JPS5891897A

JPS5891897A - 紙の抄造方法

Info

Publication number: JPS5891897A
Application number: JP56189808A
Authority: JP
Inventors: 真人中村; 渡辺　則利; 中尾　光良; 英樹竹内; 正人中島; 新免　勝利
Original assignee: Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo KK; Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo KK; Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1981-11-25
Filing date: 1981-11-25
Publication date: 1983-05-31

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】不発りＪは紙の抄造方法、詳しくはパルプの水性スラリ
ーに、特定のアクリルアミド糸水溶性両性共重合体及び
硫酸バンドを特定順序で添加後、これを抄紙する紙の抄
造方法に関する。

紙ハ、パルプの水性スラリーに紙力剤、サイズ削、定着
剤等各種の製紙薬品會嵩加したのち抄造され、乾燥後ロ
ールに巻取られて製ｉ＆される。また、必要ｔｌｃ応じ
て接着剤、顔料等を含有する各種塗工液全片面ないし両
面に塗工して塗被紙としても仕上けられる。紙力剤の使
用は、成紙にすぐれた紙力？付与するうえで重要である
が、抄造時の？紙性や白水ないし排水負荷の軽減の向で
も重要な因子となる。ｊｌｌｌち紙力剤はパルプスラリ
ーのＰ水性及びワイヤー七での一過性歩留り（ワンパス
リデノション）Ｋ大きな影響を与え、これらの向上によ
れは抄゛緻畿のスヒードアンプがｌ：Ｉｆ　ｈＱとなり
、抄紙機インレットの水の使用鼠、ソイ−？−Ｊ−にお
ける脱水挙動のコントロール中が拡大きれ、成紙の地合
１し改が客易となる。加えて紙力剤の使用によ扛は、抄
紙機ソイへ′−から脱水された白水中のパルプ１．ＩＡ
Ｐｌ−２紙力剤、染料、その他の添加剤のｉｉｖ減少で
きる場合があシ、この場合アド力、ポリティスフフィル
ター等の原料回収設備にががる畝何ヶ軽減でき、それに
ひき続く排水］二程でのＣＯＤないしＳＳ負何も軽減で
きる。このように製紙業界において、紙力剤は単に成紙
にすぐれた紙力全付与するのみならず、抄紙性の改善や
白水ｌｌいし排水負荷の軽減等の効果をも期待できるも
のであり、従ってかかる優れた特性を発揮し得る紙力剤
およびこれ分利用する抄紙方法の開発が望まれている。

゛また製紙１−粟においては、ｌＪｌ］記巻取］二程に
おいて９月（Ｘられる両耳部分、ロールつなき゛のため
の紙８及び仕上工程において選別され格外品として排出される
紙筆製品とはなり得ない紙（業界においてはこれら全損
紙と称する）が発生することは避は得ない。この損紙は
抄造された紙の政％乃至３０％以上にのほろ場合もあり
、これは通常再離解され、再度パルプ源、填料源等とし
て利用されている。しかるにその際損紙の再離解が不充
分であるとこれを使用して得られる紙質は不均一となり
七新聞紙、薄葉紙、情報産業用紙、包装紙等のあらゆる
紙に要求されるものである。従って斯界においてはまた
上記損紙の再離解性を向りさせることも鼎氷されている
。

