JPS5892640A - ビス−ベンタイン、その製造方法およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮膚中毛髪の外因的−および内因的汚れを除く為に通常
は、アニオン系−、カチオン系−１両性−１友は非イオ
ン系化合物を個々にまたはこれら０群の内で組合せて使
用する。市場にある沢山の体用−および毛髪用洗浄開拡
、石ケン、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサ
ルフェート、スルホコハク酸エステル、第ニーフルキル
−スルホナート、−一オレフインースルホナート、アシ
ルアミノポリグリ１′：１−ルエーテルナルフエートま
−に轄ナルコサイドなる種類のアニオン系界面活性剤を
用いて製造する。これらの物質は実地で用いる際に一沢
山の欠点を有している。例えば毛髪が度々著しく脱脂さ
れ過ぎ、これによって濡れた髪および乾いえ髪の櫛梳性
が著しく悪化し、更に毛髪０手ざわ）がマイナスの影響
を受ける。通例の界面活性剤を日用品−または浴用洗浄
剤の如き体用洗浄剤において使用した場合には、過度の
浄化効果が、乾燥しそしてぴんと張った皮膚の原因とな
る。同時に、アニオン系界面活性剤の吸着によって使用
後に不快な°べとつく″皮膚感覚が観察される。この欠
点をカチオン系界面活性剤の添加によって回避すること
が既に試みられたが、その際にはアニオン系界面活性剤
とカチオン系界面活性剤との間の電気的中性塩の形成に
よってその組成物中に濁シまたは沈殿が度々奄たらされ
る。カチオン系重合体物質の添加も、泡形成の減少およ
び、不快な蓄積効果をも九らす毛髪への過度。

め吸着によって度々困難が生ずる。

分子中にベンタイン基を有する両性界面活性剤も単独で
ｔ九鉱アニオン系界面活性剤と組合せて有利に利用され
得る。

例えばドイツ特許出願公告第１．２４９．４５５号明細
書からは洗浄剤中でアルキル−ベンタインを使用するこ
とが公知であシ、一方では式１式％ 〔式中、Ｖ　は脂肪酸のアルキル基である。〕で表わさ
れるアミドアルキル−ベンタインがドイツ特許比−公告
第％１７２．８０２号明細書で皮膚相客性の浴用添加物
として、ドイツ特許出ＩＩ会告第１，０４２ｊ？２号明
細書では目を刺戟しない殺菌性毛髪洗浄剤として適して
いることが開示されている。しかしながらこの七ノーベ
ンタインＯ界面活性作用は充分で妹ない。更に例えばア
ルキル−ベンタインは目粘膜相容性が暴くそしてアミド
アルキル−ベンタインＯ鋏相容性も未だ最適ではない。

従って本発明０１ｌＩｌｌは、皮膚および目粘膜を刺戟
しない改善されえ新規のベンメイン、その製造方法並び
にベンタインを含有するヘアーシャンプーおよび化粧用
洗浄剤を提供することにある。特に、毛髪用−まえは体
用洗浄剤中で使用する際にか＼るベンタインが残シの有
利な性質の保持下に消費者に望まれる柔軟性化効果を〔
式中、Ｒは８〜２２個の〇一原子を有する飽和炭化水素
残基１九は１〜３個の二重結合および８〜２２個の〇一
原子を有するオレフィン系不飽和炭化水素残基を意味し
、 ｎｌおよびｎ２は２ま九は３の整数であり、その際にｎ
ｌとｎ８とは互に同じでも異なっていてもよく、 ｍｌおよびがは１〜４Ｃ）＠数でＴｏシ、その際にｍｌ
とがとは互に同じでも異なっていてもよく、 ａ、ｂ、ｃおよびｄは同じかまたは異なってお〕、それ
ぞれ１〜５の数であ〕、その際にａ　＋　ｂ　＋ｃ　＋
　ａ　Ｏ総針は最高１０であるべきである。〕 で表わされるビス−ベンタインを提供する。

