JPS5860095A - 両性紙力剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアクリルアΣＦを主体とする両性紙力剤、詳し
くは、広範なｐＨ域で使用でき、該ｐＨ域で安定して優
れた紙力増ｇｌｌ幼果を奏し得、しかもこれを用いて得
られる成紙の再離解性を良好なものとする、特定の両性
水溶性重合体を有効成分とする紙力剤に関する。

紙は、パルプの水性スラリーに紙力剤、サイズ剤、定着
剤等各種の製紙薬品を添加して抄造され、乾燥ｖｋＯ−
ルに巻取られて製造される。上記巻取り工程においては
内耳の部分や０−ルつなぎのために要する祇即ち製品と
はなり得ない紙所謂損紙が、通常抄造される紙の数％〜
１０％程度発生する。この損紙は一般に再離解され、パ
ルプ源として再利用されるが、この再離解が不充分であ
ると、これを利用して得られる紙質が不均一となシ商品
価値を著しく減じる。特に例えば筆記用紙、印刷用紙等
の中質乃至上質紙の＃造においては、上記損紙を充分に
再離解させることは必須の要件となる。この様に製紙工
程にシいては、得られる成紙に優れ九紙力を付与する一
方で、損紙が容易に再離解し得る良好な再離解性をも付
与することが要望されている。成紙の紙力は当然に製紙
工程で利用する紙力剤の性能によシ大きく左右されるも
のであるが、上記再離解性も亦、利用する紙力剤によシ
重大な影響を受けることが見い出され丸。即ち従来より
製紙工程におゆる硫酸バンドＳＯ定着剤の利用の有無に
拘らず、広範なｐＨ域で使用でき、成紙にある程度の紙
力を付与できるものとして提案されている紙力剤は、総
じてその紙力幼果自体満足できるものではなく、しかも
その紙カ劫来が増大するに従って、損紙の再離解性を低
下させる傾向があシ、寮用上兜分表性能を有し難いこと
が判った。例えばボリアクリルアニドに、アルカリ性域
で次亜塩素蒙り−ダを反応させて得られるアクリルアニ
ド糸のＷＩ性重重合体、その水溶液自体かなシネ安定で
室温で数日のうちに初期０紙力効果が半減する欠点があ
ると共に、充分な紙力効果を奏し得る場合には上記損紙
の再離解性を著しく低下させる欠点がある。ま九アクリ
ルアニド、アクリル酸及びメタクリル酸シアル士ルア！
ノエチルエステルまたはその樵を共重合させて得られる
両性共重合体や、アクリルアニド−アクリル酸共重合体
をマンニラし反応させて得られる両性共重合体も紙力剤
として提案されているが、その紙力効果も尚充分とは言
えない。しかも前者はとくに抄紙系の戸Ｉが中性乃至ア
ルカリ性である場合に成紙に所望の一定した紙力を付与
し難い欠点があシ、また後者は上記紙力効果が不充分で
あるに加えて損紙の再離解性も低く満足できない。更に
本発明者の研究によれば、アクリルアニド、アクリル酸
及び後述する一般式（１）で示される特定のアクリルア
ニド銹導体を構成ｔツマ〜とする両性共重合体は、成紙
に充分な紙力を与えるものであったが、損紙の再離解性
はかなり劣るもの′ｔ″あっ丸。

板上のように現在紙力剤として満足できる性能殊に損紙
の再離解性を低下させることなく、成紙に極めて優れた
紙力を付与できる性能を具備する紙力剤は、未だ開発さ
れていない。

本発明者は、硫酸バンド等の定着剤の併用の有無に拘ら
ず、従って広範なｐＨ域で使用でき、訳、ｔＩ城で常に
安定して優れた紙力効果を奏し得、しかも得られる成紙
（損紙）の再離解性をも優れたものとする紙力増強剤を
得ることを耳的として鋭意研究を重ねた。その結果アク
リルアニＦを主体とし、これと所定量のα、β−不飽和
モノヵルボシ酸、特定のアクリル酸エステル類及び特定
のアクリルア三ド誘導体とを構成上ツマ−とする水浴性
共重合体が上記目的に合致することを見い出し、こζに
本発明を完成するに至った。