従来より紙力剤としては、アクリルアミド１ｒ生体とす
る両性の１（合体か知られている。次とλぽポリアクリ
ルアミドにアルカリ性域で次亜塩素酸ソーダを反ｔ＝　
ａせると、ポリアクリルアミド［１４− 級ア三）基か導入される（ホフマン反応）と共に、酸ア
ミＦ基のｌ都ＩＪ１１水分解反応が併記］−７てカルボ
キシル紙も尋人さむ、両性の重合体が得られ、該＋４４
合体が紙力剤として提案さｎている。゛しかしなから該
重合体は、これケ水溶液として保存すると生成したアミ
ノ基が極めて不安定なため室温で数日のうちにその大半
が消失して紙力効果？半減させる欠点がある。し力・も
これは製造後たｙＧ）に使用する場合でも、抄紙性改瀞
効果や、白水及び排水負荷の軽減効果はほとんどなく、
またこれを用いて得られる成紙（損紙）の再離解性は劣
っている。またアクリルアミド、アクリル酸及びメタク
リル酸ジアルキルアミンエチルエステルまたはその塩を
共重合させて得られる両性共重合体は、広範なｐＨ域で
使用できる紙力剤として提案されている。しかしなから
か＼る共重合体に見られる如きニスデル結合管介して導
入されたアミ７基は、１；記ホ７マシ反応による１級ア
ミノ基程ではないにしても、やはり加水分解によって重
合体から離脱しやすい欠点があり、そのためにこの両性
ｐｃ亜合体は、とくに抄紙糸のｐＨが中性ないしアルカ
リ性である場合Ｖｃ成紙に所望の紙力を安定して付与す
ることは困難である。しかもこの両性共重合体は抄紙性
改善効果や白水及び排水負荷の軽減効果の見られないも
のである。

さらＶｃ紙紙力として捉東さｆｔているアクリルアミド
−アクリル酸共重合体をマンニッヒ反応させて得らｒ＋
、る両性共重合体は、概して紙力効果が不充分であるう
え、抄紙性改善効果、白水及び排水負荷の軽減効果に乏
しく、損紙の再離解性もよくない。

筐た従来まり紙の抄造においては、異なる二種の内添薬
品例えばアニオン性ポリアクリルアミド及びポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂（特公昭４５−３１
６９０号公報参照）やアニオン性ポリアクリルアミド及
びポリアクリルアミドのボアマン反応物（特開＋１（（
４９−２６５０１づ公報参照）ケ併用することが提案さ
れている。しかしながら曲者の薬品の併用では、その使
用ｐＨ域が酸性側に限定される欠点があるに加λ、Ｍ側
強度が大きすき゛、水媒体中での再離解性の悪化された
紙を与える整置かある。また後者では抄紙性改善効果か
乏しく、しかも成紙の紙力が尚満足できない難点がある
。

以ヒのように単独使用戊は併用され紙力剤として満足で
きる諸性能を発揮し得る重合体は、米だ開発されていな
い。本発明者らはまた独自にアクリルアミド、アクリル
酸及び後述する一般式〔Ｉ〕で表わされる特定のアクリ
ルアミド誘導体から成る両性共重合体の紙力剤としての
使用を試みたが、該共重合体の使用によれ汀成紙の紙力
（１充分であったか、尚抄゛紙性の改善及び白水及び排
水負荷の軽減効果は今−歩であり、しかも損紙の再離解
性はかなシ劣るものであつ斤。

７− 不発明者らは上記現状に鑑み、引き続き鋭慧仙死を嵐ね
た結果、特定の水浴性円性共■合体會内添薬品として、
こｎ、　？　ｍ酸バンドと特定の順序で６１み仕せ添加
利用する時Ｖコは、抄紙性′ｆｒ顕著に改善でき、しか
も成紙に充分な紙力全付与できる−・方損風の＃１＋紐
解性も亦極めて向上させ得る、当業界の要望に合致した
バランスのとれた紙の抄造方法が擁立できることを見い
出した。本発明はこの新しい知見に基づいて光取された
ものである。

即ら本発明は、パルプの水性スラリーに下記（ａｌｌい
しくｄ）を構成子ツマ−とする水射性両性共重合体、（
ｆＬ酸バンドおよび下記（ａｌないしくｄｌを構成モノ
マーとし、上記と同一または相異なる水溶性両性共幀合
体を順次添加したのち抄紙することを特徴とする紙の抄
造方法ＶＣ係る。