式１０本発＃４０これらＯ゛ベンタイン中訃いて、残基
Ｒは８〜２２個Ｃ−原子を有しておル、飽和または１〜
５ｔｎｏオレフィン系二重結合を有する不飽和で１１）
セして直鎖でもまたは分岐していてもよい。本発明のビ
ス−ベンメインを製造する際に原料第一アミンから生ず
るこ０フルキル−まえはアルケニル残基は度々混合物ま
たは個々Ｏ鎖長奮分、４１に中し油−１獣脂油−また鉱
パーム核油脂肪酸の如き天然脂肪酸０残基Ｏ鎖長分布を
有するものであ多、これらから上記原料アミンを相応す
るアルコールのニトリ＆　−水素化またはアンモノリ１
：シス０経路ヲヘて得る。ことができる。ブンモノリン
スによって第一アンンを製造するＯＫ用いるアル；−ル
は、脂肪アルコールＯ他Ｋ、チグラー法（エチレンＯ成
長反応で得られるアルコール）またはオキソ合成で得ら
れる直鎖ｔ−には分岐鎖を有するものであってもよい。

本発明の化合物を製造する為には、最初に式Ｒ１１１（
式中、ｉ１１上述の意味を有する。）で表わされるかか
る第一アミンを２〜３個ＯＣ−原子（Ｏ１ｌ基も含む）
を有する反応性二トリルマ九はか＼るニトリルの混合物
２モルとジシアンアルキル化反応させて一般式 で表わされる化合物とする。この反応は、例えば米国特
許第４０２１％４１５号明細書から公知である。これは
酸性触媒または塩基性触媒を用いて溶剤、例えば水また
は低分子量アルコールによって無加圧または加圧下に連
続的または不連続的に実施で門る。酸性触媒としては酢
酸、リン酸、塩酸および他の鉱Ｊｌが挙げられ（米国特
許第４６１翫７９７号、同＠４０２へ４１５号、ドイツ
特許出願公開ｔＪＫ１，９４１，９１５号明細書）、塩
基性触媒として祉水酸化ナトリウムま九は−カリウム、
アルカリ金属アルコラード、トリメチルベンジル水酸化
アンモニウムおよびモルホリンが適している〔キルクー
オスマ（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｓｒ　）　（）　”工ンナ
イクロベデア・オプ・りきカル−テクノロジー（Ｉｎｅ
ｙａｌｏｐ・４１ａｏｆ　　０Ｍｍ１ｃａｌ　　Ｔ＠ｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ　　）”、　　１　　？　　４　５　、
　第６巻、＠６５４頁以後：Ｈ，ム、ブルソン（Ｂｒｕ
ｇｏｎ　）の１シ７ノエチレーンｌン（０ｙａｎｏｅｔ
ｈｙｌａｔｉｏｎ）　ｍ％オーガニック・リアタシ冒ン
ズ（ＯｒｇａｎｉｃＲ＠ａｃｔｉｏｎｓ　）、５．１９
４９、第７９頁以後、ジＷン・クイレイ・アンド争ナン
ズ（Ｊｏｈｎｆｉｌｍｙ　ａｎｓｌ　Ｂｏｎｅ　）　　
出販、ニエーヨーク）。共触媒としてまたＦｉ溶溶解副
剤しては水または低級アルコール、例えばメタノール、
エタノール、イングロパノールｔえはこれらの混合物を
１〜２０重量−の割合で添加する。ジシアンアルキル化
は標準圧まえＦｉ１〜２０　ｂａｒの僅か乃至中位の加
剰圧のもとて場合によっては不活性ガスＯ存在下１／Ｃ
６０〜１５０℃の温度のもとで実施する。シアンアルキ
ル化剤、殊にアクリルニトリルまたはり寵ルアセトニト
リルを化学量論的にま九紘１〜４倍加剰に使用する。

次に、ζうして得られるジシアンアルキル化生成物（至
）を水の存在下ＫＲ元して式で表わされる化合物としそ
して次にエチレンオキナイドと縮合させて式 で表わされる化合物とする。両方の反応線話亀にある化
合物を得るＯＫ同様に公知である（既に記し九米国特許
第４４１５，７９７号明細書参照）。還元反応はラネー
・ニッケルｔｉは２ネー・コバルトを用いてまた社ニッ
ケルーま九蝶コバルト担体触媒を用い、しかも１〜１０
重量−１特に１〜５重量参の触媒の使用下に５０〜２０
０　ｂａｒ　Ｏ水素圧、４０〜１５０℃の温度のもとで
実施する。この場合反応時間は約１〜５時間である。

オキシエチル化反応は加圧容器中において、しかも１１
０〜１７０℃の範囲内の高温、１〜５　ｂａｒ　Ｏ高圧
のもとで実施する。好ましくは鎖幽夛１個だけのエチレ
ンオキサイド単位を付加させるべき場合には、触媒紘必
要ない。触媒を用いる場合には、１単位以上を含有する
エチレンオキサイド鎖を得るのが有利である。反応中に
１毫ルの化合物Ｗ）当部４〜１０モル、殊に４〜５モル
のエチレンオキサイドを用いる。この場合、エチレンオ
キサイドを不活性ガスで希釈してもよい。

