いてエチレンと酢 酸ビニルを共重合するに際し、重合開始剤としてターシ
ャリブチルパーオキシベンゾエートを用t)連鎖移動剤
としてプロパンを使用して、圧力1400に9/cM2
、温度240℃にて反応させ、数平均分子量2.210
酢酸ビニルモノマ一単位含有量38重量%の低分子量エ
チレン−酢酸ビニル共重合体を製造した。(重合体 B
−1)また圧力9ooKy/@、温度240℃に0m 変えて同様に重合を行ない数平均分子量3.250、酢
酸ビニルモノマ一単位含有量28重J1%の低分子量エ
チレン−酢酸ビニル共重合体を製造した。
(重合体 B−2)
(2) 燃料油の調製および評価
第1表に示した燃料油(イ)、呻)に上記の方法で製造
した各種エチレン共重合体の単品および混合物を添加し
て第4表に示す組成の燃料油を調製し、その流動性を評
価した。
した各種エチレン共重合体の単品および混合物を添加し
て第4表に示す組成の燃料油を調製し、その流動性を評
価した。
流動性の評価は流動点および低温−過目詰まり点を下記
の方法で測定することにより行った。測定結果を第4表
に示す。
の方法で測定することにより行った。測定結果を第4表
に示す。
流動点: JIS K−2269に準拠して測定した。
低温−過目詰まり点: IP−309/1976英国
(Cold Filter Plugging poi
nt ofdistillate fuelg) に準拠して44ミクロンステンレス製 金網を使用して測定した。
(Cold Filter Plugging poi
nt ofdistillate fuelg) に準拠して44ミクロンステンレス製 金網を使用して測定した。
(13)
第 1 表
Claims (4)
- (1)多割合の石油の中質または/および重質留分から
なる燃料油に、エチレン重合体(A)1〜99重J1%
およびエチレンと飽和カルボン酸のビニルエステルまた
は/およびエチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエス
テルとの共重合体(B)99〜1重量%からなる混合物
を該燃料油に対し重量で10〜2000 PPm 添
加することを特徴とする燃料油の流動性改良方法。 - (2) エチレン重合体(ハ))が数平均分子量・7
00〜5.000の低分子量ポリエチレンである特許請
求の範囲第(1)項記載の方法。 - (3) エチレンと飽和カルボン酸のビニルエステル
または/およびエチレン性不飽和カルボン酸のアルキル
エステルとの共重合体向が数平均分子量700〜5,0
00の低分子量エチ1/ンー(1) 酢酸ビニル共重合体である特許請求の範囲第(2)項記
載の方法。 - (4)低分子量エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビ
ニル単位コモノマー含有量が5〜50重量%である特許
請求の範囲第(3)項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19134281A JPS5891794A (ja) | 1981-11-28 | 1981-11-28 | 燃料油の流動性改良法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19134281A JPS5891794A (ja) | 1981-11-28 | 1981-11-28 | 燃料油の流動性改良法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5891794A true JPS5891794A (ja) | 1983-05-31 |
Family
ID=16272964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19134281A Pending JPS5891794A (ja) | 1981-11-28 | 1981-11-28 | 燃料油の流動性改良法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5891794A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63234091A (ja) * | 1987-03-23 | 1988-09-29 | Mitsubishi Oil Co Ltd | 低温における燃料ストレ−ナ−通油性の改善された燃料組成物 |
| JPH03160092A (ja) * | 1989-11-17 | 1991-07-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 |
-
1981
- 1981-11-28 JP JP19134281A patent/JPS5891794A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63234091A (ja) * | 1987-03-23 | 1988-09-29 | Mitsubishi Oil Co Ltd | 低温における燃料ストレ−ナ−通油性の改善された燃料組成物 |
| JPH03160092A (ja) * | 1989-11-17 | 1991-07-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 |
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