＜ａ）　ａｒｐ−不飽和モノカルボン酸およびそのアル
カリ塩から選ばれた少なくとも１柿（以下ａ成分という
）１〜２０モル％、８− （ｂｌ　　一般式〔式中ｎは２．３または４、Ｒ１は水素原子またはメチ
ル基並びＫ　Ｒ２およびＲ′ｌは犬々ｆｉｌ　−１７’
ｒは相異なって炭素数１〜４のアルキル基金示すかまた
は之等が結合する窒素原子と共に６員のへテロ環基ｔｈ
／ｌ＜す〕で表わされるアクリルアミド誘導体、その酸付加塩およ
びその４級塩から選ばれた少なくとも１種のカチオン性
モノマー（ｂ−１）の１０〜５０モル％と、一般式〔式中ｍは１．２″または３、Ｒ４は水素原子またはメ
チル基並びＫ　Ｒ５およびＲ６は大々同一または相□　
異なって炭素数１〜４のアルキル基金示すかまたは之等
が結きする窒素原子と共Ｖｃ６貝のへテロ環基を示す〕で表わされるアクリル酸エステル、その酸付加塩および
その４級塩から選ばれた少なくとも１櫨のカチオン性モ
ノマー（ｂ−２）の５０〜９０モル％との混合物（以下
す成分という）１〜２０モル％、（Ｃ）　　アクリルアミド（以下Ｃ成分という）４０〜
９８モル％および（ｄ）　　上記（ａ）ないしくｃ）と共ＮＰｒ可能な他
のノニオン柱上ツマ−（以下ｄｉ分という）０〜３０モ
ル％。

本発明方法は、アルカリ性から酸性に亘る広範囲なｐＨ
域たとえばｐＨ４〜９において容易に実ｍできる。しか
もこの実施によれば、抄紙機上における内添薬品含有パ
ルプスラリーのＰ水性やワンパスリテンションの向上、
白水ないし排水負荷の軽減等會も含めて、抄紙性１に顕
著に改善することができ、また成紙に優れた紙力を付与
でき、加えて損紙の再離解性をも極めて良好なものとす
ることができる。

本発明では上記の通り硫酸バンドと共Ｋａ戚７分ないし
ｄ成分をｔ＃我モノマーとする特定の水溶性両性共重仕
体會特定順序で用いることを必須とする。

Ｌ記共重合体の構成モノマーであるａ成、分としては、
例えはアクリル酸、メタクリル酸等のα、β−不飽和モ
ノカルボン酸並びに之等のアルカリ金属塩例えば苛性ノ
ーズ、苛性カリ等との塩およびアシモニクム塩等のアル
カリ塩を使用できる。

ｔＮｊｌ？、分は上記ｂ−１およびｂ−２から成る。ｂ
−１成分としては上記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物
、その酸付加塩およびその４級塩が単独で°または２種
以１混合して使用できる。該一般式〔１〕で表わされる
アクリルアミド誘導体中、Ｒ′ｌ及びＲ３で衣わされる
アルキル基としては例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル基等を例示できる。ま１１− たＲ２及びＲ３が之等の結合する窒素原子と共に形成し
得る６員のへテロＩＮ基としては、例えばモルホリノ、
ピペリジノ、ピペラジノ基等全例示できる。

上記ｂ−ＩＶｔ、分とするアクリルアミド誘導体の好ま
しい具体例を挙げれば次のとおりである。

ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド、ジメチルアミノグチルアクリ
ルアミド、ジエチルアミノエチルアクリルアミド、ジエ
チルアミノプロピルアクリルアミド、ジエチルアミノグ
チルアクリルアミド、ジプロピルアミノエチルアクリル
アミド、ジエチルアミノエチルアクリルアミド、及びこ
れらに対応するメタクリルアミド誘導体。

ｂ−２成分としては上記一般式〔旧で表わされる化合物
、その酸付加塩及びその４級塩が単独でまたは二種以上
混仕して使用できる。一般式Ｃ旧で表わされるアクリル
酸エステル中、Ｒ６及びＲ６は１２− クリル酸エステルの好ましい具体例を挙ければ次のとお
シである。