更に、ζうして得られるエチレンオキサイド付加生成物
を、水溶液中で、しかも自体公知の方法で弐Ｘ（０１１
２）ｍム（１，ａ）００Ｇ１１　の−一ハロゲン化カル
ボン酸の少なくと４１種類のアルカリ金属塩と反応させ
て犬山Ｏビスーペンタインとする。

殊に、塩素化酢酸、クロルプロピオン酸、臭素化酢酸お
よび塩素化−ｎ−酪酸のアルカリ金属塩、特にナトリウ
ム塩が挙けられる。場合によってはハロゲン化カルボン
酸およびアルカリ金属水酸化物を別々に添加してもよく
、その際に塩はその場で形成する。この反応は８０〜１
００℃０温度のもとて５〜１０９Ｇ過剰のハロゲン化カ
ルボン酸を用いて実施する。水含有量を適切に選択する
仁とによって式中の本発明Ｏビスーベンタインを３０〜
４０重量−〇水性組成物として製造するのが有利である
。

前述の式（１）で規定されている如き本発明のビは完全
洗剤（ｉｎｔｉｍａｔ＠ｗａｓａｈ＠ｓ　）　　並びに
頁に毛髪洗浄剤にお−て使用するのに非常に適している
。体用洗剤において使用する場合Ｋｔｉ、使用後に皮膚
触感の明らかな改善が達成され、シャンプーにおいて使
用する場合には、気持のよい愛子ざわシを示し得る柔軟
性化効果と同時に乾いえ髪並びに濡れ大壁の櫛梳性の改
善が達成される。

本発明のビス−ベンタインは、か＼る液状−１輪末状−
またはニー−ゾル状化粧用洗浄剤、特に毛髪用洗浄剤に
お−て単独でまたはか＼る剤にお−て通常使用されるア
ニオン系−、カチオン系−１非イオン系−および両性界
面活性剤と組合せて使用てきる。この目的に適するアニ
オン系界面活性剤には、例えばセッケン、脂肪族アルコ
ール−サルフェート、アルキルエーテルサルフェート、
脂肪酸縮合生成物（例えばタウリド、メチルタウリド、
ナルコすイド）、更に一−オレフィンースルホナート、
ヒドロキシアルカン−スルホナート、第ニーアルカン−
スルホナート、アミドエーテルサルフェートまたはアル
キルベン（ンースルホ−／−−）カ６．＆。非イオン系
界面活性剤としては例えばポリグリコールモノアルキル
エーテルおよヒー毫ノエステル、アｔＶオ中サイドおよ
びエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド−縮合生
成物が使用で亀る。更に、他の両性界面活性剤、例えば
アルキル−ベンタイン、アルキルアオド−ペンタイン、
イミダゾール誘導体ま九はスルホ−ベンメインとの組合
せも可能である。ｔえ、本発明のビス−ベンタイン祉カ
チオン系界面活性剤、例えばセチルトリメチル−アンモ
ニウム−り■ライド、セチルトリメチル−アンモニウム
−ブロマイド、ペンタオキシエチル−ステアリルアンモ
ニウム重合体の第四−アンモニウム化合物とり混合して
も使用できる。化粧用洗浄剤において通例のように使用
される他の添加物をビス−ベンタインと組み合せること
かできる。これらには、例えばセルーースエーテルの如
き粘度増加用−ま九は粘度低下用化合物、電解質例えば
塩化ナトリウムま喪は塩化アンモニウム、脂肪酸ポリグ
リコールエステル、アルカノ−ルア々）’、ｆｆ／ネシ
ウム−アルンニウム−シリケート、ポリグリコール、グ
リセリンおよびエタノールがある。

更＆Ｃ，か〜る添加物としては香料油および特別な芳香
剤、防腐剤、ふけ除去−ま九は殺菌剤、過脂化剤、貯蔵
剤、染料シよび真珠光沢付与物質が適する。粉末状製品
に加工する場合には、更に、一般に用いられる填料およ
び担体、例えば黴細な非晶質珪酸、硫酸ナトリウム、！
グネシウム／アル１ニウムー珪酸塩、澱物誘導体および
これらの類似物を使用してもよい。更にエーロゾル製品
の場合には、通例の発泡性ガスを混入してもよい。所望
のｐＨ−値の調整は無機−壜九は有機酸ま九社アルカリ
にて行なう。