即ち本発明は　１）α、β−不飽和七ノカル卓シ酸及び
（又は）そのアルカリ＊娯Ｃ以下１成分という）ｌ〜２
０ｖニル％、　ｂ）一般式 ｎ３ 〔式中〃は２．３又は４．Ｒ□　社水素原子又はメチル
基を示す。またＲ２及びＲ３は夫々間−又は相異って炭
素数１−４のアル中ル基を示すか又は２停が結合する窒
素原子と共に６員のヘテａｌｌ基を示す〕で表わされる
アクリルアニド誘導体、その酸付加塩及びその４級塩か
ら選ばれた少なくとも１ａｉｏカチオン性七ツマ−（以
下−一１成分という）１０〜５０七ル優と、一般式 〔式中岬は２．３又は４、Ｒ４は水素原子又はメチル基
を示す。またＲ５及びＲ６は夫Ａ同−又は相異って炭素
数音〜４のアル中ル基を示すか又は之等が結合する窒素
原子と共に６員のへテ０環基を示す〕で表わされるアク
リル酸エステル類、その酸付加塩及びその４級塩から選
ばれた少なくとも１種のカチオン性ｔツマ−（以下ｂ−
２成分という）の５０〜９０モル％との混合物（以下之
等をｌ成分という）１〜２０℃ル％、’）　　アクリル
アミド（以下Ｃ成分という）４０〜９８ｖニル％、及び
ｄ）上記ｌ成分乃至Ｃ成分と共重合可能な他のノニオン
性ｔツマ−（以下ｌ成分という）０〜５０Ｆニル影を構
成上ツマ−とする水溶性共重合体を有効成分とすること
を特徴とする両性紙力剤に係る。

本発明の紙力剤は、アルカリ性から酸性に亘る広範囲な
戸Ｈ域たとえば戸Ｈ４〜９において実質的に変わるとと
のない優れた紙力増強効果を発揮し、殊に硫酸バンドを
使用しない場合や、その便用量が少ない場合でも良好な
紙力を成紙に付与することができると共−に、損紙が春
易に再離解される良好な再離解性を付与する特徴を有す
る。また本発明の紙力増強剤は、製紙に当）通常用いら
れる石鹸型乃至エマルジョン型の０ジシ系サイズ剤、ア
ル十ルケテンタイマーサイズ剤等の寸イズ劫果をも助長
し、２等サイズ剤の用量を減少させ得る働きを有する。

本発明紙力増強剤の有効成分である水溶性共重合体は、
上記４成分乃至ｌ成分の所定量を共重合せしめることに
よシ収得できる。

Ｃ成分としては具体的には、アクリル酸、メタクリル酸
等及びこれらのアルカリ塩例えば苛性ソ１、苛性カリ等
のアルカリ金属塩及びアン上ニウム塩等電の塩を例示で
きる。

ｌ成分はｂ−１成分及び−一２成分から成る。

ｂ−１成分としては上記一般式（１）で表わされる化合
物、その酸付加塩及びその４級塩が単独で又は二種以上
併用して使用できる。該−一！成分とする一般式（１）
で表わされるアクリルアニド誘導体中Ｒ２及びＲ３で表
わされるアル十ル慕としては例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル基尋を例示できる。、ｔたＲ２及びＲ３
が之等の結合する窒素原子と共に形成し得る６員のへテ
０環基としては、例えば七ル本すノ、じベリジノ、じぺ
５ジノ基等を例示できる。上記ｂ−１成分とするアクリ
ルアニド誘導体の好ましい具体例を挙げれば次の通シで
ある。

ジメチルア五ノエチルアクリルア！ド、ジメチルアミノ
ブ０じルアクリルアニド、ジメチルアミノブチルアクリ
ルアニド、ジエチルアミノエチルアクリルア三ド、ジエ
チルアミノブＯじルアクリルアニド、ジエチルアミノブ
チルアクリルアニド、ジー躍−プロじルア！ノエチルア
クリルア！ド、ジー露−づ０じルア！ノブ０じルアクリ
ルアニド、 等及びこれらに対応するメタクリルアニド誘導体。