アクリル酸ジメチルアミノメチル、アクリル酸ジエチルアミノメチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸３−ジメチルアミノプロピル、アクリル酸２
−ジメチルアミノイソプロピル、等のアクリル酸のアミ
ノアルキルエステル及ヒこむに対応するメタクリル酸の
アミノアルキルエステル。

ｇｔＩ記一般式Ｃ１３１次は〔旧で表わされる化合物の
酸付加塩としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等
の無機酸または蟻酸、酢酸、プロピオン酸、蓚酸等の有
機酸が付加した水溶性の酸付加塩を例示できる。′！に
上記化ａ物の４級塩としては、公知の４級化手段により
得られる通常の４級塩分いすｎも使用できる。該４Ｉ！
に化に用いられる４級化Ｒ］としては、架橋性のものを
除けば、通常のもの例えば臭化エチル、臭化グチル、臭
化ベンジル、塩化メチル、塩化ベンジル、沃化メチルな
どのアルキルハライドまたはアラルキルハライド、ａ酸
ジメチル、硫酸ジエチル、亜硫酸ジメチル、リン酸ジメ
チルなどの無機酸エステルなどを使用できる。エピクロ
ルヒドリンなどの架橋性の４級化剤を使用して得られる
両性共重合体は、その使用によっても抄紙性が今−歩で
あり、むしろ損紙の再離解性を損うので好ましくない。

これら４級化削による４級化は、勿論本発明に用いる共
重合体の製造に先）１ち予め式〔ｌ）または式〔旧の化
合物またはそれらの塩に対して行なってもよく、また共
重合体を製造して後該共重合体に含まれる式〔ｌ〕また
は式〔旧の化合物に対して行なうことも口■能である。

またｄ　ｆｊ′ｙ、分は、本発明における共重合体中に
必Ｉ＆Ｌに応じて組込筐れうる成分であって、具体的に
は酢酸ビニル、グロビオン酸ビニルなどのビニルエステ
ル類；スチレン、ａ−メチルスチレン、ビニルトルエン
などのビニル芳香族炭化水素類；アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどのａ、β−不飽和モノカルボン酸
ニトリル：アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸グチル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル酸ま
たはメタクリル酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類
：メタクリルアミド、ダイア七トンアクリルアミド等の
ノニオン性モノマー會例示できる。

土肥ａｆ分ないしｄ成分の配合割合は得られる共重合体
中ｖｃａ　＠、分１〜２０モル％好ましくは２〜８モル
％、ｂ成分１〜２０モル％好ましくは２〜１５モル％、
Ｃ成分４０〜９８モル％好筐シ〈は６５〜９６モル％及
びｄｉ分０〜３０モル％が含有される範囲とする。８敗
分が１モル％より少１６− ない場合得られる共′＃Ｍ合体はカチオン性ポリマーに
近くなり、またｂ改号が１モル％より少ない場合は反対
に得られる共重合体はアニオン性ポリマーに近くなり、
いずれの場合も所期の紙力剤としての特性全発揮し難く
なり好ましくない。捷たａ［分またはｂ成分が２０モル
％を越える場合には得られる共重合体はこれ？紙力剤と
して利用しても成紙にすぐれた紙力を付与し離〈かり抄
紙性及び損紙の再離解性が劣ることがありやはり好まし
くない。さらにｂ成分に関しては、ｂ　−１取分とｂ−
２成分の総モ装置に対してｂ−１が０．１〜０．５即ち
１０〜５０モル％の割合とすることが重鰺であシ、上記
範囲よシ少ないと紙力及び抄紙性が不充分となシ逆に多
いと損紙の再離解性が劣ることになる。必要ｖｃ応じて
用いられる上ｉｅｃ＋成分は、得られる共重合体が水酸
性を示すことを前提として３０モル％以下となる鯖で用
いられる。