更に、本発明のビス−ペンタインは工業用洗浄剤、カー
ペット・クリナーの如き面状繊維物質用泡洗浄剤また紘
％に、硬い面の為の洗浄剤、例えば工具用−およびビン
用洗浄剤、未洗浄剤、衛生用洗浄剤ま九社いわゆる多目
的洗浄剤ＯＩＩ造に適している。更に本発明のビス−ペ
ンタインは繊維材料洗剤としても適してｉる。これらの
用途においても上述のアニ誓ン系−、カチオン系−１非
イオン系−ま九は両性界面活性剤を混入してもよい。工
業用洗浄剤においてはこの場合、通例の助剤としてキレ
ート化剤および場合によっては合成樹脂分散物も添加し
てもよい。

更に、この目的にとって通例である他の添加物には、漂
白剤、塩素イオ〈供与剤または他の消毒剤がある。摩擦
効果を改善する為には、チョーク、微細な非晶質珪酸、
ホスフェートおよび合成樹脂が適している。脂肪−およ
び汚れ溶解化性を改善する為には、テスト・ベンジンま
たはイソプロピルアルコールまた社他の浄化促進剤も添
加することができる。を九、洗剤は普通のビルダー物質
を含有している。

ビス−ペンタインを工業用−および化粧用洗浄剤におい
て使用する場合の特別な用途特性は、酸性およびアルカ
リ性のｐＨ−城において安定であることである。例えば
、酸性ｐＨ−値Ｏ長期安定性シャンプーを、−通常は用
いられるア二よって分解を起すことなしに製造すること
が可能である。

本発明のビス−ペンタインの含有量ハ、か−る製品にお
いて通常はＣＬ５〜４０重量−である。

本発明を以下ＯＩＩ施例によって更に詳ＩＩＩＫ説明す
る。

製造例 実施例１ 還流冷却器、温度針、攪拌機および配量供給機を備え九
２１０四つ首フラスコ中において４７０１０やし油脂肪
族アミン〔基１１に関しての組成（’ｌ−に％　）　：
　Ｏｓ　　４　Ｌｓ％０１＠　　４１！、ａｓｓ５４−
１０１４１１１１Ｇ、ｏｌ・−１０１１・−〕、６・ｆ
Ｏ水、３４ｆＯメタノールおよび１４Ｆの鎖厚酢酸を６
０℃に加熱する。１時間−の関に３７５　ｔＯアタリル
ニトリルを情趣しそして更に２４時間７５℃のもとて還
流下に攪拌する。

次に、１３ｆＣ１１ａＯＨおよび１２０Ｆの水にて中和
し、洗浄水を分離しそして生成物から減圧下に残留水お
よび溶剤を分離除去する。

ｔｏｏｏｔＯ中し油脂肪ア々ンージープ關ビオニトリル
が得られる（収率９翫９−）。

Ｓｔのオートクレーブに２０２０　ＷＥ）やし油脂肪族
アミノ−ジ−プロピオニトリル、ｓｔのコバルト担体触
媒（担体：珪藻土）および５００−の液状アンモ＝ｌ−
ｊｔｔ装入する。水素化を■・１５０〜１８０　ｂａｒ
　、　１１０〜１４０℃のもとて５時間の間に行なう。

触媒ｏｐ去後に、８５〜９５％０ビス−（！１−ア建ノ
プロビル）−やし油脂肪族アミンを含有する２　０１０
’　ｆの生成物が得られる。

温度針、攪拌機およびエチレンオキナイドの導入口およ
び出口を備えている２Ｌの加圧容器中において、？５４
Ｆのビス（Ｓ−７ンノーグロビル）−やし油脂肪族アミ
ンを、攪拌下に１５０℃に加熱する。６６７ｆのエチレ
ンオキサイドを１〜Ｓ　ｂａｒ　Ｏ圧力のもとで添加す
る。

３時間の反応時間Ｏｖｋの重量増加は、トリアミンと４
〜５モルのエチレンオキナイドと０縮合生成物に相当す
る。１４０５１のオキシエチラートが得られる（９９−
）。

２４４ｔのこのビス（Ｓ−アミノプロビル）−やし油脂
肪族ア建ノエトキシラートと６２２ｆの水を２ｔの反応
容器中に最初に導入しそして攪拌下に９０℃に加熱する
。次にこＯ温度のもとて１時間の間に１１３炉のナトリ
ウム−クロル−アセテートを添加し、次に更に１２時間
、９Ｓ′ｃ（：）％とで後攪拌する。本発明のビス−ベ
ンタインは９７　ＯｆＯ５０重量−濃度水溶液として得
らｎる。