上記化合物Ｏ酸付加塩として例えば塩酸、硫酸、硝酸、
リン酸等の無機酸又は蟻酸、酢酸、プ０七オシ酸、蓚酸
等の有機酸が付加した水溶性の酸付加塩を例示で・きる
。ま九上記化合物０４級塩としては、公知の４級化手段
によ）得られる通常の４級塩をいずれも使用できる。該
４級化に用いられる４級化剤としては架橋性のものを除
いて通常のもの、例えば臭化エチル、臭化ブチル、臭化
ベンジル、塩化メチル、塩化エチル、塩化ベンジル、沃
化メチル、などのアル牛ルパライトまたはアラル十ルハ
ライト、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、亜硫酸ジメチル
、リン酸ジメチルなどの無機酸エステルなどを使用でき
る。上記において架橋性の４級化剤例えば工じり０ルし
トリジ岬の使用は、得られる両性紙力剤における損紙の
再離解性を損う傾向がＴｏシ好ましくない。上記４！ｌ
化剤による４級化は、勿論本発明にシゆる共重合体の製
造に先き立ち予め式（１）の化合物又は七Ｏ塩に対して
行なってもよく、また共重合体を製造して後咳共重合体
中に含まれる式〔！〕の化合物に相当する部分に対して
行なうことも可能である。

ｂ−，２成分としては上記一般式（１）で表わされる化
合物、その酸付加塩及びその４級塩が単独で又は二種以
上混合して使用できる。上記ｈ−２成分とする一般式〔
璽〕におけるＲ５及びＲ６の定義は、前記一般式（１）
におけるＲ２及びＲ３のそれと同じである。ｈ−２成分
に包含されるアクリル酸エステル類の好ましい具体的化
合物としては、例えにアクリル酸ジメチルア三ツメチル
、アクリル酸ジエチルア三ツメチル、アクリル酸ジメチ
ルア三ノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、ア
クリル酸　３−ジメチルア！ノブ０じル、アクリル酸　
２−ジメチルア！ノイソプ０ビル等のアクリル酸のア！
ノアル＋ルＩステル及び２等エステルに対応するメタク
リル酸のア三ノアル十ルエステルを例示できる。上記化
合物の酸付加塩としては例え１ｊｊＪ！酸、硫酸、帽Ｌ
リン酸等の無機酸又は蟻酸、酢酸、プロじオシ酸、蓚酸
等の有機酸が付加した水溶性の酸付加塩を例示できる。

また上記化合物の４級塩としては、公知の４級化手段に
より得られる通常の４級塩をいずれも使用できる。該４
級化に用いられる４級化剤は、前記一般式（１）の化合
物の４級塩の製造に用いられるそれらと同様のものでよ
く、また４級化反応も同様に予め式〔１〕の化合物又は
その樵に対して行なってもよく、共重合体を製造後該共
重合体中の式〔１〕の化合物に相当する部分に対して行
なって４よい。

またｄ成分は、本発明の共重合体中に必要に応じて組込
むことができる成分であって、これには具体的には、酢
酸ビニル、プロとオシ酸ビニルなどのじニルエステル類
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなど
のビニル芳香族膨化水素類、アクリ０ニトリル、メタク
リ０ニトリルなどのα、β−不飽和ｔノカルボシ酸ニト
リル類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル
、アクリル酸２−エチルへ＋シルなどのアクリル酸又は
メタクリルｌ２０脚素数１〜８のアル辛ルエステル類・
の他更にメタクリルアΣＦ、タイアｔトシアクリルア！
ド等０ノ二オシ性七ツマ−を例示できる。

上記ｄ成分乃至ｄ成分の配合割合は得られる共重合体中
にＩ成分１〜２０モル％、好ましくは２〜８Ｙニル％、
ル成分１〜２０モル％好ましくは２〜１５５ル％、Ｃ成
分４０〜９８七ル第好ましくは６５〜９６七ル％及びｄ
成分０〜３０５ル形が含有される範囲とする。４成分が
ｔｔＬ％よシ少表い場合得られる共重合体はカチオシ性
ポリマーに近くなり、また−成分がｌｔＬ％よシ少ない
場合は反対に得られる共重合体はアニオシ性ポリマーに
近くｆｋシ、いずれの場合も本発明所期０紙力剤として
の特性を発揮し難くなシ好ましくない。

上記−成分が２０でル寿を越える場合または身成分が２
０℃ル優を越える場合には、得られる共重合体は之を紙
力剤として利用しても成紙に優れ九紙力を付与し難く、
かつ横紙の再離解性を低下させることがあシやはシ好ま
しくない。更に慶成分としては一一１Ｅ分１０〜５０℃
ル％とｋ＝２成分５０〜９０℃ル第とを併用することが
重要である。Ｉ成分中の６−１成分が上記１０℃ル％よ
シ少ない場合即ちｂ−２成分が９０ｔ＆優より多い場合
は、該−成分をいかに１〜２０℃ル帰の範囲内で用いよ
うとも得られる共重合体を用いて得られる成紙は、その
紙力が不充分となる。逆にｋ＝１成分が５０℃ル優を越
える場合即ちり、−２成分が５０ｒニル％より少ない場
合には、損紙Ｏ再離解性を低下させることとなる。また
必要に応じて用いられるｄ成分は、得られる共重合体が
水溶性を示すことを前提として３０モル鵞以下となる量
で用いられるが、例えばビニルエステル、ビニル芳香族
膨化水素及びアクリル酸またはメタクリル酸のアル＋ル
エステル類は通常２〇七ル％迄の範囲とするのが好まし
い。