本発明方法に利用する水溶性両性共重合体は、＝１６− Ｆ：、記ａ歌うナないしｄ成分の所定嵐を共重合反応さ
せることによ＃）得られる。上記ａ成分ないしｄ成分の
共重合反応は、従来公知の各櫨方法により実施できる。

たとえばＩω酸化水素、過Ｉ流酸カリ、過硫酸アンモン
などの水溶性ラジカル発生触媒をＦｉｆｆ記コモノコモ
ノマー混合物て０．０５〜５重鼠％使川し、水性媒体中
でモノマー濃度５〜５０重凰％とし、５０〜９５℃の詞
度で１−１０時間撹拌下に行なえばよい。この際水酸性
の各種薬品、たとえｆ′ｆ炭酸水素ナトリウム、第一・
または第二リン酸ナトリクムなどの緩衝剤、ジメチルア
ミン、チオ硫酸ナトリクムなどの還元剤、イソグロビル
アルコール、アリルアルコールなどの連鎖移動削を適宜
使用しうることも従来方法と同様ＶＣＭｆ能である。

かくして不発りＩＫおける紙カ削の有効歌分とする共重
合体’ｅ　ＩＩＫ得できる。該共１合体は、その分子中
に上記ａ成分及びｂ成分の使用に基いてカチオン性の基
及びアニオン性の献ケ有する両性ボリマーであり、好ま
しい共重合体はその１０重知％良度の水溶液の粘度が１
００〜ｌ００００００ＣＰＳ（２５℃）のものであり、
特に上記粘度が５００〜１０００００ＣＰＳ（２５°Ｃ
）の共重合体が最適である。

本発明は前述した如くパルブスラＩＪ−［前記特定の両
性共重合体、硫酸バンドついで該両性共重合体を添加し
たのち抄造すること即ち硫酸バンド添加のｉｔＩ後に両
性共重合体を添加することが車番Ｔ′あり、これにより
本発明所期の顕著な効果を奏し得る。殊に本発明方法に
よれば、を記と同一の両性共重合体を通常の方法で硫酸
バンドの前捷たは後にのみ１燕加する場合［！べても良
好な紙力を成紙に付与することができる。尚硫酸バンド
のｇ＋１及び後に添加される各両性共重合体は、そのい
ずれか１万をイ流酸バンドと同時にパルプスラリー中Ｖ
Ｃ添加してもよく、これも赤本発明の範崎に台筐れるも
のである。勿論り記添加順序（時朗）を保持する限り各
薬品の添加場所は何ら限定きれるものではない。また上
記硫酸バンドの前及び後ＶＣ添加される両性共重合体は
、＠ｊｌ述したａ成分ないしｄす゛イ１分全構成そツマ
−とする限り、同一のものでろりても、相異なるもので
必っでもよい。

不発Ｆ月力法ＶＣおいて用いられるｌ−配向性共重合体
のパルプに対する添加栖は、別個ＶＣ＋ｊｈ加される犬
々の貞合体の種類、得られる歌４紙の用途、用いるパル
プの種類等ＶＣ依存し限定的でＬｔ　７いが、通常大々
乾燥重量基準で約０．０１〜：３％好チしくは約０（）
５〜２％とするのがよく、捷た之等の相が１１Ｊ　Ｏ，
（１５〜５％の範囲とするのが適当でおる。イ流酸バン
ドの使用量も、パルプの種類、抄紙用水、共重合体の抽
＃Ｌ＋及び使用量等に依存するので限定的ではないが　
般にパルプに対し乾燥亜祖基牛で約０１〜５％のｉ！ｒ
ｌｌ銑とするのが適当である。

不発ＩＪ−１方法に自明されるパルプは通常のもの伝え
はクランドパル）“、ザーモメ力ニカルパルフ“、サル
ファイドパルプ、セミケミカルパルプ、クラ−１９＝フトバルプ、各種８−成パルブや故紙を離解したものな
ど？いずれも使用でき、これらは通ｇＯ，２〜５亜量％
稈度の水性スラリーとされ使用される。