実施例２ ４７　Ｑ　ｔＯクウリルアンン（０１！威分７５毫ルー
、０凰４成分２ｓｉルｌ）を、４ｎｔｏ水、５４ｔＯメ
タノールおよび１４１ＦＯ濃厚酢酸中において、実施例
１に胱に記載し喪様に５ｙｓｆのアクリルニトリルと反
応させる。中和訃よび洗浄−に１ｏ００ｆＯ？ウリルア
ミノージープービオエトリルが得られる。

ｚｏｚｏｔｏ相応するジプロビオニトリルの水素化の後
に、ビス（Ｓ−アミ）プロピル）ラクリルアンンが定量
的収量で得られる。９５４ｔＯｃのトリアミンを４４０
ｔのエチレンオキサイドと縮合反応させる。１５９０ｔ
のビス（３−アミノプロピル）−ラウリルアミノオキシ
エチラー）（９９１ｇ）が得られる。２５７ｆＯこＯオ
キシエチラートおよび６７６ｔの水を１１表５ｆＯナト
リウム−クロル−アセテートと反応させる。ビス−ベン
タインが１０７ＯｆのＳＯ＠淡度水溶液として得られる
。

実施例３ ８４４ｆのミリスチルアミンを、４８ｆＯ水、５４ｆの
メタノールおよび１４ｆＯ鎖厚酢酸中において７５℃の
もとて５７　Ｓ　ｆＯアクリルニトリルと反応させる。

１１４４ｆＯ建リスチルアミノ−ジ−プロピオニトリル
が得られる。

２０５２　ｔｏこのジ−プロピオニトリルを実施例１に
おけるのと同様にコバルト触媒にて水素化する。２０４
５ｆのビス−（３−アミノプロピル）−ミリスチルアミ
ンが得られる。１０９５ｆＯζ０）リアミンを４４７ｔ
のエチレンオキサイドと縮合反応させる。１７２５Ｆの
ビス−（Ｓ−アミノプロピル）−ンリスチルアミノオキ
シエチラート（９９１１）が得られる。２９０ｔのこの
オキシエチラートおよび７５４１の水を１１４５ｔのナ
トリウム−クロルアセテートと反応させる。ビス−ペン
メインが１１！Ｏｆのｓ〇−濃度水溶液として得られる
。

実施例４ １ｏｓｔａｔｏオクテルアンンを１０４１０水、５ｓｔ
ｏｉタノールオよび２１．１ｆＯ濃厚酢酸中で７５℃の
もとで８４　ｔ　４１０アクリルニトリルと反応させる
。１１１１０ｆＯオクチルアミノ−ジ−プロピオニトリ
ルが得られる。

１９８０２のジ−プロピオニ）リルを、実施例１におけ
る如くコバルト−触媒を・用いて水素化する。１９７０
ｔＯビス（３−アミノプロピル）−オクチルアミンが得
られる。９９１ｍｆ１２）このトリアミンを８４５　ｆ
４Ｄエチレンオキサイドと縮合反応させる。１８４０ｆ
のビス（３−７２ノプロビル）−オクチルアミノエチラ
ート（９！慢）が得られる。２３０　ｔｏ仁のオキシエ
チラートおよび４１５ｆＯ水を１１瓜ＳｒＯナトリウム
−クロルアセテートと反応させる。ビス−ベンタインが
？　６０　ｆ（ＤｓＯ−濃度水溶液として得られる。

実施例５ ？　２　？　ｔｏ獣脂脂肪族アミンをＩｎ龜ｔｏ水、５
４９（Ｄメタノールおよび１４ｆＯ鎖厚酢酸中で３７３
　ｆｔ）アクリルニトリルと７５℃のもとで反応させる
。１２３７ｆＯ獣脂脂肪族アミノ−ジ−プロピオニトリ
ルが得られる。これを実施例１に従って相応するアミン
に水素化する。