上記１成分乃至ｄ成分の共重合反応は、従来公知の各種
方法により実施できる。例えば過酸化水素、過硫酸カリ
、過硫酸アンモンなどの水溶性５づカル発生触媒を前記
コモツマ−混合物に対して０．０５〜５重量％使用し、
水性媒体中でｔツマ−濃度５〜５０重量優とし、５０〜
９５℃の温度で１〜１０時間攪拌下に行なえばよい。こ
の際水溶性の各種薬品、たとえば炭酸水素ナトリウム、
第一また−は第ニリン酸ナトリウムなどの緩衝剤、ジメ
チルアミン、チオ硫酸ナトリウムなどの還元剤、イソプ
０じルアルコール、フリルアルコールなどの連鎖移動剤
を適宜使用しうろことも従来方法と同様に可能である。

かくして本発明の紙力剤の有効成分とする共重合体を収
得できる。該共重合体は、その分子中に上記−成分及び
に成分の使用に基づいてカチオシ性の基及びアニオシ性
の基を有する両性ポリマーであシ、アルカリ性から酸性
に亘る広範囲な戸Ｈ域において優れた紙力増強効果を発
揮し得る。好ましい共重合体は、その１０重量％濃度の
水溶液のｌｌｔが１００−１．ＯＯＯ，０００ｔ／ｊ　
（２５℃）のものであシ、特に上記粘度が５００〜１０
０，０００ζ戸ｊ　の共重合体は紙力剤として最適であ
る。上記共重合体の粘度は紙力増強剤としての特性に影
響を与えるものであシ、これが少なくなる程その紙力増
強効果は低下し、また大きくなる程成紙の地合管くずす
傾向があ夛、１００−１，０００，０００Ｃ戸ｌ　の範
囲を外れるものではその使用に制約を受けあまり好まし
くな込。

本発明の紙力剤を使用するに当っては、従来公知の方法
に従えばよい。即ちパルプの水性分散液に、パルプの乾
燥重量に対して０．０５〜３重量％の本発明の紙力剤を
添加し、硫酸バシドを用いあるいは用いずに抄造する。

パルプの種類は特に限定されずグランドパルプ、サルフ
ァイドパルプ、を三ケミカルパルプ、クラフトパルプや
故紙を離解したものなどをいずれ４１１用でき、これら
は通常ｌ〜５重量％程の水性分散液とされ使用される。

抄造前に従来と同様にしてサイズ剤、たとえば強化０ジ
ン石鹸、強化Ｑｗ、シエマルジョシ、アル士ルケテンｌ
マーエマルジ３ン、ワックスエマルｗ５３シ、アルケニ
ルコハク酸石鹸、アルケニル無水コハク酸エマルジョン
など、また填料、たとえばりし−、タルク、酸化チタン
、次酸カルシウムなどを添加することかで色る。これら
添加剤の使用量は、該添加剤の種類中成紙の用途に応じ
て適宜決定すればよいが、通常パルプの乾燥重量に対し
て０．０５〜３重量％のサイズ剤及び（または）５〜５
０重量％０填料を使用することができる。

また本発明において紙とは広く通常の洋紙及び板紙の両
者を包含するもの′Ｃある。

以下本発明及び比較紙力剤の製造例及び使用例（試験例
）を挙ける。

製造例　１ 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管を付した四ツロフラス
コにアクリルアニド７５．８Ｆ、ジメチルアミノエチル
メタクリレート１９．７Ｆ、アクリル酸４．５１．９８
％硫酸３．２ｆ、４８優苛性ソータ４．２ｆ及び脱イオ
ン水５６５ｆを仕込み、攪拌上窒素ガス導入下５０℃に
昇温した。次いで過硫酸アンでニウム０．１７　ｆと酸
性亜硫酸ソーＪ　０．０４ｆとを加えると、重合熱によ
）内温か９０℃にまで上外し丸。同温度に３時間保温し
て重合反応を完了させ、その後脱イオン水３３３ｆを加
えて希釈して、不揮発分１０％、粘Ｊｔ６３００　ｔ　
ｐ　ｚ（２５℃）、ｆｉ　Ｈ４，４の両性共重合体水溶
液を得た。これを紙力剤Ａ（比較Ａ）とする。