′また本発明では抄造１１１に従来と同様にしてサイズ
剤、たとえば強化ロジン石けん、強化ロジンエマルジョ
ンアルキルクテンダイマーエマルジョン、ソックスエマ
ルジョン、アルケニルコバ９ｅ石ｎん、アルクニル無水
コハク酸エマルジョンなト、’Ｅ７’ｃ塙料たとえばク
レー、タルク、酸化チタン、炭酸力ルシクムなど、さら
には直接染料、塩基性染料、何機着色顔料などの染料類
、歩留り向上剤、沖水性＋ａ＋上削、スライムコントロ
ール削、消ａ　ＱＪ、ピッチコントロール剤、ｐＨ調整
剤などの各種切削全添加できる。

かくして本発明の抄紙方法によれば、抄紙用調成バルブ
スラリーのＰ水性及び調成原料各種のワイヤー歩ｍυ全
向ヒさせ、白水及び排水負荷？軽減できる。従って高速
化及びクローズＪｆ化が進行２０− している近代抄紙ｊＩｋ設備を極めて有効に活用できる
。しかも本発明方法によれば数紙の紙力発現及び損紙の
再離解性においても優れた効果′ｌｔ発揮し得る。塾ら
に、本発明の抄紙法によって得られた紙匹は一次加工膳
性においても優れており、各種塗被紙等の原紙としても
瞳めて有効に使用し得るものである。

なお、本発す１の抄紙法の適用は特定の抄紙機型式に限
定きれるものではなく、従来公知の例オは艮網式又は丸
網式抄紙機及びこれら會組み合せた抄紙機、ツインワイ
ヤー抄紙機など各種の抄紙機Ｖｃ適用Ｌ−Ｉ［能である
。

以下不発明に用いる水Ｍ性向性共重合体及び比較のため
の共重合体の製造例を挙げ、次いで本発明実施例及び比
較例を挙げ、その特徴とするＶｆｒケよりす１らかにす
る。

製造例１撹拌機、ｉｌｒ＋１度計、窒素ガス導入管全件した四ツ
ロフラスコにアクリルアミド７５．Ｊ’、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート１９．７ｙ、９８％硫酸８．２
ｙ、アクリル酸４．５ｙ、４８形苛性ソーダ４．２ｙ及
び脱イオン水５’６５ｐ’ｉ仕込み、撹拌下に窒累ガス
を通じながら５０°ＣＫ加熱した。ついで過硫酸アンモ
ニウム０．１７ｙ＆び酸性亜硫酸ソーダ０．０４　Ｐを
添加すると重合ＩｖＩＩＶＣより内幅が９０°Ｃ１で上
畔した。３時間向幅度Ｖｃ保渦［７たのも脱イオン水３
３３ｙｆ：加えて希釈し不揮発分１０％、粘度６３００
　ＣＰＳ（２５℃入ｐＨ４，４の両件共重合体水溶液を
得た。これを紙力剤Ａとする。

ａ成分〜ｄ成分の種類及び（または）使用量を第１表に
示すものに代λ、Ｌ記紙力削Ａと同様にして、第２表記
載の性状を示す共直合体水溶液（紙力剤Ａ’Ｂ−Ｋ）を
得た。尚６表には、上記紙力剤Ａの組成及び性状を併記
する。