オキシエチル化反応を二段階で実施する。最初に、ビス
（３−７ミノプロビル）−獣脂脂肪族アミンを実施例１
の方法によって４４７モルのエチレンオキサイドと反応
させる。次に、通常（Ｌ２重量９１（アミンに対して）
の苛性ソーダ水溶液（５０優）の使用下に、更に１３モ
ルのエチレンオキサイドと反応させると、重量全増加量
はトリアミンと１０モルのエチレンオキサイドとの綜合
生成物に相当する。Ｓ　００　ｆｉｌりこのオキシエチ
ラートと７７７ｆの水とを、１１＆５ｔのナトリウム−
クロルアセテートと反応させる。ビス−ベンタインが１
１９Ｏｆの５０９１＋濃度水溶液として得られる。

本発明のビス−ベンタインおよびその前駆物質の分析デ
ータ１第１表に示す。

上記のデータは次の様に測定する： アルキルアンノージ−プロピルニトリル：アミン価（ム
２）および第三−窒素の含有量０ＩＩＩ定は、酢酸ある
いは無水酢酸にＨＯｊＯｎを溶解した［Ｌ１］１溶液で
の滴定によって行なう。アミン価は で得られる。

アミン価シよびアイン分布ＯＩＩ定は、水不含媒体のイ
ンプロパツールｆｌｃ　’ｒｉｏｔを溶解した（Ｌ２菖
溶液にて滴定によって行なう。ア叱ン分布は塩基性アミ
ン窒嵩をサリチルアルデヒド（第−Ｍ）であるいはフェ
ニルインチオシアナート（第−謔および第二Ｍ）でプル
ツクすることによって測定する。

オ中シエチラー）： 、アミン価および第三−窒素含有量０ｆＩＩ４定は、酢
酸あるいは無水酢酸ＯαＩ　Ｍ　１１１０４溶液でＯ滴
定によって行なう。吸収されるエチレンオキサイド０モ
ル数はアミン価あるいは前段階に比較しての重量増加量
で算出する。

ビス−ベンタイン： 総塩素含有量の測定はＭ　Ｊ　ｏｘてのパール（Ｐａｒ
ｒ　）−分解後に行なう。イオン塩素の測定は、ホール
ハード（’Ｖｏｌｈａｒｌ　）に従う滴定によって行な
う。

後記の用途何社ビスーベンタインが毛髪用−シよび体用
洗浄剤において使用し得ることを示している。例中の量
−および−表示は、他に記載がなｉ限シ、それぞれ重量
に関する。

実施例１ム 香料油　　　　　　　　ｌ１ｓｏｌ ホルムアルデヒド　　　　　　　　　　　　　　（ＬＯ
５％水　　　　　　　　　　　　　　　　加えて１０Ｃ
ＬＯＯチ実施例２ム にドνキシエテルセルロースエーテル　　　　　ｔ４０
１香料油　　　　　　　　α３０− ホルムアルデヒド　　　　　　　　　　　　　　１１０
５チ水　　　　　　　　　　　　　　　　　加えて１ｏ
α００チ実施例３ム 酸性シャンプー くえん駿　　　　　　　　　　　　　α３０−香料油　
　　　　　　　ＣＬ１ｏｓ 貯載剤、染料、水　　　　　　　　　加えて１０（ＬＯ
Ｇ９Ｇ実施例４ム やし油脂肪酸ジェタノールアミド　　　　　　　１００
哄塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　五
２０′ｓ水、貯蔵剤、染料　　　　　　　　加えて１０
αｏｏｌ実施例５ム ラウロイルサルコシドーナトリウム塩　　　　　ｚｏｏ
ｓ香料油　　　　　　　　α２（１ 水、染料　　　　　　　　　　　　　加えて１０αロ〇
一実施例６ム α−オレフインスルホナー）　（０１４−０１６）　　
　　　ｚｏｏ％ラウリルサルフェート−ナトリウム塩　
　　　　２．００１１１水、貯蔵剤、染料　　　　　　
　　加えて１０αｏｏｌ実施例７Ａ ラウリルジメチルアミンオキサイド　　　　　　５．０
Ｏ−二チレンゲリコール−モノステアレー）　　　　　
ｔ２０１セルロースエーテル　　　　　　　　　　　　
　１．４０ｆｉ水、貯蔵剤、染料　　　　　　　　　加
えて１０１００慢実施例８ム ヒドロキシエチル竜ルロースエーテル　　　　　ｔ２０
１香料油　　　　　　　　（Ｌｌ　０１Ｇ中し油脂肪酸
モノエタノールアミド　　　　　　α８〇−水、貯蔵剤
、染料　　　　　　　　　加えて１ｏａｏ０１実施例９
ム 泡立て浴 やし油脂肪酸ジェタノールアミド　　　　　　　Ｌ０ロ
ー香料油　　　　　　　　α４Ｇ％ 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　五〇
〇−水、貯蔵剤、染料　　　　　　　　　加えて１０（
ＬＯＯＩＧ実施例１０ム 手洗浄剤 ラウリルサルフェート−ナトリウム塩　　　　　ｚｏｏ
ｓ２ウロイルサルコサイドーナトリウム塩　　　　４０
０ｇ！乳　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（Ｌｌ　０１ｇ：： 水、貯蔵剤、染料　　、　　　　　　　加えて１０α０
〇一実施例１１ム 足洗浄剤 やし油ペンタイン　　　　　　　　　　　　　　　１ｏ
ｏｓやし油ジメチルアミンーオキサイド　　　　　　２
．ｏｏｓサリチル酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　ａｓＯｓ水、パーム核油、染料　　　　　　加えて１
０（ＬＯＯＩ完全洗浄剤 シラー）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＺＯＯＬＩｂコハク酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　α１０１ｉ４４４’−）９クロルカルパニ
リド　　　　　　　α２◎−水、貯蔵剤、染料　　　　
　　　　　加えて１０（ＬＯＯｇＩＧ以下の比較実験に
おｉて実施例２に従って製造しえビス−ベンタインを、
通例のアニオン系外画活性剤と比較する。縮合効果の試
験を、以下の試験法によって試験管中で並びに生物体中
で行なう二 ｔ　試験管中での試験／毛髪櫛梳性 直径Ｌ５ｍの長さ１５１の中部曹−ロツバへの髪を、界
面活性剤を含有する試験すべき１５−水溶液にて洗浄す
る。次に＋３５℃の水道水にて２分関す＼ぎそして湿っ
た髪ｏｍａ性を評価すふ。試験用便の乾燥後に、−わゆ
る乾燥櫛梳性、帯電防止効果および湿った状態での櫛梳
性Ｏ試験を行なう。結果を第鳳表に示す。