製造例２〜１１ ａ成分〜ｄ成分の種類及び（又１ｉ＞使用量を、第！表
に示すものに代え、上記製造例１と同様にして、第２表
記載の性状を示す共重合体水溶液（紙力増強剤１６Ｂ〜
Ｋ）を得た。尚各表には上記製造例１で得た紙力剤をも
併記する。

尚第１表中各成分における略号は次のものを示す。

ＡＡ　　・−・・アクリル酸 ＭＡＡ　　・・・・メタクリル酸 ｂ−１１・・・・Ｎ−（３−ジメチルアミノプロじル）
アクリルアニド ｂ−１２・・・・Ｎ−（３−’；メチルア兄ノブ０じル
）メタクリルア五ド ｊ−１３・・・・トリメチル（３−アクリルア五ドブ０
じル）アンモニラムク０ライド ｊ−２１−′・−ジメチルアミノエチルメタクリレート ｂ−２２・・・・ジエチルアミノエチルメタクリレート ｈ−２３・・・・トリメチルメタクリ０イルオ↑ジエチ
ルアンでニラムク０ライト ＡＭ・・・・アクリルアニド ＩＮ・・・・アクリ０ニトリル 第　　２　　表 製造例１２ 攪拌機、温度針、２素ガス導入管を付した四ツロコルベ
ンにアクリルアニド９’３．８　ｆ、　８０％アクリル
酸水溶液６．３１％４８％苛性ソー（４，６Ｆ及び脱イ
オン５６０１を仕込み、攪拌下鼠素ガス導入下に４５℃
まで昇温した０次いで過硫酸アン七ニウム０．１８　ｆ
と無水重Ｍ値酸ソータ０．０８　Ｆとを加えると直ちに
重合反応が開始され、内温か９０℃に達する。その後同
温度に３時間保温して重合反応を完了後、脱イオン水３
３３ｆで希釈して、不揮発分ＩＯ％の共重合体水溶液（
粘度１００００を戸５１２５℃）を得た。

これに４８９６苛性ソータ１．５Ｆ、５０％ジメチルア
！：：Ｉ水溶液１８．８　Ｆ及び３７９６ホルマリン１
１．４ｆを加え、４５℃で１時間反応させた後説イオン
水で希釈して、不揮発分１０ｇ６、戸Ｈ９，８、粘度４
４００を戸ｊ（２５℃）の共重合体水溶液を得九。これ
を紙力剤Ｌ（比較Ｌ）とする。

製造例１３ ボリアクリルアニド（平均分子量７０万）の１０４水浴
液２００ｆｆ：１５℃に冷却し、これに１２９６次亜塩
素酸ソーダ水溶液１８．６　ｆ、　４８９６苛性ソーダ
４．６１及び脱イオン水から成る混液１６０ｆを３０分
間を要して滴下し、更に１時間保持した。この間液温は
２０℃に保つ丸。次いで塩酸で戸Ｉを４．５に調整して
、アミノ基（−ＮＨ２）９．５　ｖニル％及びカル卓子
シル基３．２℃ル寿を含む両性アクリルア三Ｆ重合体の
６％水ｍｓ＜粘度１５０ｔｆｉｌ、２５℃）を得た。こ
れを紙力剤Ｉ（比較Ｍ）とする。

試験例　ｌ パルプ（Ｌ−ＢＫＰ、叩解度５００ｄＣ５Ｆ）の１％水
性スラリーに、紙力剤を対バルブ０．３％、０．５％及
び０．７　％　（不揮発分換算、以下同じ）となる量で
夫々添加し、ついで硫酸バンドを対パルプ１＊添加し、
タラと・スタンタート・シート・マシンを用いて坪量５
０±１１／ｗｌとなる様に抄紙した。つぎに湿紙を７＃
／ｄで５分間圧縮脱水し、１００℃で１分間乾燥した後
、得られた紙料を２０℃、６う９６Ｒ，ＩＩ、　　の条
件で２４時間調湿した。この紙料について内部強度及び
再離解性を夫々次の通シ試験し７ｔｅ 内部強度：インターナル　ボシド　テスター（Ｉｎｔｅ
ｒｎａｌ　　ｂｅｎｄ　　１ｅｔｔｅｒ　　、　Ｔ−戸
戸ｉ　　ＲＣ３０８、熊谷理機■製ンによる。