上記第１表中容区分の略号は大々法のものを示すもので
ある。

ＡＡ　　　・・・アクリル酸ＭＡＡ　　°・・メタクリル酸ｂ−１１・・・Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）ア
クリルアミドｂ−１２°゛Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタ
クリルアミドｂ−１３・・・トリメチル（３−アクリルアミドプロピ
ル）アンモニウムクロライドｂ−２１・・・ジメチルアミノエチルメタクリレートｂ−２２・・・ジエチルアミノエチルメタクリレートｂ−２３°°゛トリメチルメタクリロイルオキシエチル
アンモニウムクロライドＡＭ　　　・・・アクリルアミドＡＮ　　　・・・アクリロニトリル第２表製造例２アクリルアミ＋：９８８７，８０％アクリル醒水溶液６
．３ｙ、４８％苛性ソーダ４．６ｙ及び脱イオン水５６
０ｙを仕込み、窒素カスを通じながら撹拌下に４５℃゛
まで加熱した。ついで過すも酸アンモニウム０．１８　
Ｙ及び無水重亜硫酸ソーダ０．　（１８？１に添加する
と直ちに重合反応が始筐り内扇が９０℃に達した。その
後３時間医扇したのち、脱イ詞ン水３３３ｙ″′Ｃ市釈
して不揮発分ｌＯ％の屯合体水ｅｇ液　ＣＹｌ）Ｋ　　
１０．（１００ｃＰｓ　　）　ｋ？４すｌと。　、ｎ；
／”ＬＫ４８　　％苛性ソーダ１．３ｙ、５０％ジメチ
ルアミン水浴欧１８８ｙ及び３７％ポルマリン１１．４
ｙを添加し４５℃で１時間反応させたのち脱イオン水で
希釈して不揮発分ｌＯ％、ｐＨ９，８、粘度４　、４０
０　ＣＰＳの両性共重合体水溶ｅ、１ｒ得た。こ扛會紙
力削Ｌ（比軟）とする。

製造例３ポリアクリルアミド（）ト均分子１７０万）の１０％水
溶（４１２（１０ｙｋ　ｌ　５°ＣＶＣ冷却し、コＡ　
ｖｃ１２％次曲塩累酸ソーダ水溶液１８．６Ｐ、４８％
旬性ンーダ４．６ｙ及び水からなる混Ａｒｒ＆１６ｏｐ
會３０分間で滴下しさらＶｃ１時間保況した。この間峡
部を２（）℃に保った。ついで塩酸でｐＨ４，５ＫＭ慢
じた。かくしてアミ７基（ＮＨａ）９．５モル％及びカ
ルボキシル基８．２モル％會含む両性アクリルアミド重
合体の６％水酸液（粘度１５０ＣＰＳ）を得た。これ會
鉱力削Ｍ（比較）とする。

製造例４アクリルアミド８７．７　ｙ、アクリル酸９．９ｙ。

４８％苛性ソーダ９．２　ｙ、及び脱イオン水５５７ｙ
全仕込み、室索ガス會通じながら撹拌下［４５°Ｃまで
加熱した。ついで過４ｒ／ｌｔ、　ｍアンモニウム０．
１８ｙ及び無水重亜硫酸ソーダ０．０８ｙｉ添加すると
直ちＶｃ重合反応か始捷υ内泥が９（）℃に達し斤。そ
の仮３時間保幅したのち脱イオン水３３３　ｆで希釈し
て不揮発分ｌＯ％、ｐＨ６，５、粘度４３００　ＣＰＳ
の共亜合体水溶欲ケ得た。これを紙力剤Ｎ　（ＩＰ、軟
）とする。

２７− 製造例５市販のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の
水溶液（不揮発分１０％、ｐＨ４，５、粘度８０　ＣＰ
Ｓ　）全調製する。これを紙力剤０（比較）とする。

実施例パルプ（Ｌ−ＢＫＰ、　　叩解度５００ｍ１Ｃ８Ｆ　）
の１％水性スラリーに１パルプに対してタルク′ｆｒ１
５％、紙力剤を０．５％（不揮発分換′Ｓ、）及び硫酸
バンドｉ１％添加しタツビ・スタンダード・シート・−
シンを用いて坪１５０±１ｙ／ｒＩ１１″となる様に抄
紙した。似しＥ記紙力剤としては、ｉｔ１記紙力紙力゛
Ｂ　、Ｃ、Ｇ又はＪを選択し、その同種又は異種？硫酸
パッドの添加の１１１及び後に夫々下記第３表に示す釦
で添加した。ついで得られた湿紙を７　Ｋｇ／ｒ、ｔｌ
　　で５分間Ｅｆ給脱水し１００℃で１分間乾燥したの
ち２０°Ｃ１６５％Ｒ１１の条件で２４時間調輻した。