Ｌ　生物体での試験／頭半分の毛髪櫛梳性各５人の試験
用女性の頭髪を中程でそれぞれ分けそして＋３５℃の１
００ｓｄＯ水道水に濡らす。それぞれ顕半分を５ｍ１０
１５４機度界面活性剤含有溶液にて洗い、その＠にジン
クロン運によって９０秒間に亘って泡立て上行なう。次
に、５分間に亘って＋ｓ５℃の水道水で連続的にす＼ぎ
そして濡れ喪貧髪ｏｎｅａ性を規定のポリアミド櫛の使
用下に比較試験する。＃ｎ九髪Ｏ手ざわ９は公平無私の
試験者によって評価する。１５分ｔｌｌした後に同様に
公平無私の試験者によって、乾燥した髪の櫛梳性を評価
しそして同時に、乾燥し九髪Ｏ手ざわ夛および帯電防止
効果を試験する。結果は諏厘表で知ることができる。

第墓および第膳表に示した結果から判るように、本発ｆ
！ｊ４０ビスーベンタインを用−て、殊に極めて喪好な
柔軟性化効果に特徴のある毛髪用洗浄剤を製造すること
が可能である。このことは実際に用いる時に、ヘアー・
シャンプーカ湿った髪や乾い友毛髪を梳くことを需要者
にとって著しく容Ｊ！にすることおよび更に毛髪０手ざ
わ〕が使用後にプラスの影響を及はすことを意味してい
る。

体用洗浄剤においてビス−ベンタインを用いる場合には
、使用後に殊に皮膚感触の改善が認められる。この試験
は以下の試験に従って生物体において行なう： 公平無私の試験者か、５ｏｌｏオリーブ油とｓｏ＠（）
パラフィン油とより成る５−の混合物を手Ｏ表面に塗布
する。次にその手を＋２５℃の流れる水道水の下で、１
０−の１５−機度界面活性剤含有水溶液にて３分間洗浄
する。浄化効果のもとての泡立ちを評価する他に、乾燥
直後および１０分後の皮膚感触について供述させる。個
々の結果を第■表に示す。