再離解性：離解機（安田精損■製）を用いて、ＪＩＳ　
　Ｐ−８２０９に基づいて離解完了までの時間（分）を
測定する。

各紙力剤を用いて求められた結果を紙力剤使用量（０，
３，０，５及び０．７優）毎に下記第３表乃至第゛５表
に示す。

第３表（紙力剤０．３優使用） 第４表（紙力剤０．５％使用） 第５表（紙力剤０．７　＊使用） 上記第３表乃至第５表の結果特に、紙力剤Ａ〜Ｅ％紙力
剤Ｆ−Ｉ及び紙力剤１−にと紙力剤り及びＭとの対比よ
り、公知の紙力剤り及びＩは、再離解性が極めて悪く、
これは紙力幼果の向上により一層低下するのに対し、本
発明紙力剤は、再離解性がｌｌ１ＩＫ改曽されており且
つ紙力効果も非常に優れていることが判る０本発明紙力
剤に見られる上記効果は殊にｈ−１成分とｂ−２成分と
を所定割合で併用したことに基づくものであり、’−監
酸成分単独（ｈ−２成分を用いない）で用いる場合（比
較Ｅ）又はｂ−２成分を併用するといえども本発明範囲
を外れてより少量併用する場合（比較Ｐ％Ｈ及びｘ＞ｈ
、夫々公知の紙力剤Ｍと時々同様に紙力効果はある程度
良好である反面再離解性は低い。逆Ｋｈ−２成分を単独
（ｊ−１成分を用いない）で用いる場合（比較Ａ、！及
びＩ）は、紙力幼果自体が低すぎることが明らかである
。

まえ上記本発明特有の優れた効果は、上記試験例に従い
各紙力剤を用い、同一紙力（内部強度３．ＯＯ＃・ｅｘ
ａ）　　を有する成紙を作成した際の、各紙力剤添加量
と、その時の成紙の再離解性とを求めた下記第６表に示
す結果から、よシ一層明確である。

第　　６　　表 第６表よシ、本発明紙力剤（紙力剤ムＢ、Ｃ。

Ｇ及びＪ）は、同様の身成分Ｃｂ−１成分単独、−一２
成分単独又は之等を本発明範囲外の割合で併用）を用い
る場合に比し、よシ少量の添加量（対パルプ）で、同一
紙力を有する成紙を製造でき、しかもそＯ成紙の再離解
性は同等又は一層優れていることが判る。また上記本発
明紙力剤利用による再離解性は、従来公知の紙力剤（紙
力剤志り及びＭ）と対比すれば寮に６割以上も向上され
ていることが明らかである。

（以　上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ０ｇ）　　α、β−不飽和ｔノカルボシ酸及び（又は）
   そのアルカリ塩１〜２０℃ル％、 ｂ）一般式 〔式中層は２．３又は４、Ｒ□　は水素原子又はメチル
   基を示す。を九Ｒ２及びＲ３社夫々同−又は相異って炭
   素数１〜４のアル牛ル基を示すか又は之等が結合する窒
   素原子と共に６員のへテ０環基を示す〕で表わされるア
   クリルア三Ｆ誘導体、その酸付加塩及びその４級塩から
   選ばれた少なくとも音種のカチオン性七ツマ−（ｊ−１
   ）０１０〜５０℃ル修と、一般式 〔式中層は２．３又は４、Ｒ４は水素原子又はメチル基
   を示す。を九Ｒ５及びＲ６は夫々間−又は相異って炭素
   数１−４のアル中ル晟を示すか又は之等が結合する窒素
   原子と共に６員のへテ０環基を示す〕で表わされるアク
   リル酸エステル類、その酸付加塩及びその４級塩から選
   ばれた少なくとも１種のカチオン性七ツマ−（”−２）
   ０５０−９０１ｅｘｔ％との混合物１〜２０亡ル％、 Ｃ）アクリルアΣド４０〜９８℃ル％、及びｄ）上記Ｉ
   ）〜４−）と共重合可能な他のノニオン性℃ツマ−０〜
   ５０ｔＬ％ を構成上ツマ−とする水溶性共重合体を盲動成分とする
   ことを特徴とする両性紙力剤。