比較例一２８＝上記夫−例１において用いた紙力剤に代えｎｔＪ記紙力
紙力Ａ、Ｄ〜Ｆ、Ｈｊｌ及びに〜０のいずれかを用いて
同様ｆするか或は２等比軟紙力削をイ直酸ノ（ンドのｔ
ｈ加＠ｉＪ　Ｋのみ添加する以外は同様にして夫々紙料
？得た。上記紙力剤の種類、使用量及び使用のし方分下
記第３表に示す。

−３１− 上記谷去施例及び比較例で得た各紙杓につき、その内田
９強度及び再艇解性會ト記方法により測定した。贅た上
記谷実蝕例及び一部の比較例については、それらの灰緬
の１糸の紙力削定會率、原料歩留り、戸水性及び白水Ｃ
ＯＤを下記方法に従い測定した。得られた結果全下記第
４表に示す。

く試げ口方法〉内ト強度：約谷理磯（株）製、インターナル　ボンド　
テスターＬ　Ｉｎｔｅｒｎａｌ　ｂｏｎ（ｌ　ｔｅｓｔ
ｅｒ。

Ｔａｐｐｉ　ＲＣ３０８ＨＣよる。

再陣を解性：安１［１精磯（ｉ＜ｆ：　）契離解磯を使
用して月５Ｐ８２０９に基づき離解完γ捷での時１＾１
全測定する。

紙力削定着率二ケールダール窒素分析法による。

亦糾歩留シ：下記計算式により算出した。

８２− Ｐ水性：カナディアン・スタンダード・７リーネス・デ
スタ−による。

１１８Ｐ８１２１）白水ＣＯＤ：抄゛紙臼水につき、１００’Ｃ［おけろ過
マンガン酸カリウムによる酸累消費ｔ−イヒ・ｎ４す１１ヂ（ＪＩＳ　Ｋ−＋１１０２）。

Claims

【特許請求の範囲】 ■　パルプの水性スラリーに、下記（ａ）ないしくｄ）
　’に溝底モノマーとする水溶性両性共重合体、硫酸バ
ンドおよび下記（ａｔないしくｄ）　′！ｒ構嘘、モノ
マーとし、上記と同一または相異なる水溶性両性共重合
体を順次添加したのち抄紙すること全特徴とする紙の抄
造方法。（ａｌ　　α、β−不飽和モノカルポン酸およびそのア
ルカリ塩から選ばれた少なくとも１種１〜２０モル％、（ｂ）　　一般式〔式中ｎは２．３または４、Ｒ１は水素原子またはメチ
ル基並びＫ　Ｒ２およびＲ３は大々同一１には相異なっ
て炭素数１〜４のアルキル基金示すか筐たは之等が結合
する窒素原子と八［６貝のへテロ環基分水す〕で表わされるアクリルアミド誘導体、その酸付加塩およ
びその４級塩から選ばれた少なくとも１種のカチオン性
モノマー（ｂ−１）　（７，）　１　ｇ〜５（）モル％
と、一般式ｃ式中ｍは１．２または３、Ｒ４は水素原子またはメチ
ル基並びＫ　Ｒ’およびＲ６は大々同−一または相異な
って炭素数１〜４のアルキル基を示すか捷たは之等が結
合する窒素原子と共［６員のへテロ環基を示す〕で表わされるアクリル酸エステル、その酸付加塩および
その４級塩から選ばれた少なくとも１伸のカチオン性モ
ノマ−（ｂ−２）の５０〜９０モル％との混合物１〜２
０モル％、（Ｃ）　　アクリルアミド４０〜９８モル％、および（
ｄ）　　上記（ａ）ないしくＣ）と共重合’Ｊ　ｔ＆、
な他の７ニオン性モノマ一０〜３０モル％。