第■表 実施例２のビスーベ ラウリルサルフェー トートリエタノール　　悪い　　　悪い　　　悪　いア
ミン塩（比較用） ラウリルジグリコー （比較用）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式 〔式中、Ｒは８〜２２個００一原子を有する飽和炭化水
   素残基ま九は１〜３個の二重結合および８〜２２個００
   一原子を有するオレフィン系不飽和炭化水素残基を意味
   し、 ｎｌおよびｎ”ａ２またはＳｔＯ整数であシ、そ０１１
   １ｎｌとｎｍとは互に同じでも異なっていてもよく、 ｍｌ’　＆−！ヒｍ”　ｔｔ　１〜４０％数でｉｎ、そ
   １）＠に鳳１と−と紘互に同じでも異なっていてもよく
   、 ａ、ｂ、ｏおよびｄは同じかまえは異なってお）、それ
   ぞれ１〜５の数であシ、その際にａ　＋　ｂ　＋　ｃ　
   ＋　４の総計は最高１０であるべきである。〕 で表わされるビス−ベンタイン。
2. （２）　　一般式 〔式中、Ｒｔｉ８〜２２個の〇一原子を有する飽和炭化
   水素残基また社１〜Ｓ＠Ｏ二重結合および８〜２２個６
   ａ−原子を有するオレフィン系不飽和炭化水素残基を意
   味し、 ｎｌおよび−ＩＩｉ２または５０整数であり、その際に
   ｎｌとｎ８とは互に同じでも異なっていてもよく、 鵬１および鵬２は１〜４の整数であ）、その際に１１と
   −とは互に同じでも異なっていてもよく、 ａ、ｂ、６およびａＦｉ同じかまたは異なってシシ、そ
   ｎそれ１〜５の数であシ、その際にａ十り＋ｃ＋ａＯ総
   計は最高１０であるべきである。〕 で表わされるビス−ベンタインを、 最初に弐ＲＭＨｚ　０１）で表わされる第一アミンを、
   ２〜Ｓ　＠　ＯＣ−原子を有する少々くとも１種類の反
   応性ニトリル２毫ルと反応させて式 で表わされる化合物とし、水素の存在下で還元して式 で表わされる化合物としそしてエチレンオキナイドと縮
   合させて式 で表わされる化合物として 製造するに当って、式（Ｖ）Ｃ）化合物を水溶液状態で
   式 ％式％ で表わされる一一ハーゲン化カルボン酸のアルカリ金属
   塩の少なくとも１種類にて四級化することを特徴とする
   、上記ビス−ベンタインの製造方法。
3. （３）　　一般式 〔式中、ＲＩＩｉ８〜２２個のａ−Ｍ子ｆ：有ｆる飽和
   炭化水素残基または１〜３個の二重結合および８〜２２
   〜２２個原子を有するオレフィン系不飽和炭化水素残基
   を意味し、 Ｂｋおよびｎｌは２を九は３の整数であシ、その際にｎ
   ｌとｎｌとは互に同じでも異なっていてもよく、 ｌｌｌおよび１３は１〜４の整数であ〕、その際に鳳１
   とｍ３と社互に同じでも異なっていてもよく ａ、）、ａおよびｄは同じかまたは異表りてお夛、それ
   ぞれ１〜５の数であ）、その際にａ十り＋ｃ＋ａＯｍ計
   は最高１０であるべきである。〕 で表わされるビス−ベンタインを含有することを特徴と
   する、液状キャリアーとしての水、場合によってはアニ
   オン系−、カチオン系−１非イオン系−また嬬両性界面
   活性剤の群の少なくとも１種１！ＩｔＯ界面活性剤、場
   合によっては普通Ｏ化粧用添加物および助剤を含有する
   化粧用洗浄剤。
4. （４）一般式 〔式中、８〜２２個００一原子を有する飽和炭化水素残
   基また＃ｉｎは１〜５個の二重結合および６〜２２個の
   Ｃ−原子を有するオレフィン系不飽和炭化水素残基を意
   味し、 ｎｌおよびがは２ま友は３の整数であル、そＯ際にｎＬ
   とｎｍとは互に同じでも異なっていてもよく、 ｍｌおよび一紘１〜４の整数であシ、その際にＩｌｌ　
   ４！−がとは互に同じでも異なづてぃてもよく ”ｅ　ｂ、ｃおよびｄは同じかまたは異なっておル、そ
   れぞｆ′Ｌ１〜５の数、であり、その際にａ　＋　ｂ　
   ＋　ａ　＋　ｄＬ　４Ｄ鱒計は最高１０であるべきであ
   る。〕 で表わされるビス−ベンタインを含有することを特徴と
   する、液状キャリアーとしての水、場合によってはアニ
   オン系−、カチオン系−１非イオン系−まえは両性界面
   活性剤の群の少なくと４１種類の界面活性剤並びに場合
   によっては浄化促進用添加剤および普通の助剤を含有す
   る工業用洗浄剤。